本發(fā)明涉及顆粒狀洗滌劑組合物。具體地，其涉及包含自由流動的結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒的顆粒狀洗滌劑組合物，所述顆粒具有高水平的表面活性劑活性(例如50重量％至90重量％)，表現(xiàn)出改善的流動性和減少的水分攝取。
背景技術(shù)：
：包含直鏈烷基苯磺酸鹽(“l(fā)as”)的陰離子表面活性劑是粉末洗滌劑制劑中最常用的清潔活性物質(zhì)之一。包含las的洗滌劑顆?？梢子谕ㄟ^各種不同的附聚過程而形成。典型的las附聚物具有35重量％或更低的表面活性劑活性。然而，就更好的產(chǎn)品質(zhì)量(例如更快的溶解，更高的泡沫生成速度等)和可持續(xù)性原因(例如產(chǎn)品壓實)而言，對于表面活性劑活性遠高于典型那些的洗滌劑顆粒的需求不斷增長。在實踐中使用附聚技術(shù)難以制備此類高活性las顆粒。就穩(wěn)健的質(zhì)量控制而言，關(guān)鍵性制備挑戰(zhàn)包括中間體粉末流動性不佳和工藝操作窗口狹窄。此外，即使成功地形成，高活性las顆粒傾向于具有不佳的流動性，并且它們隨著時間的推移具有從空氣中吸收水分的強烈傾向，導致成品結(jié)塊。因此，需要提供具有更高表面活性劑活性的洗滌劑顆粒，所述顆?？梢子谕ㄟ^附聚過程形成。此外，形成流動性改善并且水分攝取減少的高活性洗滌劑顆粒將是有利的。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明發(fā)現(xiàn)，上述需求可易于通過包含以下的結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒來滿足：(a)約50重量％至約90重量％的陰離子表面活性劑，所述陰離子表面活性劑為c10-c20直鏈烷基苯磺酸鹽；(b)約10重量％至約50重量％的親水性二氧化硅；和(c)約0重量％至約35重量％的水溶性堿性金屬無機鹽，而所述結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒的特征在于：(1)約100μm至約1000μm的粒度分布dw50；(2)約400至約1000g/l的堆積密度；和(3)0重量％至約5重量％的含水量。本發(fā)明的另一個方面涉及結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒，所述顆粒基本上由以下組成：(a)約70重量％至約80重量％的陰離子表面活性劑，所述陰離子表面活性劑為c10-c20直鏈烷基苯磺酸鹽；(b)約15重量％至約30重量％的親水性二氧化硅，而所述結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒的特征在于：(1)約100μm至約1000μm的粒度分布dw50；(2)約400至約1000g/l的堆積密度；和(3)0重量％至約5重量％的含水量。本發(fā)明還涉及包含上述結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒的顆粒狀洗滌劑組合物，所述顆粒以按所述顆粒狀洗滌劑組合物的總重量計優(yōu)選約0.5％至約20％，優(yōu)選約1％至約15％，并且更優(yōu)選約4％至約12％范圍內(nèi)的量存在。在閱讀本發(fā)明的以下附圖和具體實施方式時，本發(fā)明的這些和其它方面將變得更明顯。附圖說明圖1和2是示出可如何使用flowdex設備來測量根據(jù)本發(fā)明形成的附聚物的流動性的剖視圖。具體實施方式如本文所用，當用于權(quán)利要求中時，冠詞諸如“一種”和“一個”被理解為是指一個或多個受權(quán)利要求書保護或描述的物質(zhì)。術(shù)語“包括”、“包含”和“含有”是指非限制性的。如本文所用，術(shù)語“結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆?！笔侵赴H水性二氧化硅和清潔活性物質(zhì)的顆粒，優(yōu)選為結(jié)構(gòu)化附聚物。如本文所用，術(shù)語“顆粒狀洗滌劑組合物”是指固體組合物，諸如顆粒狀的或粉末形式的用于織物的通用或重垢型洗滌劑，以及清潔輔劑，諸如漂白劑、漂洗助劑、添加劑或預處理類型。如本文所用，術(shù)語“堆積密度”是指未壓縮、未使用的粉末堆積密度，如通過下文指定的堆積密度測試所測量的。如本文所用，術(shù)語“粒度分布”是指根據(jù)粒度，通常通過質(zhì)量或重量限定存在顆粒的相對量的值列表或數(shù)學函數(shù)，如通過下文指定的篩分測試所測量的。如本文所用，術(shù)語“殘余鹽”是指在二氧化硅制造過程中形成的鹽，例如如二氧化硅沉淀的副產(chǎn)物。如本文所用，術(shù)語“基本上被中和”是指至少95重量％hlas被中和。如本文所用，術(shù)語“基本上不含”是指感興趣的組分以按重量計小于0.1％的量存在。如本文所用，術(shù)語“基本上由…組成”是指除明確列出的那些之外不存在有意添加的組分，但是可包括作為雜質(zhì)或其它副產(chǎn)物而存在的成分。如本文所用，術(shù)語“水溶脹性”是指原料在水合時體積增加的能力。在本發(fā)明的所有實施方案中，除非另外特別說明，所有百分比或比率均按重量計。應當了解，本文所公開的量綱和值不應理解為嚴格限于所引用的精確值。相反，除非另外指明，否則每個這樣的量綱旨在表示所述值以及圍繞該值功能上等同的范圍。例如，公開為“40mm”的量綱旨在表示“約40mm”。結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒本發(fā)明涉及結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒，所述顆粒包含按此類結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒的總重量計約50％至約90％的為c10-c20直鏈烷基苯磺酸鹽(las)的陰離子表面活性劑，約10％至50％的親水性二氧化硅，和約0％至約35％的水溶性堿性金屬無機鹽。不受任何理論的限定，據(jù)信上文指定量的las和二氧化硅(具有或不具有水溶性無機鹽)的組合能夠經(jīng)由附聚方法形成結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒，所述顆粒具有改善的流動性和下降的水分攝取和結(jié)塊趨勢。優(yōu)選地，所述結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒是附聚物，即通過附聚方法形成。與需要大量資本投資的噴霧干燥方法相比，附聚方法相對更高性價比和靈活。此外，附聚物具有更高的密度，并且允許成品更好的壓實。c10-c20直鏈烷基苯磺酸鹽或las為c10-c20直鏈烷基苯磺酸的中和鹽，諸如鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽等。優(yōu)選地，las為直鏈c10-c20烷基苯磺酸的鈉鹽，并且更優(yōu)選為直鏈c11-c13烷基苯磺酸的鈉鹽。在本發(fā)明的具體實施方案中，本發(fā)明的結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒包含含量按所述結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒的總重量計在約60％至約85％，優(yōu)選約70％至約80％范圍內(nèi)的las。根據(jù)本發(fā)明尤其優(yōu)選的實施方案，此類結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆?？蓛H包含las作為唯一的表面活性劑。在本發(fā)明的另選實施方案中，此類結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒還可另外包含一種或多種附加表面活性劑，以例如提供兩種或多種不同陰離子表面活性劑的組合，一種或多種陰離子表面活性劑與一種或多種非離子表面活性劑的組合，一種或多種陰離子表面活性劑與一種或多種陽離子表面活性劑的組合，或所有三種類型表面活性劑(即陰離子、非離子和陽離子)的組合。適于形成本發(fā)明結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒的附加陰離子表面活性劑可易于選自c10-c20直鏈或支鏈烷基烷氧基化硫酸鹽、c10-c20直鏈或支鏈烷基硫酸鹽、c10-c20直鏈或支鏈烷基磺酸鹽、c10-c20直鏈或支鏈烷基磷酸鹽、c10-c20直鏈或支鏈烷基膦酸鹽、c10-c20直鏈或支鏈烷基羧酸鹽、以及它們的鹽和混合物。除了陰離子表面活性劑以外，也可使用非離子和/或陽離子表面活性劑來形成本發(fā)明的結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒。合適的非離子表面活性劑選自具有約1至約20，優(yōu)選約3至約10的重均烷氧基化度的c8-c18烷基烷氧基化醇，并且最優(yōu)選具有約3至約10的重均烷氧基化度的c12-c18烷基乙烷氧基化醇；以及它們的混合物。合適的陽離子表面活性劑是單c6-18烷基單羥基乙基二甲基季銨氯化物，更優(yōu)選為單c8-10烷基單羥基乙基二甲基季銨氯化物、單c10-12烷基單羥基乙基二甲基季銨氯化物和單c10烷基單羥基乙基二甲基季銨氯化物。將親水性二氧化硅摻入到本發(fā)明的結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒中，以能夠形成自由流動形式的此類顆粒。本文所用的親水性二氧化硅粉末原料具有較小的干燥粒度和低殘余鹽含量。具體地，二氧化硅顆粒具有約1μm至約40μm，更優(yōu)選約2μm至約20μm，并且最優(yōu)選4μm至約10μm范圍內(nèi)的干燥粒度分布dv50(還稱為親水性二氧化硅的“平均粒度”)。親水性二氧化硅中的殘余鹽含量按所述二氧化硅的總重量計小于約10％，優(yōu)選小于約5％，更優(yōu)選小于約2％或1％。在最優(yōu)選的實施方案中，親水性二氧化硅基本上不含任何殘余鹽?？墒褂脽崽幚砘驘峤馓幚砘驖裉幚韥碇圃鞜o定形合成二氧化硅。熱處理導致熱解法二氧化硅。對沉淀二氧化硅或硅膠進行濕處理。熱解法二氧化硅或沉淀二氧化硅可用于本發(fā)明的實踐。本發(fā)明的親水性二氧化硅的ph通常為約5.5至約9.5，優(yōu)選約6.0至約7.0。如通過bet氮吸附法所測量的，親水性二氧化硅的表面積可在優(yōu)選約100至約500m2/g，更優(yōu)選約125至約300m2/g，并且最優(yōu)選約150至約200m2/g范圍內(nèi)。二氧化硅具有內(nèi)表面積和外表面積，這使得液體容易吸附。親水性二氧化硅在吸附水時尤其有效。在與過量水接觸時干燥的親水性二氧化硅溶脹以形成水凝膠顆?？赏ㄟ^光學顯微鏡觀察，并可使用粒度分析，通過將完全水合的材料(即，呈稀懸浮液形式)的粒度分布與干燥粉末的粒度分布進行比較來定量測量。一般來說，沉淀親水性二氧化硅可吸收超過其初始重量的2倍的水，從而形成具有至少5，優(yōu)選至少10，并且更優(yōu)選至少30的溶脹因子的溶脹水凝膠顆粒。因此，用于本發(fā)明的親水性二氧化硅優(yōu)選為無定形沉淀二氧化硅。用于本發(fā)明實踐的尤其優(yōu)選的親水性沉淀二氧化硅材料可以商品名340從evonikcorporation商購獲得。水合時，即在洗滌循環(huán)期間本發(fā)明的結(jié)構(gòu)化顆粒與水或其它衣物洗滌液接觸時，如上文所述的親水性二氧化硅的體積顯著溶脹以形成溶脹的二氧化硅顆粒，其特征在于約1μm至約100μm，優(yōu)選約5μm至約80μm，更優(yōu)選10μm至40μm，并且最優(yōu)選約15μm至約30μm的粒度分布dv50。更具體地，水合時由親水性二氧化硅形成的溶脹二氧化硅顆粒的特征在于約1μm至約30μm，優(yōu)選約2μm至約15μm，并且更優(yōu)選約4μm至約10μm范圍內(nèi)的粒度分布dv10；和約20μm至約100μm，優(yōu)選約30μm至約80μm，并且更優(yōu)選約40μm至約60μm范圍內(nèi)的dv90。所述親水性二氧化硅在本發(fā)明結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒中以按所述結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒的總重量計約10％至約50％，優(yōu)選約15％至約40％，并且更優(yōu)選約20％至約30％范圍內(nèi)的量存在。除了las和親水性二氧化硅以外，本發(fā)明的結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒還包含一種或多種水溶性堿性金屬無機鹽。合適的堿金屬鹽包括硫酸鹽或碳酸鹽，而優(yōu)選硫酸鹽，因為與碳酸鹽相比，它們提供更穩(wěn)定的成品?？捎糜诒景l(fā)明實踐的合適水溶性堿金屬硫酸鹽包括但不限于硫酸鈉和硫酸鉀。硫酸鈉是尤其優(yōu)選的。水溶性堿金屬無機鹽可以按所述結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒的總重量計0％至約35％范圍內(nèi)的量用于所述結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒中。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，所述結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒包含0重量％的所述水溶性無機鹽。在本發(fā)明的另選實施方案中，所述結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒包含按所述結(jié)構(gòu)化顆粒的總重量計約5％至約30％的所述水溶性鹽，優(yōu)選硫酸鈉。所述水溶性堿金屬鹽呈顆粒形式，并且特征優(yōu)選在于約10微米至約600微米，更優(yōu)選約30微米至約500微米，并且最優(yōu)選約50微米至約300微米范圍內(nèi)的粒度分布dw50。本發(fā)明的結(jié)構(gòu)化顆?？砂渌鍧嵒钚晕镔|(zhì)，諸如助洗劑、螯合劑、聚合物、酶、漂白劑等。例如，如按此類結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒的總重量計所測的，所述結(jié)構(gòu)化顆粒可包含0％至約30％，優(yōu)選0％至約20％，更優(yōu)選0％至約10％，并且最優(yōu)選0％至約5％的堿金屬碳酸鹽。又如，如按此類結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒的總重量計所測的，所述結(jié)構(gòu)化顆?？砂?％至約30％，優(yōu)選0％至約10％，更優(yōu)選0％至約5％，并且最優(yōu)選0重量％至約1％的沸石助洗劑。如按所述結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒的總重量計所測的，它還可包含0％至約5％，更優(yōu)選0％至約3％，并且最優(yōu)選0％至約1％的磷酸鹽助洗劑。優(yōu)選但不是必須地，本發(fā)明的結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒幾乎不或不包含沸石和幾乎不或不包含磷酸鹽。此類結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒的含水量按所述顆粒的總重量計不超過5％(即0-5％)，優(yōu)選不超過4％(即0-4％)，更優(yōu)選不超過3％(即0-3％)，并且最優(yōu)選不超過2.5％(即0-2.5％)。本發(fā)明的結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒具體地具有100μm至1000μm，優(yōu)選250μm至800μm，并且更優(yōu)選300μm至600μm的粒度分布dw50。此類結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒的堆積密度可在400g/l至1000g/l，優(yōu)選400g/l至800g/l，更優(yōu)選400g/l至700g/l范圍內(nèi)。顆粒狀洗滌劑組合物上述結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆?？杀慌渲频筋w粒狀洗滌劑組合物中，其量按所述顆粒狀洗滌劑組合物的總重量計在0.5％至20％，優(yōu)選1％至15％，并且更優(yōu)選4％至12％范圍內(nèi)。所述顆粒狀洗滌劑組合物可包含一種或多種其它洗滌劑顆粒，即獨立于如上文所述的結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒。例如，所述顆粒狀洗滌劑組合物可包含一種或多種包含las和烷基乙氧基硫酸鹽(aes)表面活性劑的復合洗滌劑顆粒。在一個實施方案中，las和aes表面活性劑可簡單地混合在一起，優(yōu)選與一種或多種固體載體如二氧化硅或沸石混合。在優(yōu)選但不是必需的實施方案中，所述復合洗滌劑顆粒中的las和aes組分以獨特的空間關(guān)系排列，即在芯中具有l(wèi)as并且在涂層中具有aes，以在硬水洗滌環(huán)境中，通過aes抵抗ca2+離子而提供對las組分的保護，從而使表面活性劑的水硬度耐受性最大化。具體地，復合洗滌劑顆粒各自包含芯顆粒和所述芯顆粒上的涂層，而所述芯顆粒包含二氧化硅、las和任選的aes的混合物；所述涂層包含aes。所述復合洗滌劑顆粒的特征在于約100μm至約1000μm的粒度分布dw50，和按其總重量計約50％至約80％范圍內(nèi)的總表面活性劑含量。優(yōu)選地，所述復合洗滌劑顆粒的特征在于3:1至1:3，優(yōu)選2.5:1至1:2.5，并且更優(yōu)選1.5:1至1:1.5的las與aes的重量比。此類復合洗滌劑顆?？梢园此鲱w粒狀洗滌劑組合物的總重量計約1％至約30％，優(yōu)選約1.5％至約20％，并且更優(yōu)選約2％至約10％的量提供于所述顆粒狀洗滌劑組合物中。除了如上所述的結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒和復合洗滌劑顆粒之外，本發(fā)明的顆粒狀洗滌劑組合物還可包含一種或多種其它洗滌劑顆粒，如通過噴霧干燥形成的洗滌劑顆粒、清潔聚合物的附聚物、美觀顆粒等。本發(fā)明的顆粒狀洗滌劑組合物還可包含水溶脹性纖維素衍生物。水溶脹性纖維素衍生物的合適的示例選自：取代或未取代的烷基纖維素及其鹽，諸如乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素、羧甲基纖維素(cmc)、交聯(lián)的cmc、改性的cmc、以及它們的混合物。優(yōu)選地，此類纖維素衍生物材料可在與水接觸之后在10分鐘之內(nèi)，優(yōu)選在5分鐘之內(nèi)，更優(yōu)選在2分鐘之內(nèi)，甚至更優(yōu)選在1分鐘之內(nèi)，并且最優(yōu)選在10秒鐘之內(nèi)迅速溶脹?？蓪⑺苄岳w維素衍生物與親水性二氧化硅一起摻入本發(fā)明的結(jié)構(gòu)化顆粒中，或其可獨立于結(jié)構(gòu)化顆粒摻入顆粒狀洗滌劑組合物中，其含量在0.1％至5％，并且優(yōu)選在0.5％至3％的范圍內(nèi)。此類纖維素衍生物還可增強本發(fā)明的顆粒狀洗滌劑組合物的機械清潔益處。顆粒狀洗滌劑組合物可任選地包括一種或多種其它用于幫助或增強清潔性能、處理待清潔基底、或改善該洗滌劑組合物的美觀性的洗滌劑助劑材料。此類洗滌劑助劑材料的示例性示例包括：(1)無機和/或有機助洗劑，諸如碳酸鹽(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽)、硫酸鹽、磷酸鹽(例如三聚磷酸鹽、焦磷酸鹽和玻璃狀聚合偏磷酸鹽)、膦酸鹽、植酸、硅酸鹽、沸石、檸檬酸鹽、多羧酸酯及其鹽(諸如苯六甲酸、琥珀酸、氧化二琥珀酸、聚馬來酸、苯1,3,5-三羧酸、羧基甲氧基琥珀酸、以及它們的可溶性鹽)、醚羥基聚羧酸鹽、馬來酸酐與乙烯或甲基乙烯基醚的共聚物、1,3,5-三羥基苯-2,4,6-三磺酸、3,3-二羧基-4-氧雜-1,6-己二酸酯、多醋酸(諸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸)及其鹽、脂肪酸(諸如c12-c18單羧酸)；(2)螯合劑，諸如鐵和/或錳螯合劑，選自氨基羧酸鹽、氨基膦酸鹽、多官能團取代的芳族螯合劑及其混合物；(3)粘土污垢去除/抗再沉積劑，諸如水溶性乙氧基化胺(特別是乙氧基化四亞乙基五胺)；(4)聚合物分散劑，諸如聚合的聚羧酸酯和聚乙二醇、基于丙烯酸/馬來酸的共聚物及其水溶性鹽、羥丙基丙烯酸酯、馬來酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物、聚乙二醇(peg)、聚天冬氨酸酯和聚谷氨酸酯；(5)熒光增白劑，其包括但不限于二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、唑類、5-和6-元雜環(huán)等的衍生物；(6)泡沫抑制劑，諸如單羧基脂肪酸及其可溶性鹽、高分子量烴(例如石蠟、鹵代石蠟、脂肪酸酯、單價醇的脂肪酸酯、脂族c18-c40酮等)、n-烷基化氨基三嗪、環(huán)氧丙烷、單硬脂基磷酸酯、硅氧烷或其衍生物、仲醇(例如2-鏈烷醇)以及此類醇與硅油的混合物；(7)促泡劑，諸如c10-c16鏈烷醇酰胺、c10-c14單乙醇酰胺和二乙醇酰胺、高起泡表面活性劑(例如氧化胺、甜菜堿和磺基甜菜堿)、以及可溶性鎂鹽(例如mgcl2、mgso4等)；(8)織物軟化劑，諸如蒙脫石粘土、胺軟化劑和陽離子軟化劑；(9)染料轉(zhuǎn)移抑制劑，諸如聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、多胺n-氧化物聚合物、n-乙烯基吡咯烷酮與n-乙烯基咪唑的共聚物、酞氰鎂、過氧化物酶、以及它們的混合物；(10)酶，諸如蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶、和過氧化物酶、以及它們的混合物；(11)酶穩(wěn)定劑，其包括鈣和/或鎂離子的水溶性源、硼酸或硼酸鹽(諸如氧化硼、硼砂及其它堿金屬硼酸鹽)；(12)漂白劑，諸如過碳酸鹽(例如碳酸鈉過氧水合物、焦磷酸鈉過氧水合物、脲過氧化水合物和過氧化鈉)、過硫酸鹽、過硼酸鹽、單過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物、間氯過苯甲酸的鎂鹽、4-壬基氨基-4-氧代過氧丁酸和二過氧十二烷二酸、6-壬基氨基-6-氧代過氧己酸、以及光活化漂白劑(例如磺化酞菁鋅和/或鋁)；(13)漂白活性劑，諸如壬酰氧基苯磺酸鹽(nobs)，四乙?；叶?taed)，酰氨基衍生的漂白活性劑，包括(6-辛酰氨基己?；?氧苯磺酸鹽、(6-壬酰氨基己?；?氧苯磺酸鹽、(6-癸酰氨基己?；?氧苯磺酸鹽、以及它們的混合物，苯并噁嗪型活性劑，?；鶅?nèi)酰胺活性劑(特別是酰基己內(nèi)酰胺和?；靸?nèi)酰胺)；以及(9)任何其它已知的洗滌劑輔助成分，包括但不限于載體、水溶助長劑、加工助劑、染料或顏料和固體填料。制備結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒的方法制備優(yōu)選附聚形式的本發(fā)明結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒的方法包括以下步驟：(a)以粉末和/或糊劑形式提供如上文所限定的重量比例的原料；(b)在以合適剪切力運轉(zhuǎn)的混合器或造粒機中將所述原料混合，以使原料附聚；(c)任選地，移除任何過大尺寸的顆粒，其經(jīng)由研磨機或料塊破碎機再循環(huán)回到工藝物流中，例如回到步驟(a)或(b)中；(d)將所得附聚物干燥，直至其中的含水量不超過5％，優(yōu)選不超過3％，并且更優(yōu)選不超過2.5％；(e)任選地，移除任何細粒，并且使細粒再循環(huán)回到如步驟(b)中所述的混合器-造粒機中；以及(f)任選地，進一步移除任何干燥的過大尺寸的附聚物，并且通過研磨機再循環(huán)回至步驟(a)或(e)中。優(yōu)選地，所述方法在沒有任何隨后干燥步驟的情況下進行?？墒褂媚軌蛱幚碚承院齽┑娜魏魏线m混合裝置作為如上文所述用于本發(fā)明實施的混合器。合適的設備包括，例如高速銷混合器、犁鏵式混合器、槳式混合器、雙螺桿擠出機、teledyne配混器等?；旌线^程可以分批間歇進行或連續(xù)進行。用于制備包含結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒的顆粒狀洗滌劑組合物的方法以成品形式提供的顆粒狀洗滌劑組合物可通過將本發(fā)明的結(jié)構(gòu)化洗滌劑顆粒與包含上述表面活性劑和助劑材料的多種其它顆粒混合來制備。此類其它顆?？梢試婌F干燥顆粒、附聚顆粒、和擠出顆粒的形式提供。此外，還可以液體形式通過噴涂方法將表面活性劑和助劑材料摻入顆粒狀洗滌劑組合物中。顆粒狀洗滌劑組合物用于洗滌織物的方法本發(fā)明的顆粒狀洗滌劑組合物適用于機洗和手洗環(huán)境。通常將衣物洗滌劑稀釋按重量計約1:100至約1:1000、或約1:200至約1:500倍。用于形成衣物洗滌液的洗滌水通常是任何易于獲得的水，諸如自來水、河水、井水等。洗滌水的溫度可在約0℃至約40℃，優(yōu)選約5℃至約30℃，更優(yōu)選5℃至25℃，并且最優(yōu)選約10℃至20℃范圍內(nèi)，但更高的溫度也可用于浸泡和/或預處理。測試方法下列技術(shù)必須被用來測定本發(fā)明的洗滌劑顆粒和洗滌劑組合物的性能以便本文描述和受權(quán)利要求書保護的發(fā)明可被完全理解。測試1：堆密度測試根據(jù)2002年10月10日批準的astm標準e727-02“確定顆粒載體和顆粒狀殺蟲劑的堆積密度的標準測試方法(standardtestmethodsfordeterminingbulkdensityofgranularcarriersandgranularpesticides)”中包括的測試方法b“顆粒材料的松散填充密度(loose-filldensityofgranularmaterials)”，來測定顆粒狀物質(zhì)的堆積密度。測試2：篩分測試該測試方法用于本文以測定本發(fā)明的附聚的洗滌劑顆粒的粒度分布。洗滌劑顆粒和顆粒狀洗滌劑組合物的粒度分布通過使顆粒篩分通過尺度逐漸減小的一系列篩來測定。然后，用留在每一篩上的材料重量，計算粒度分布。使用1989年5月26日批準的還附有分析中所用篩目說明書的astmd502–89“對于肥皂和其它洗滌劑的粒徑的標準測試方法(standardtestmethodforparticlesizeofsoapsandotherdetergents)”來實施該測試，以測定受試顆粒的中值粒度。根據(jù)第7部分“使用機器篩分方法的工藝(procedureusingmachine-sievingmethod)”，需要包括美國標準(astme11)篩子#8(2360μm)、#12(1700μm)、#16(1180μm)、#20(850μm)、#30(600μm)、#40(425μm)、#50(300μm)、#70(212μm)、和#100(150μm)的一套干凈干燥的篩子。將上述套篩用于指定的機器篩分方法。使用受關(guān)注的洗滌劑顆粒作為樣品。合適的篩搖機可購自w.s.tylercompany(mentor，ohio，u.s.a.)。通過用各個篩子的微米尺寸開口對對數(shù)的橫坐標作圖并用累積質(zhì)量百分比(q3)對線性縱坐標作圖，在半對數(shù)圖上對該數(shù)據(jù)繪圖。上述數(shù)據(jù)表示的示例示于iso9276-1:1998“representationofresultsofparticlesizeanalysis–part1:graphicalrepresentation”圖a.4中。中值重量粒度(dw50)定義為其中累積重量百分比等于50％的點處的橫坐標值，并且通過采用下式，由50％值正上方(a50)和正下方(b50)的數(shù)據(jù)點之間直線內(nèi)插來計算：dw50＝10[log(da50)-(log(da50)-log(db50))*(qa50-50％)/(qa50-qb50)]其中qa50和qb50分別為第50個百分率數(shù)據(jù)正上方和正下方的累積重量百分率值；并且da50和b50為對應于這些數(shù)據(jù)的微米篩目值。如果第50個百分率的值低于最細篩目(150μm)或高于最粗篩目(2360μm)，那么在幾何累積不大于1.5后，附加的篩子必須被加入至該套篩直到該中值降至兩個測量的篩目之間。測試3：激光衍射方法該測試方法必須用于確定細粉(例如原材料，如二氧化硅)的重量中值粒度(dw50)。細粉的重量中值粒度(dw50)依照iso8130-13“coatingpowders-part13:particlesizeanalysisbylaserdiffraction”來測定。配有干粉進料器的合適激光衍射粒度分析儀可得自horibainstrumentsincorporated(irvine，california，u.s.a.)；malverninstrumentsltd.(worcestershire，uk)；sympatecgmbh(clausthal-zellerfeld，germany)；和beckman-coulterincorporated(fullerton，california，u.s.a.)。結(jié)果表示與iso9276-1:1998“representationofresultsofparticlesizeanalysis–part1:“graphicalrepresentation”圖a.4“在坐標紙上積累分布q3對對數(shù)的橫坐標作圖(cumulativedistributionq3plottedongraphpaperwithalogarithmicabscissa)”相一致。將中值粒度定義為其中累積分布(q3)等于50％的點處的橫坐標值。實施例實施例1：顯示本發(fā)明顆粒(包含80％las和16.8％二氧化硅的附聚物)相對于比較顆粒(包含80％las和10％二氧化硅的噴霧干燥粉末)的流動性改善的比較測試1.1.通過首先根據(jù)本發(fā)明，使用brauncombimaxk600食品混合機，在等級8的速度下，將416.67克las糊劑(90％活性物質(zhì))、83.33克沉淀親水二氧化硅粉末(以商品名sn340由evonikindustriesag商購獲得)附聚，形成500克結(jié)構(gòu)化顆粒，然后干燥此類結(jié)構(gòu)化顆粒以移除31克水，從而獲得469克本發(fā)明最終顆粒，制備包含本發(fā)明范疇內(nèi)的結(jié)構(gòu)化顆粒的第一顆粒樣品(下文為“本發(fā)明顆?！?。此類干燥的結(jié)構(gòu)化顆粒具有約80重量％的las活性物質(zhì)含量，約16.80重量％的二氧化硅含量，和約3.20重量％的含水量。1.2.未包含在本發(fā)明范疇內(nèi)的第二顆粒樣品(下文為“比較顆?！?在開放市場購得，購自jiangsuqingtingwashingproductsco.，ltd.。這是包含約80重量％las、約10重量％硅酸鹽和一些雜項成分的噴霧干燥las顆粒。其含水量與本發(fā)明含水量相當。本發(fā)明顆粒和比較顆粒的最終組成分解列表如下：表i成分(重量％)本發(fā)明顆粒比較顆粒nalas80.00％80.00％二氧化硅16.80％--硅酸鈉--10％甲苯磺酸鈉--2％硫酸鈉--5％水分2.5％2.1％雜項0.7％0.9％共計100.00％100.00％1.3.進行以下比較測試，以展示比較顆粒與本發(fā)明顆粒之間的流動性差異。本發(fā)明顆粒和比較顆粒均為上文段落1.1和1.2中所述的新鮮樣品。1.3.1.適用于該測試的裝置為可商購獲得的流動性測試系統(tǒng)flodextm(hansonresearch，chatsworth，ca，usa)，其包括平底圓筒形料斗，所述料斗具有可移除的底部和其中包括不同尺寸的孔的一組25個可互換底盤。此外，定制孔尺寸更小(直徑低于4mm)的其它底盤，從而提供范圍更完整的孔直徑，包括3.0mm、3.5mm、4.0mm、5.0mm、6.0mm、7.0mm、8.0mm、9.0mm、10.0mm、12.0mm、14.0mm、16mm、18mm，直至34mm。1.3.2.圖1和圖2為示出flowdex設備如何運行來進行流動性測量的剖視圖。具體地，flowdex設備1包括漏斗10，所述漏斗用于將顆粒測試樣品2裝載到具有約5.7cm直徑的不銹鋼平底圓筒形料斗20中。料斗20具有由在其中具有特定尺寸的孔22a的移除底盤22限定的可移除底部。如上文所提及，提供了具有不同尺寸的孔的多個移除底盤(未示出)，其可以在料斗20的底部可互換地配合替代圓盤22，從而限定不同尺寸底部孔22a。如圖1中所示，排料閘門24緊靠孔22a下方和接收器30上方放置。如圖1中所示，當開始進行流動性測量時，排料閘門24移動以便暴露底部孔22a并使得微粒測試樣品2從料斗20通過底部孔22a向下流至接收器30。1.3.3.為了測試特定測試樣品的流動性，依照以下步驟：a.通過漏斗10傾倒約125ml的測試樣品來填充料斗20。樣品填充5.7cm直徑的料斗20至約5cm的高度。b.在樣品沉降之后，打開彈簧加載的排料閘門24并使得樣品流動通過孔22a進入接收器30。c.使用具有孔尺寸逐漸增加的孔的不同的底盤，對相同的測試樣品重復步驟(a)和(b)。在開始時，當使用具有相對較小孔的底盤時，測試樣品通常由于堵塞而在一些點停止流動，即其由于孔尺寸較小而不可通過孔。在測試樣品停止流動并保持停止30秒或更久后，斷定堵塞，并且移除導致堵塞的特定底盤并用另一個孔稍大的底盤替換，以進行另一次步驟(a)和(b)的重復。當測試樣品連續(xù)三(3)次能夠完全流動通過特定尺寸的孔而不堵塞時，該孔尺寸則被記錄為受試樣品的flowdexblockage參數(shù)。flowdexblockage參數(shù)越小，測試樣品的流動性就越好(即其可流動通過更小的孔而不堵塞)。1.3.4.以下為流動性測試結(jié)果，如表ii中所列：表ii剛采集的本發(fā)明顆粒比較顆粒flowdexblockage參數(shù)8mm34mm顯然，本發(fā)明的顆粒顯示出比比較顆粒顯著更好的流動性。1.4.還實施以下比較測試，以展示上文所述的在25℃/50％rh下暴露后比較顆粒與本發(fā)明顆粒之間的流動性差異。該測試的意義在于比較環(huán)境條件對粉末流動性的影響，這對加工過程中粉末的處理是至關(guān)重要的。進行該測試，本發(fā)明顆粒和比較顆粒在25℃/50％rh條件下暴露并且老化2小時(而不是使用沒有任何環(huán)境調(diào)節(jié)的新鮮樣品)。1.4.1.對于本發(fā)明顆粒和比較顆粒的老化樣品，按照步驟1.3.1-1.3.3重復flowdex測試。1.4.2.以下為流動性測試結(jié)果，如表iii中所列：表iii25℃/50％rh下2小時本發(fā)明顆粒比較顆粒flowdexblockage參數(shù)通過8mm未能通過34mm因此，顯然，即使在暴露于25℃/50％rh條件下2小時之后，本發(fā)明顆粒仍然具有比比較顆粒更好的流動性。實施例2：顯示本發(fā)明顆粒與比較顆粒相比水分攝取下降的比較測試2.1.重復實施例1中的步驟1.1-1.2，以制備本發(fā)明顆粒和比較顆粒。2.2.在具有0.1mg偏差的mettlertoledoxp504天平上，使用9.5厘米直徑的圓形樣品盤，稱量約10克本發(fā)明顆粒。2.3.關(guān)閉天平的玻璃蓋，并且保持25℃/50％rh下的房間條件。2.4.記錄0分鐘、60分鐘、90分鐘、120分鐘的重量。2.5.對于相同量的比較顆粒(約10克)，重復步驟2.2-2.4。2.6.每個顆粒的水分吸收分別計算為：x分鐘時的水分吸收％＝(x分鐘時的重量–0分鐘時的重量)*100/0分鐘時的重量2.7.以下為水分吸收結(jié)果，如表iv中所列：表iv隨時間推移的水分吸收本發(fā)明顆粒比較顆粒60分鐘0.89％1.43％90分鐘1.22％2.04％120分鐘1.53％2.63％本發(fā)明顆粒具有比比較顆粒顯著更低的水分吸收，并且此類水分吸收差異隨時間推移而增加。這表明，本發(fā)明顆粒不太可能從空氣中吸收水分，因此可用于形成隨著時間的推移而具有降低的結(jié)塊趨勢的成品衣物洗滌劑產(chǎn)品。實施例3：顆粒狀衣物洗滌劑組合物的示例性制劑*基礎顆粒為含有約12-13重量％las、約70-75重量％硫酸鈉、約8-10重量％硅酸鹽和小于3重量％水分的噴霧干燥的洗滌劑顆粒。所有酶含量表示為每100g洗滌劑組合物的rug活性酶蛋白。表面活性劑成分可得自basf(ludwigshafen，germany)shellchemicals(london，uk)；stepan(northfield,ill.，usa)；huntsman(huntsman，saltlakecity，utah，usa)；clariant(sulzbach，germany)三聚磷酸鈉可得自rhodia(paris，france)。沸石可得自industrialzeolite(uk)ltd(grays，essex，uk)。檸檬酸和檸檬酸鈉可得自jungbunzlauer(basel，switzerland)。nobs為壬酰氧基苯磺酸鈉，由eastman(batesville，ark.，usa)提供。taed為四乙?；叶?，以商品名由clariantgmbh(sulzbach，germany)提供。碳酸鈉和碳酸氫鈉可得自solvay(brussels，belgium)。聚丙烯酸鹽、聚丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物可得自basf(ludwigshafen，germany)?？傻米詒hodia(paris，france)。可得自clariant(sulzbach，germany)。過碳酸鈉和碳酸鈉可得自solvay(houston，tex.，usa)。乙二胺-n,n′-二琥珀酸的鈉鹽，(s,s)異構(gòu)體(edds)由octel(ellesmereport，uk)提供。羥乙烷二膦酸鹽(hedp)由dowchemical(midland，mich.，usa)提供。酶ultra、plus、plus、ultra和可得自novozymes(bagsvaerd，denmark)。酶fn3、fn4和optisize可得自genencorinternationalinc.(paloalto，california，us)。直接紫9和99可得自basfde(ludwigshafen，germany)。溶劑紫13可得自ningbolixingchemicalco.，ltd.(ningbo，zhejiang，china)。增白劑可得自cibaspecialtychemicals(basel，switzerland)。除非明確地排除或以其它方式限制，否則本文所引用的每個文檔，包括該申請要求其優(yōu)先權(quán)或有益效果的任何交叉引用或相關(guān)的專利或申請和任何專利申請或?qū)＠囊砸玫姆绞讲⑷氡疚?。任何文獻的引用不是對其相對于任何本發(fā)明所公開的或本文受權(quán)利要求書保護的現(xiàn)有技術(shù)的認可，或不是對其單獨地或以與任何其它參考文獻或多個參考文獻的組合提出、建議或公開了任何此類發(fā)明的認可。此外，如果此文獻中術(shù)語的任何含義或定義與以引用方式并入本文的文獻中相同術(shù)語的任何含義或定義相沖突，將以此文獻中賦予該術(shù)語的含義或定義為準。雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的具體實施方案，但是對于本領域的技術(shù)人員來講顯而易見的是，在不脫離本發(fā)明實質(zhì)和范圍的情況下可作出多種其它改變和變型。因此，本文旨在于所附權(quán)利要求中涵蓋屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些變化和修改。當前第1頁12