本發(fā)明涉及化工產(chǎn)品分離、純化領(lǐng)域，具體涉及一種從含1,5-戊二胺鹽的溶液體系中提取1,5-戊二胺的方法。

背景技術(shù)：

戊二胺(即1,5-戊二胺、1,5-二氨基戊烷、尸胺等)是一種重要的聚合物單體。從1,5-戊二胺出發(fā)，可以合成系列聚酰胺，如聚酰胺56、聚酰胺510等，或聚酯酰胺等產(chǎn)品，廣泛應(yīng)用于紡織、電子電器、機(jī)械設(shè)備、汽車等領(lǐng)域。

1,5-戊二胺的生產(chǎn)和純化專利，可以列舉以下的報(bào)道：

在專利cn101981202a中，通過(guò)直接發(fā)酵生產(chǎn)戊二胺。發(fā)酵液在103℃下，回流5小時(shí)，裂解發(fā)酵液中的副產(chǎn)物，之后用丁醇多次萃取，蒸發(fā)有機(jī)溶劑得到戊二胺產(chǎn)品。在采用有機(jī)溶劑萃取戊二胺的工藝中，因戊二胺特性的影響，常用極性有機(jī)溶劑萃取。此類工藝中利用氯仿或丁醇等有機(jī)溶劑，在萃取過(guò)程中不可避免會(huì)有溶劑揮發(fā)，造成環(huán)境污染，并且必須有后續(xù)的溶劑回收步驟，增加了提取成本。

在專利cn200980121108中，戊二胺酶反應(yīng)液用uf12000分子量的有機(jī)膜處理，以降低反應(yīng)液中三官能團(tuán)有機(jī)物。處理后的戊二胺溶液加熱到100℃以上分解戊二胺碳酸鹽，然后蒸餾戊二胺得到產(chǎn)品。碳酸鹽的分解需要較高的溫度和長(zhǎng)時(shí)間加熱，而且不能保證碳酸鹽的全部分解，對(duì)精餾工藝和產(chǎn)品質(zhì)量均會(huì)造成影響。此方法僅適用于從戊二胺碳酸鹽中分離1,5-戊二胺，適用性非常受限制。

專利cn101970393a采用加液態(tài)堿并納濾的方式代替萃取，以提高戊二胺的回收率。但納濾的使用不適用有大量固態(tài)雜質(zhì)存在的情況，當(dāng)體系中含有大量菌體、無(wú)機(jī)鹽沉淀等固體雜質(zhì)或大分子雜質(zhì)存在的情況下，如果使用納濾，則必須在納濾之前先經(jīng)過(guò)微濾甚至超濾進(jìn)行預(yù)過(guò)濾，否則納濾通量很低而且容易被堵塞，耗時(shí)耗能，并損壞納濾膜的使用壽命。而且，該方法基 本上只適用于添加溶解性堿或堿溶液的情形。若使用氫氧化鈉或氫氧化鉀置換戊二胺鹽，最終的溶液體系中存在大量硫酸鈉或氯化鈉、硫酸鉀等鹽，在后期蒸餾中析出會(huì)影響戊二胺的蒸發(fā)收率。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為克服現(xiàn)有戊二胺純化、提取工藝中存在的工藝復(fù)雜、成本高昂、回收率較低的缺陷，本發(fā)明的目的是提供一種從含1,5-戊二胺鹽的溶液體系中提取1,5-戊二胺的方法。

本發(fā)明提供的從含1,5-戊二胺鹽的溶液體系中提取1,5-戊二胺的方法，包括以下步驟：

s1：向所述含1,5-戊二胺鹽的溶液體系中加入堿性物質(zhì)以形成含有游離態(tài)1,5-戊二胺的溶液體系；

s2：將步驟s1所得的溶液體系在真空刮板干燥裝置中進(jìn)行蒸餾/蒸發(fā)，所述蒸餾/蒸發(fā)的真空度為-0.15～-0.05mpa，溫度為120～250℃。

本發(fā)明提供的方法中，所述蒸餾/蒸發(fā)的真空度優(yōu)選-0.12～-0.05mpa，更優(yōu)選為-0.095～-0.09mpa；和/或，所述蒸餾/蒸發(fā)的溫度優(yōu)選150～230℃，更優(yōu)選為170～210℃，進(jìn)一步優(yōu)選為190～200℃。

本發(fā)明提供的方法中，所述含1,5-戊二胺鹽的溶液體系中包含1,5-戊二胺的硫酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽、鹽酸鹽和二羧酸鹽中的一種或多種；所述1,5-戊二胺鹽在所述溶液體系中的濃度范圍優(yōu)選為5wt％～35wt％，更優(yōu)選為20wt％～30wt％。

本發(fā)明提供的方法中，所述含1,5-戊二胺鹽的溶液體系中包含1,5-戊二胺的硫酸鹽、碳酸鹽和磷酸鹽中的一種或多種，其摩爾量不低于所述溶液體系中1,5-戊二胺鹽總摩爾量的70％，優(yōu)選為不低于75％，更優(yōu)選為不低于80％，進(jìn)一步優(yōu)選為不低于85％，最優(yōu)選不低于90％。上述摩爾量表示：當(dāng)所述含1,5-戊二胺鹽的溶液體系中含有單一的1,5-戊二胺的硫酸鹽、碳酸鹽和磷酸鹽中的任一種時(shí)，這單一的1,5-戊二胺的硫酸鹽、碳酸鹽和磷酸鹽中的一種占所述溶液體系中1,5-戊二胺鹽總摩爾量的比值；或者表示，含有當(dāng)所述含1,5-戊二胺鹽的溶液體系中含有1,5-戊二胺的硫酸鹽、碳酸鹽和磷酸鹽中的兩種或兩種以上時(shí)，1,5-戊二胺的硫酸鹽、碳酸鹽和磷酸鹽的和占所 述溶液體系中1,5-戊二胺鹽總摩爾量的比值。

本發(fā)明提供的方法中，所述堿性物質(zhì)優(yōu)選包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氧化鈣和氧化鎂中的一種或多種。所述堿性物質(zhì)的用量為能夠使所述含1,5-戊二胺鹽的溶液體系中的1,5-戊二胺完全形成游離態(tài)的最小用量的1～1.5倍，優(yōu)選為1～1.2倍，更優(yōu)選為1～1.1倍，其中，一價(jià)陽(yáng)離子堿性物質(zhì)與1,5-戊二胺鹽的摩爾比為(2～3)：1，優(yōu)選為(2～2.4)：1，更優(yōu)選為(2～2.2)：1；二價(jià)陽(yáng)離子堿性物質(zhì)與1,5-戊二胺鹽的摩爾比為(1～1.5)：1，優(yōu)選為(1～1.2)：1，更優(yōu)選為(1～1.1)：1。

本發(fā)明提供的方法中，當(dāng)所述含1,5-戊二胺鹽的溶液體系中包括1,5-戊二胺的硫酸鹽、碳酸鹽和磷酸鹽中的一種或多種時(shí)，所述堿性物質(zhì)相應(yīng)包括氫氧化鈣、氫氧化鎂、氧化鈣和氧化鎂的一種或多種。

本發(fā)明提供的方法中，步驟s1中，加入所述堿性物質(zhì)時(shí)的溫度優(yōu)選為20～90℃，更優(yōu)選為20～65℃，再優(yōu)選為25～45℃，進(jìn)一步優(yōu)選為30～40℃。

本發(fā)明提供的方法中，所述含1,5-戊二胺鹽的溶液體系優(yōu)選為含1,5-戊二胺鹽的水溶液、1,5-戊二胺酶轉(zhuǎn)化液或1,5-戊二胺發(fā)酵液。

本發(fā)明提供的方法中，所述步驟s2之前還包括將步驟s1所得的溶液體系進(jìn)行濃縮的步驟。

本發(fā)明提供的方法中，在所述步驟s1之前優(yōu)選還包括除菌和/或脫色的預(yù)處理步驟。

本發(fā)明提供的方法中，所述真空刮板干燥裝置的轉(zhuǎn)速優(yōu)選0.05～15rpm，再優(yōu)選為0.1～10rpm，更優(yōu)選為0.2～5rpm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5～1rpm。

本發(fā)明提供的方法中，所述真空刮板干燥裝置的進(jìn)料速度優(yōu)選5～50kg/m²/h，更優(yōu)選為10～40kg/m²/h，再優(yōu)選為18～30kg/m²/h。

本發(fā)明提供的方法中，所述真空刮板干燥裝置上所附薄層的厚度優(yōu)選0.4～2mm，更優(yōu)選為0.5～1.5mm，再優(yōu)選為0.8～1mm。

本發(fā)明提供的方法中，所述真空刮板干燥裝置包括真空裝置、設(shè)置于所述真空裝置之中的轉(zhuǎn)鼓筒體、料液盤、刮刀，和設(shè)置于所述刮刀下方的料渣收集裝置，所述轉(zhuǎn)鼓筒體通過(guò)轉(zhuǎn)動(dòng)軸帶動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)，位于所述料液盤中的步驟s1所得的溶液體系與所述轉(zhuǎn)鼓筒體接觸后形成薄層，經(jīng)s2步驟，再由所述刮刀將料渣刮下，并經(jīng)所述料渣收集裝置收集和排出。

本發(fā)明提供的方法中，所述料渣收集裝置優(yōu)選包括料渣漏斗以及料渣收集斗，所述料渣收集斗上設(shè)置有用于控制料渣進(jìn)入以及排出的入口閥和出口閥，以及用于通入空氣的壓力調(diào)節(jié)閥和用于抽真空的真空調(diào)節(jié)閥。

本發(fā)明提供的方法中，所述轉(zhuǎn)鼓筒體優(yōu)選包括內(nèi)筒和外筒，所述內(nèi)筒與外筒之間設(shè)置有用于導(dǎo)流加熱介質(zhì)的導(dǎo)流板。

本發(fā)明提供的方法中，所述導(dǎo)流板優(yōu)選呈螺旋狀分布。

本發(fā)明提供的方法中，所述真空裝置內(nèi)優(yōu)選還設(shè)置有攪拌裝置，用于攪拌所述料液盤中的溶液體系，其與所述轉(zhuǎn)動(dòng)軸連接通過(guò)所述轉(zhuǎn)動(dòng)軸帶動(dòng)。

本發(fā)明提供的方法中，所述轉(zhuǎn)鼓筒體的長(zhǎng)徑比優(yōu)選0.6～2.6，更優(yōu)選為0.8～2，再優(yōu)選為1.0～1.5。

目前的1,5-戊二胺生產(chǎn)中，形成的中間產(chǎn)物戊二胺鹽成分具有多樣性(常見(jiàn)有硫酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽、鹽酸鹽、二羧酸鹽等)，當(dāng)加入堿性物質(zhì)制備游離的戊二胺時(shí)，由于鹽的種類復(fù)雜，也帶來(lái)了各種難以處理的情形。

例如，當(dāng)戊二胺鹽多為鹽酸鹽、羧酸鹽時(shí)，加入氫氧化鈉、氫氧化鉀等強(qiáng)堿時(shí)產(chǎn)生易溶的無(wú)機(jī)鹽，對(duì)后續(xù)蒸餾/蒸發(fā)過(guò)程影響較小，但當(dāng)戊二胺鹽中含有硫酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽時(shí)，現(xiàn)有技術(shù)也是多采用加入氫氧化鈉、氫氧化鉀等強(qiáng)堿，但是在后續(xù)蒸餾/蒸發(fā)過(guò)程中容易產(chǎn)生無(wú)機(jī)鹽結(jié)晶，影響蒸餾/蒸發(fā)效果以及戊二胺收率，而當(dāng)采用氫氧化鈣、氫氧化鎂等堿時(shí)，現(xiàn)有技術(shù)則普遍認(rèn)為其難以與戊二胺鹽反應(yīng)完全，而且也會(huì)產(chǎn)生大量無(wú)機(jī)鹽沉淀。除去無(wú)機(jī)鹽的影響，含1,5-戊二胺鹽的溶液體系本身的成分也具備復(fù)雜性，其中包括大量的菌體、發(fā)酵或生物轉(zhuǎn)化過(guò)程殘留的蛋白、糖、色素等有機(jī)雜質(zhì)?；谇笆銮闆r，在后續(xù)的蒸餾/蒸發(fā)步驟中如采用常規(guī)的蒸餾釜進(jìn)行，蒸餾/蒸發(fā)過(guò)程中水分蒸發(fā)后會(huì)形成粘稠狀的釜底液，粘稠的釜底液會(huì)嚴(yán)重影響攪拌和傳熱傳質(zhì)效率，釜底液中也會(huì)夾帶部分1,5-戊二胺，造成最終的蒸餾/蒸發(fā)收率較低，蒸餾/蒸發(fā)后廢棄物也非常難處理，在工業(yè)上會(huì)極大增加制造成本和環(huán)境壓力。

針對(duì)戊二胺蒸餾/蒸發(fā)過(guò)程的這些情況，現(xiàn)有的應(yīng)對(duì)技術(shù)多是選擇強(qiáng)堿作為堿性物質(zhì)與戊二胺鹽反應(yīng)，并增加諸如過(guò)濾等固液分離處理步驟，以減輕 體系中的固態(tài)物對(duì)于蒸餾/蒸發(fā)過(guò)程的影響。但是，并沒(méi)有從蒸發(fā)設(shè)備著手的解決方案，仍然局限于常規(guī)的蒸餾/蒸發(fā)設(shè)備，戊二胺的收率難以達(dá)到理想的狀態(tài)。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在戊二胺的蒸發(fā)過(guò)程中，常規(guī)技術(shù)使用的蒸發(fā)釜在傳熱、蒸發(fā)方式等方面存在嚴(yán)重缺陷，常規(guī)的蒸發(fā)釜為將待蒸發(fā)的溶液體系置于其中，并對(duì)其整體進(jìn)行加熱以蒸發(fā)戊二胺，由于待蒸發(fā)的溶液體系較多，加之其中存在固態(tài)物，容易導(dǎo)致熱量無(wú)法傳遞到溶液體系內(nèi)部，從而減少了戊二胺的蒸發(fā)，還容易使溶液體系中的固態(tài)物產(chǎn)生結(jié)塊，游離的戊二胺被包裹于其中，嚴(yán)重影響了最終收率，因此，在工業(yè)化的戊二胺生產(chǎn)過(guò)程中，這些都是制約戊二胺蒸發(fā)效率的重要因素。真空刮板干燥裝置是通過(guò)蒸發(fā)水分或溶劑得到干燥的產(chǎn)品，在蒸發(fā)過(guò)程中，待蒸發(fā)的物質(zhì)在加熱滾筒壁上形成薄層，加熱徹底，不容易產(chǎn)生粘稠狀或塊狀物質(zhì)，可適用于戊二胺溶液體系的復(fù)雜成分，與常規(guī)用途不同，用于戊二胺提取時(shí)需收集排出的氣體，冷卻后即可得到含戊二胺的水溶液。蒸發(fā)后產(chǎn)生的料渣為松散狀，易于排出并易于進(jìn)行工業(yè)廢物處理。

本發(fā)明的發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，采用真空刮板干燥裝置作為蒸餾/蒸發(fā)設(shè)備可進(jìn)一步簡(jiǎn)化整個(gè)戊二胺的提取工藝。如前所述，當(dāng)戊二胺鹽中含有較多的硫酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽等鹽時(shí)，多選擇添加諸如氫氧化鈉的強(qiáng)堿與之反應(yīng)，因?yàn)橥ǔＵJ(rèn)為添加弱堿或難溶性堿難以使戊二胺鹽反應(yīng)完全，體系中殘留的固體堿以及生成的難溶性無(wú)機(jī)鹽沉淀等固態(tài)物會(huì)影響戊二胺的收率。在這樣的技術(shù)觀念下，現(xiàn)有技術(shù)在堿的選擇上多采用加入可溶性堿如氫氧化鈉、氫氧化鉀溶液或難溶性堿的稀溶液等以避免戊二胺鹽的轉(zhuǎn)化過(guò)程有固體生成，或者在加堿反應(yīng)后強(qiáng)化固液分離工藝，以避免固態(tài)沉淀對(duì)蒸發(fā)過(guò)程的影響。但是，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，與現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)識(shí)不同，加入難溶性堿如氧化鈣、氫氧化鈣、氫氧化鎂等，使其在溶液體系中生成難溶性的無(wú)機(jī)鹽沉淀，沉淀的生成促使了上述難溶性堿在溶液中的持續(xù)溶解過(guò)程，從而可使戊二胺鹽持續(xù)地、穩(wěn)定地向戊二胺轉(zhuǎn)化，反而大大提高了戊二胺的轉(zhuǎn)化率，同時(shí)當(dāng)采用真空刮板干燥裝置作為蒸餾/蒸發(fā)設(shè)備時(shí)，即使溶液體系中有菌體等固態(tài)雜質(zhì)或有固態(tài)無(wú)機(jī)鹽沉淀物存在的情況下，本發(fā)明的提取方法也能夠得到理想收率的戊二胺，而且在蒸餾/蒸發(fā)過(guò)程中無(wú)需進(jìn)行過(guò)濾等固液分離步驟，因此不難得出，本發(fā)明的提取方法適用性廣、且可簡(jiǎn)化整個(gè)提取工藝。

本發(fā)明的提取方法可針對(duì)1,5-戊二胺的各種鹽類型，而且適用添加各種堿性物質(zhì)，適用性更強(qiáng)、更具成本競(jìng)爭(zhēng)力，采用真空刮板干燥裝置作為蒸發(fā)設(shè)備，極大提高了戊二胺的最終收率，固態(tài)物不會(huì)對(duì)蒸餾/蒸發(fā)過(guò)程產(chǎn)生影響，加入堿性物質(zhì)后無(wú)需固液分離直接進(jìn)行蒸發(fā)，簡(jiǎn)化了工藝步驟。總而言之，本發(fā)明提供的提取方法實(shí)用性強(qiáng)、工藝簡(jiǎn)單、操作簡(jiǎn)便，可明顯降低整個(gè)工藝流程原料成本和操作成本，并可得到理想的1,5-戊二胺的回收率。

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明的真空刮板干燥裝置的真空裝置及其內(nèi)部結(jié)構(gòu)的示意圖；

圖2為本發(fā)明的真空刮板干燥裝置的料渣收集裝置的示意圖；

圖3為本發(fā)明的真空刮板干燥裝置真空裝置內(nèi)的部分結(jié)構(gòu)的示意圖；

其中，附圖標(biāo)記說(shuō)明如下：1、轉(zhuǎn)鼓筒體；101、內(nèi)筒；102、外筒；103、導(dǎo)流板；2、轉(zhuǎn)動(dòng)軸；3、料液盤；4、刮刀；5、真空裝置；501、氣體出口；6、動(dòng)力裝置；7、料渣收集裝置；701、料渣漏斗；702、料渣收集斗；703、料渣通道；704、入口閥；705、出口閥；706、真空調(diào)節(jié)閥；707、壓力調(diào)節(jié)閥；8、攪拌裝置；801、攪拌器；802、攪拌齒鼓；803、攪拌齒輪。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明提供了一種從含1,5-戊二胺鹽的溶液體系中提取1,5-戊二胺的方法，該方法包括以下步驟：

s1：向所述含1,5-戊二胺鹽的溶液體系中加入堿性物質(zhì)以形成含有游離態(tài)1,5-戊二胺的溶液體系；

s2：將步驟s1所得的溶液體系在真空刮板干燥裝置中進(jìn)行蒸餾/蒸發(fā)，所述蒸餾/蒸發(fā)的真空度為-0.15～-0.05mpa，溫度為120～250℃。

目前，工業(yè)上制備1,5-戊二胺多采用生物法，因此在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方式中，含1,5-戊二胺鹽的溶液體系可以為生物發(fā)酵法生產(chǎn)的含1,5-戊二胺鹽的發(fā)酵液，或酶轉(zhuǎn)化液或賴氨酸鹽在賴氨酸脫羧酶(ldc)的作用下，反應(yīng)得到的戊二胺鹽酶轉(zhuǎn)化液，或也可以為含有1,5-戊二胺鹽的水溶液。工業(yè)上戊二胺鹽溶液的獲得一般通過(guò)發(fā)酵或酶轉(zhuǎn)化工藝得到。在發(fā)酵或酶轉(zhuǎn)化結(jié)束時(shí)，水溶液ph一般接近中性，戊二胺以鹽的形式存在于水溶液中。本發(fā)明所述的酶轉(zhuǎn)化液或發(fā)酵液可以是含 有菌體的未經(jīng)任何處理的原液，本發(fā)明對(duì)發(fā)酵液或酶轉(zhuǎn)化液沒(méi)有特別要求。本發(fā)明的技術(shù)效果之一在于能處理含有大量可溶/不可溶雜質(zhì)的發(fā)酵/酶轉(zhuǎn)化原液，可省略傳統(tǒng)工藝上的除菌除雜等分離前步驟，但這并不限制含有1,5-戊二胺的溶液只能為發(fā)酵/酶轉(zhuǎn)化原液，可以推斷不含有/部分含有可溶/不可溶雜質(zhì)的1,5-戊二胺溶液體系當(dāng)然也不會(huì)影響本發(fā)明的效果，因此含有1,5-戊二胺的溶液體系也可以是進(jìn)一步處理后得到的溶液體系(統(tǒng)稱處理液)，如用陶瓷膜或超濾膜過(guò)濾菌體和蛋白等大分子物質(zhì)后得到的澄清溶液，或簡(jiǎn)單過(guò)濾得到的溶液，或離心得到的清液，或用活性炭脫色除雜后得到的溶液、或者也可以是戊二胺溶于水形成的戊二胺水溶液。在這些過(guò)程中，不溶性雜質(zhì)或可溶性雜質(zhì)可被去除掉，1,5-戊二胺鹽得以保留在溶液體系之中。此外，酶轉(zhuǎn)化液或發(fā)酵液，或處理后的處理液還可以進(jìn)一步濃縮，濃縮的方法可以采用任一適用的現(xiàn)有技術(shù)，例如蒸發(fā)、常壓蒸餾、減壓蒸餾、反滲透等。即，所述的含1,5-戊二胺鹽的溶液體系為含有1,5-戊二胺的無(wú)機(jī)鹽或有機(jī)鹽水溶液的混合體系，可以為純?nèi)芤后w系，亦可包含固體的微生物或化合物雜質(zhì)等，不會(huì)對(duì)本發(fā)明的提取方法產(chǎn)生影響。

具體來(lái)說(shuō)，本發(fā)明所述的含1,5-戊二胺鹽的溶液體系是指賴氨酸鹽溶液在賴氨酸脫羧酶(ldc)的作用下，反應(yīng)得到的戊二胺鹽溶液；或直接發(fā)酵得到的戊二胺鹽溶液。本發(fā)明對(duì)戊二胺鹽酶轉(zhuǎn)化液或直接發(fā)酵制備戊二胺的具體制備方法沒(méi)有特別限定，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可以根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)決定選擇具體的原料，確定具體的酶轉(zhuǎn)化過(guò)程的工藝參數(shù)，從而得到含1,5-戊二胺鹽的溶液體系。

其中，所述用于酶轉(zhuǎn)化生產(chǎn)戊二胺的賴氨酸鹽可以為賴氨酸的無(wú)機(jī)鹽或有機(jī)鹽，如市場(chǎng)上銷售的賴氨酸鹽酸鹽、賴氨酸硫酸鹽等商品，溶解在水中生成的賴氨酸鹽溶液。又如生物發(fā)酵生產(chǎn)的賴氨酸鹽酸鹽、賴氨酸硫酸鹽成品或發(fā)酵液，溶解在水中生成的賴氨酸鹽溶液。在工業(yè)大規(guī)模發(fā)酵生產(chǎn)賴氨酸過(guò)程中，培養(yǎng)基采用硫酸銨作為氮源之一，因此發(fā)酵液中含有大量的硫酸根，發(fā)酵液也可作為賴氨酸鹽溶液使用。賴氨酸發(fā)酵液可以直接采用發(fā)酵原液，也可將其進(jìn)一步除雜得到的經(jīng)預(yù)處理的發(fā)酵液，如通過(guò)離心、過(guò)濾、或膜過(guò)濾等處理去除菌體以后得到的發(fā)酵 清液，或?qū)①嚢彼岚l(fā)酵液加如活性炭脫色，過(guò)濾得到經(jīng)脫色的賴氨酸鹽溶液。

上述賴氨酸脫羧酶是指能作用于賴氨酸或鹽生成1,5-戊二胺的酶。賴氨酸脫羧酶可以是賴氨酸脫羧酶的發(fā)酵液，或通過(guò)離心或過(guò)濾或其他技術(shù)手段得到的脫羧酶細(xì)胞，或破碎的細(xì)胞，或發(fā)酵液濾除細(xì)胞后得到的發(fā)酵液清液，或精制酶。也可以是兩種以上酶的混合物。產(chǎn)生賴氨酸脫羧酶的微生物可以是野生菌株，也可以是誘變菌株，也可以是經(jīng)過(guò)基因重組的菌株。

本發(fā)明對(duì)賴氨酸脫羧反應(yīng)的工藝沒(méi)有特別的限制，可采用現(xiàn)有任一的酶轉(zhuǎn)化技術(shù)，或在現(xiàn)有技術(shù)上由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員作出簡(jiǎn)單的改進(jìn)。

例如，朱婧(“微生物轉(zhuǎn)化l-賴氨酸為尸胺的研究”，碩士論文，天津科技大學(xué)，2009年3月)提出了以下四種方法：

(1)、直接反應(yīng)：將賴氨酸鹽酸鹽直接添加到賴氨酸脫羧酶發(fā)酵液中至到底物濃度為0.05mol/kg，反應(yīng)2h，摩爾轉(zhuǎn)化率36.05％。

(2)、緩沖體系酶反應(yīng)：用0.6n乙酸緩沖液緩沖反應(yīng)體系ph變化，賴氨酸鹽酸鹽在緩沖溶液中的終濃度為0.22mol/kg，反應(yīng)2h，摩爾轉(zhuǎn)化率81.30％。

(3)、控ph酶反應(yīng)：強(qiáng)酸控制反應(yīng)ph5-6，酶反應(yīng)體系中賴氨酸鹽酸鹽濃度0.22mol/kg，反應(yīng)2h，摩爾轉(zhuǎn)化率94.97％。

(4)、控ph分批酶反應(yīng)：強(qiáng)酸控制反應(yīng)ph5-6，反應(yīng)體系中初始賴氨酸鹽酸鹽濃度0.22mol/kg，反應(yīng)一定時(shí)間不斷原位分離產(chǎn)物和酶，終轉(zhuǎn)化底物0.87mol/kg，尸胺收率為94.61％。

又如，中國(guó)專利cn102782146a公開(kāi)了酶轉(zhuǎn)化前對(duì)表達(dá)賴氨酸脫羧酶的微生物進(jìn)行冷凍融解、熱處理、賴氨酸鹽等方式處理，以提高效率。日本專利文獻(xiàn)jp20050147171公開(kāi)了以賴氨酸碳酸鹽水溶液作為底物來(lái)進(jìn)行酶催化，并以二氧化碳調(diào)節(jié)ph。

又如，申請(qǐng)?zhí)枮閦l201410004636.3的中國(guó)專利公開(kāi)了以賴氨酸發(fā)酵液進(jìn)行脫羧反應(yīng)制備1,5-戊二胺。

在賴氨酸脫羧反應(yīng)中，可以根據(jù)需要額外添加其他成分，如無(wú)機(jī)鹽、維生素、或其他有助于酶反應(yīng)過(guò)程的任何添加劑。

在賴氨酸脫羧反應(yīng)中，反應(yīng)溫度一般在20℃以上、60℃以下。

本發(fā)明所述的戊二胺鹽發(fā)酵液是指通過(guò)基因技術(shù)，在能夠生成賴氨酸的菌株中上調(diào)賴氨酸脫羧酶的表達(dá)，或重組表達(dá)賴氨酸脫羧酶可以在發(fā)酵過(guò)程中使產(chǎn)生的賴氨酸同步轉(zhuǎn)化為戊二胺，由此直接得到含戊二胺鹽的發(fā)酵液。本發(fā)明對(duì)重組菌沒(méi)有特別的要求，只要能得到戊二胺即可。例如，“一步法生產(chǎn)1,5-戊二胺谷氨酸棒桿菌基因工程菌的構(gòu)建”(牛濤等，中國(guó)生物工程雜志，2010，30(8)：93-99)公開(kāi)了一株以蜂房哈夫尼菌(hafniaalvei)基因組為模板，通過(guò)pcr擴(kuò)增，得到賴氨酸脫羧酶基因ldc，并以大腸桿菌(escherichiacoli)/谷氨酸棒桿菌(corynebacteriumglutamicum)穿梭質(zhì)粒為載體，將擴(kuò)增得到的目的基因片段克隆至谷氨酸棒桿菌，獲得的重組菌株。又如，pct/cn2015/094121公開(kāi)了發(fā)酵法直接生產(chǎn)1,5-戊二胺的方法。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該知道如何根據(jù)具體的重組菌優(yōu)化培養(yǎng)基的組分、比例和發(fā)酵工藝參數(shù)。戊二胺鹽發(fā)酵液可以是直接得到的發(fā)酵原液，也可以是發(fā)酵原液除雜后的處理液，包括但不限于，去除菌體、去除色素等后的發(fā)酵液，此外，戊二胺鹽發(fā)酵液還可以是發(fā)酵原液或處理液濃縮后的濃縮液。具體的除雜、濃縮的方法可采用任何適用的現(xiàn)有技術(shù)。

本發(fā)明提供的方法中，首先加入堿性物質(zhì)與戊二胺鹽反應(yīng)得到游離態(tài)的1,5-戊二胺以及無(wú)機(jī)鹽，然后將所得的含有游離態(tài)1,5-戊二胺以及無(wú)機(jī)鹽的溶液體系在真空刮板干燥裝置中，在特定的條件下進(jìn)行蒸餾/蒸發(fā)，得到含有戊二胺的水溶液，從而達(dá)到提取戊二胺的目的。

在本發(fā)明中，所述“蒸餾/蒸發(fā)”的步驟是指將含有游離態(tài)1,5-戊二胺的溶液體系進(jìn)行加熱，蒸發(fā)其中的水以及沸點(diǎn)較低的戊二胺，然后將蒸發(fā)所得的含有戊二胺的水蒸汽進(jìn)行收集，從而得到1,5-戊二胺的水溶液，該操作步驟是本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉或容易獲得的。

在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方式中，蒸餾/蒸發(fā)的真空度可以為-0.12～-0.05mpa，具體來(lái)說(shuō)，蒸餾/蒸發(fā)的真空度可以為-0.05mpa、-0.06mpa、-0.07mpa、-0.08mpa、-0.09mpa、-0.10mpa、-0.11mpa；進(jìn)一步地，真空度優(yōu)選可以為0.07～0.01mpa，更優(yōu)選可以為-0.095～-0.09mpa。所述壓力值均為表壓值。

在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方式中，蒸餾/蒸發(fā)的溫度可以為125～250℃，具體來(lái)說(shuō)，蒸餾/蒸發(fā)的溫度可以為125℃、130℃、135℃、140℃、145℃、150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃、180℃、185℃、190℃、195℃、200℃、205℃、210℃、215℃、220℃、225℃、230℃、235℃、240℃、245℃、250℃。進(jìn)一步優(yōu)選可以為150～230℃，更優(yōu)選可以為170～210℃，最優(yōu)選可以為190～200℃。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，可采用緩慢升溫的方式。

如前所述，現(xiàn)有技術(shù)中含1,5-戊二胺鹽的溶液體系來(lái)源途徑較多，本發(fā)明的方法適用于所有的1,5-戊二胺鹽種類，包括但不限于常見(jiàn)的硫酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽、鹽酸鹽、二羧酸鹽等等。其中的二羧酸鹽可以為1,5-戊二胺與碳原子數(shù)為2-12的二羧酸形成的鹽，包括但不限于1,5-戊二胺的己二酸鹽等。一般來(lái)說(shuō)，1,5-戊二胺鹽在溶液體系中的濃度范圍可以為5wt％～35wt％，優(yōu)選為20wt％～30wt％。

在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方式中，含1,5-戊二胺鹽的溶液體系中包含1,5-戊二胺的硫酸鹽、碳酸鹽和磷酸鹽中的一種或多種。當(dāng)1,5-戊二胺鹽為硫酸鹽、碳酸鹽和磷酸鹽的一種或多種時(shí)，按照一般方法采用氫氧化鈉、氫氧化鉀等強(qiáng)堿物質(zhì)與其反應(yīng)，在后續(xù)蒸發(fā)處理過(guò)程中由于產(chǎn)生的無(wú)機(jī)鹽容易析出，從而導(dǎo)致戊二胺收率較低，但是采用本發(fā)明的方法時(shí)不會(huì)產(chǎn)生這些現(xiàn)象，依然能取得理想的戊二胺收率，因此本發(fā)明的方法尤其適用于前述情形。

在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，含1,5-戊二胺鹽的溶液體系中包含的1,5-戊二胺的硫酸鹽、碳酸鹽和磷酸鹽的摩爾量不低于所述溶液體系中1,5-戊二胺鹽總摩爾量的70％，優(yōu)選為不低于75％，更優(yōu)選為不低于80％，進(jìn)一步優(yōu)選為不低于85％，最優(yōu)選不低于90％。在含1,5-戊二胺鹽的溶液體系包含大量上述種類的鹽時(shí)，本發(fā)明的方法也可以取得較高的戊二胺收率。此處的百分比表示當(dāng)含有單一1,5-戊二胺的硫酸鹽、碳酸鹽和磷酸鹽時(shí)，單一1,5-戊二胺的硫酸鹽、碳酸鹽和磷酸鹽占溶液體系中1,5-戊二胺鹽總摩爾量的百分比；或者表示，當(dāng)含有1,5-戊二胺的硫酸鹽、碳酸鹽和磷酸鹽的兩種或三種時(shí)，這兩種或三種1,5-戊二胺的硫酸鹽、碳酸鹽和磷酸鹽的總和占1所述溶液體系中1,5-戊二胺鹽總摩爾量的百分比。

本發(fā)明提供的方法中，適用的堿性物質(zhì)可以為常見(jiàn)的無(wú)機(jī)堿，可以包括強(qiáng)堿性的氫氧化鈉、氫氧化鉀等，也可以包括難溶性的氫氧化鈣、氫氧化鎂、氧化鈣、氧化鎂等，在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方式中，適用于本發(fā)明的堿性物質(zhì)包括但不限于氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氧化鈣、氧化鎂等。

現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)識(shí)中，堿性物質(zhì)通常使用強(qiáng)堿性的氫氧化鈉、氫氧化鉀等，而當(dāng)使用弱堿或難溶性堿時(shí)，通常認(rèn)為由于戊二胺的堿性較強(qiáng)，添加弱堿或難溶性堿難以使戊二胺鹽反應(yīng)完全，體系中殘留的固體堿以及生成的難溶性無(wú)機(jī)鹽沉淀等固體雜質(zhì)會(huì)影響戊二胺的收率。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，針對(duì)戊二胺的硫酸鹽、磷酸鹽、碳酸鹽等類型，與現(xiàn)有技術(shù)觀念不同，加入難溶性堿如氧化鈣、氫氧化鈣、氫氧化鎂等，使其在溶液體系中生成難溶性的無(wú)機(jī)鹽沉淀，沉淀的生成促使了上述難溶性堿在溶液中的持續(xù)溶解過(guò)程，從而可使戊二胺鹽持續(xù)地、穩(wěn)定地向戊二胺轉(zhuǎn)化，大大提高了戊二胺的轉(zhuǎn)化率，而且難溶性堿還能明顯降低制造成本。基于此，在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方式中，當(dāng)含1,5-戊二胺鹽的溶液體系中包含1,5-戊二胺的硫酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽中的一種或多種時(shí)，堿性物質(zhì)相應(yīng)包含氫氧化鈣、氫氧化鎂、氧化鈣、氧化鎂的一種或多種與之反應(yīng)。

本發(fā)明中使用的堿性物質(zhì)，其純度與原料的來(lái)源有關(guān)系，只要雜質(zhì)中不含有影響戊二胺產(chǎn)品質(zhì)量的成分，均可用于本發(fā)明。在一些實(shí)施例中，堿性物質(zhì)中可以包含不與戊二胺鹽反應(yīng)的其他物質(zhì)。例如氧化鈣中的碳酸鈣雜質(zhì)，碳酸鈣作為氧化鈣生產(chǎn)過(guò)程中的雜質(zhì)，存在于工業(yè)氧化鈣產(chǎn)品中，但它不影響本發(fā)明中的反應(yīng)。

在本發(fā)明中，堿性物質(zhì)的添加方式?jīng)]有特別限制，可以是一次投入，也可以是分批投入，還可以是將堿性物質(zhì)混合物的各組分分別投入，或是先將混合物混合完畢后一次加入。優(yōu)選地，氫氧化鈉、氫氧化鉀等強(qiáng)堿性物質(zhì)可以質(zhì)量百分比濃度為10～50％的水溶液形式加入。投入時(shí)的堿性物質(zhì)可以采用單一種類，也可采用兩種或以上的混合物。

一般來(lái)說(shuō)，可根據(jù)溶液中1,5-戊二胺鹽的量來(lái)確定加堿性物質(zhì)的添加量。堿性物質(zhì)可以適當(dāng)超過(guò)所需的理論量，以確保反應(yīng)完全。在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方式中，堿性物質(zhì)的用量為：能夠使含1,5-戊 二胺鹽的溶液體系中的戊二胺完全形成游離態(tài)的最小用量的1～1.5倍，優(yōu)選為1～1.2倍，更優(yōu)選為1～1.1倍。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，一價(jià)陽(yáng)離子堿性物質(zhì)(如氫氧化鈉、氫氧化鉀等)與1,5-戊二胺鹽的摩爾比可以為(2～3)：1，優(yōu)選為(2～2.4)：1，更優(yōu)選為(2～2.2)：1；二價(jià)陽(yáng)離子堿性物質(zhì)(如氫氧化鈣、氫氧化鎂、氧化鈣等)與1,5-戊二胺鹽的摩爾比為(1～1.5)：1，優(yōu)選為(1～1.2)：1，更優(yōu)選為(1～1.1)：1。

在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方式中，步驟s1中，加入所述堿性物質(zhì)時(shí)的溫度可以為20～90℃，優(yōu)選為20～65℃，更優(yōu)選為25～45℃，進(jìn)一步優(yōu)選為30～40℃。在一些實(shí)施例中，戊二胺鹽與堿性物質(zhì)反應(yīng)時(shí)間大于1小時(shí)，優(yōu)選大于1.5小時(shí)。

本發(fā)明中，蒸餾/蒸發(fā)得到的戊二胺水溶液中的戊二胺可與水分離后得到合格的戊二胺產(chǎn)品。所得到的1,5-戊二胺水溶液，可進(jìn)一步通過(guò)常規(guī)的水溶液處理方式得到戊二胺純品，包括但不限于精餾等，也可以直接作為原料參與下游反應(yīng)如聚合反應(yīng)等。在本發(fā)明一些優(yōu)選的實(shí)施例中，蒸餾/蒸發(fā)之前也可先對(duì)步驟s1所得的溶液體系進(jìn)行濃縮。由于水的沸點(diǎn)比戊二胺的沸點(diǎn)低，濃縮的目的是利用較低能效的加熱介質(zhì)進(jìn)行加熱濃縮，以達(dá)到節(jié)能的目的，并可提高蒸餾/蒸發(fā)階段所得戊二胺產(chǎn)品的濃度。對(duì)濃縮的方式和濃縮倍數(shù)可根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行，本發(fā)明中沒(méi)有特別限制。

在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方式中，步驟s1之前還包括除菌和/或脫色的預(yù)處理步驟。除菌、脫色處理可采用本領(lǐng)域常見(jiàn)的技術(shù)。

在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方式中，真空刮板干燥裝置的轉(zhuǎn)速可以為0.05～15rpm，優(yōu)選可以為0.1～10rpm，更優(yōu)選可以為0.2～5rpm，進(jìn)一步優(yōu)選可以為0.5～1rpm。

在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方式中，真空刮板干燥裝置的進(jìn)料速度可以為5～50kg/m²/h，優(yōu)選可以為10～40kg/m²/h，更優(yōu)選可以為18～30kg/m²/h。

在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方式中，真空刮板干燥裝置的刮膜厚度可以為0.4～2mm，優(yōu)選可以為0.5～1.5mm，更優(yōu)選可以為0.8～1mm。

在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方式中，真空刮板干燥裝置可以為單滾 筒式，也可以為雙滾筒式。

在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方式中，真空刮板干燥裝置包括真空裝置、設(shè)置于真空裝置之中的轉(zhuǎn)鼓筒體、料液盤、刮刀，和設(shè)置于所述刮刀下方的料渣收集裝置，轉(zhuǎn)鼓筒體通過(guò)轉(zhuǎn)動(dòng)軸帶動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)；位于料液盤中的步驟s1所得的溶液體系在轉(zhuǎn)鼓筒體上形成薄層，經(jīng)s2步驟，再由所述刮刀將料渣刮下，并經(jīng)所述料渣收集裝置收集和排出。

如圖1、2、3所示，以單滾筒式為例，本發(fā)明的真空刮板干燥裝置包括：真空裝置5、轉(zhuǎn)鼓筒體1、轉(zhuǎn)動(dòng)軸2、料液盤3、刮刀4，以及料渣收集裝置7，其中，轉(zhuǎn)鼓筒體1、轉(zhuǎn)動(dòng)軸2、料液盤3以及刮刀4設(shè)置于真空裝置5內(nèi)，料渣收集裝置7設(shè)置于刮刀4的下方，用于收集排出的料渣，轉(zhuǎn)鼓筒體1包括同軸的內(nèi)筒101和外筒102，其中含有用于加熱的加熱介質(zhì)，真空裝置5上設(shè)置有用于排出氣體的氣體出口501，氣體出口501連接通過(guò)一冷凝裝置連接到戊二胺收集裝置，用于冷凝并收集真空刮板干燥裝置中蒸發(fā)/蒸餾出的戊二胺水蒸汽。真空刮板干燥裝置還包括動(dòng)力裝置6(包括電機(jī)、減速機(jī)、齒輪等)。該真空刮板干燥裝置運(yùn)行時(shí)，待蒸發(fā)的料液(即本發(fā)明方法步驟s1所得的含有游離態(tài)的1,5-戊二胺的溶液體系)置于料液盤3中，動(dòng)力裝置6驅(qū)動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)軸2帶動(dòng)轉(zhuǎn)鼓筒體1轉(zhuǎn)動(dòng)，料液與轉(zhuǎn)鼓筒體1的外筒102筒壁接觸，粘附到轉(zhuǎn)鼓筒體1的哀痛102的筒壁上，同時(shí)料液經(jīng)導(dǎo)流板103中的導(dǎo)流加熱介質(zhì)加熱，沸點(diǎn)較低的戊二胺及水蒸汽被蒸發(fā)并通過(guò)氣體出口501排出真空刮板干燥裝置，再經(jīng)過(guò)外接冷凝器冷凝后，在戊二胺收集裝置中被收集，轉(zhuǎn)鼓筒體1不斷轉(zhuǎn)動(dòng)，經(jīng)過(guò)蒸發(fā)/蒸發(fā)后的料渣被刮刀4刮落，落入料渣收集裝置7并由其收集和排出。

在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方式中，如圖2所示，料渣收集裝置7主要包括料渣漏斗701以及料渣收集斗702，料渣漏斗701位于刮刀4的下方，用于收集刮刀4刮下的料渣，料渣經(jīng)過(guò)料渣通道703，落入料渣收集斗702中，并在其中收集和適時(shí)排出。料渣收集斗702上設(shè)置有控制料渣的進(jìn)入以及排出的入口閥704和出口閥705，除此之外，料渣收集斗702上還設(shè)置有真空調(diào)節(jié)閥706以及壓力調(diào)節(jié)閥707。真空刮板干燥裝置運(yùn)行時(shí)，真空裝置5內(nèi)需維持一定的真空度，無(wú)需排卸料渣時(shí)，入口閥704處于開(kāi)通狀態(tài)，料渣收集斗702收集料渣。當(dāng)料渣收集斗702 中的料渣需要排出時(shí)，關(guān)閉入口閥704，并打開(kāi)壓力調(diào)節(jié)閥707，使空氣進(jìn)入到料渣收集斗702中，待其中氣壓恢復(fù)常壓后，開(kāi)啟出口閥705排卸料渣，料渣排出后，關(guān)閉出口閥705，同時(shí)打開(kāi)真空調(diào)節(jié)閥706抽真空，使料渣收集斗702中的氣壓逐漸與料渣通道703中氣壓相同或相近，此時(shí)打開(kāi)入口閥704，繼續(xù)收集料渣，而真空裝置5內(nèi)一直保持持續(xù)工作狀態(tài)，料渣漏斗701也可不間斷收集料渣。通過(guò)兩個(gè)調(diào)節(jié)閥706、707的調(diào)節(jié)，配合其他結(jié)構(gòu)，可以實(shí)現(xiàn)真空刮板干燥裝置不間斷運(yùn)行。

在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方式中，轉(zhuǎn)鼓筒體1的內(nèi)筒101和外筒102之間設(shè)置有用于導(dǎo)流加熱介質(zhì)的導(dǎo)流板103。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，導(dǎo)流板呈螺旋狀分布。通常用于真空刮板干燥裝置的加熱介質(zhì)為導(dǎo)熱油，其在轉(zhuǎn)鼓筒體1的內(nèi)筒101和外筒102之間流動(dòng)起到加熱作用，直接決定真空刮板干燥裝置的加熱效果，在其中設(shè)置導(dǎo)流板103，可引導(dǎo)加熱介質(zhì)、尤其是加熱油在內(nèi)筒101和外筒102之間更加均勻地流動(dòng)，從而起到更加均勻、穩(wěn)定的加熱效果，也可降低加熱成本。

在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方式中，如圖1、3所示，真空裝置5內(nèi)還設(shè)置有攪拌裝置8，用于攪拌料液盤3中待蒸餾/蒸發(fā)的料液，攪拌裝置包括攪拌器801、攪拌齒鼓802、以及攪拌齒輪803；攪拌器801位于料液盤3的上方且優(yōu)選平行于料液盤3的底部，用于料液的攪拌，攪拌器801可以為任意類型的攪拌器，例如可以為帶有葉片的攪拌槳等；攪拌齒輪803通過(guò)攪拌齒鼓802與攪拌器801相連，攪拌齒輪803與轉(zhuǎn)動(dòng)軸2連接，動(dòng)力裝置6驅(qū)動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)軸2帶動(dòng)攪拌器801運(yùn)行，如帶動(dòng)攪拌槳轉(zhuǎn)動(dòng)。

在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方式中，轉(zhuǎn)鼓筒體1的長(zhǎng)徑比可以為0.6～2.6，優(yōu)選可以為0.8～2，更優(yōu)選可以為1.0～1.5。

在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方式中，轉(zhuǎn)鼓筒體1的長(zhǎng)度可以為1.5～5m，優(yōu)選可以為2～2.5m。

在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方式中，刮刀4可以為銅板刮刀，采用多段刀片重疊形式，相鄰刀片之間無(wú)縫對(duì)接；刮刀4通過(guò)機(jī)架設(shè)置于轉(zhuǎn)鼓筒體1上。

下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，以使本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn) 更清楚。但應(yīng)該指出，本發(fā)明并不僅僅局限于本文中所列出的實(shí)施例。

如沒(méi)有特別指出，實(shí)施例和比較例所有壓力均為表壓。

戊二胺或其鹽的純度為氣相色譜歸一化法測(cè)得。戊二胺的檢測(cè)方法采用nmr核磁共振儀檢測(cè)戊二胺的特征吸收峰。

以下實(shí)施例中提到的戊二胺濃度均是指以戊二胺計(jì)的質(zhì)量濃度。

實(shí)施例1

取帶菌體的1,5-戊二胺鹽酶轉(zhuǎn)化液(其中，1,5-戊二胺鹽的質(zhì)量百分比濃度為35％，1,5-戊二胺的硫酸鹽含量70％，磷酸鹽的含量10％，百分比為占1,5-戊二胺鹽的摩爾百分比)，加入氧化鈣粉末(純度90％以上)，氧化鈣與1,5-戊二胺鹽的摩爾比為1.1：1，在40℃溫度下攪拌2h；然后進(jìn)料至本發(fā)明的真空刮板干燥裝置中，進(jìn)料速度20kg/m²/h，真空刮板干燥裝置的轉(zhuǎn)速0.8rpm，刮膜厚度1mm，導(dǎo)熱油溫度200℃；

在真空刮板干燥裝置中，將前述所得的溶液體系蒸發(fā)，所述蒸發(fā)在真空度-0.09～-0.095mpa、溫度190℃條件下進(jìn)行。

戊二胺的收率99.2％。

實(shí)施例2

取帶菌體的1,5-戊二胺硫酸鹽酶轉(zhuǎn)化液(其中，1,5-戊二胺鹽的質(zhì)量百分比濃度為30％)，加入氧化鈣，氧化鈣與1,5-戊二胺鹽的摩爾比為1.2：1，在40℃溫度下攪拌1.5h；然后進(jìn)料至本發(fā)明的真空刮板干燥裝置中，進(jìn)料速度18kg/m²/h，轉(zhuǎn)速2rpm，刮膜厚度0.8mm，導(dǎo)熱油溫度200℃；

在真空刮板干燥裝置中，將前述所得的溶液體系蒸發(fā)，所述蒸發(fā)在真空度-0.08mpa、溫度190℃條件下進(jìn)行。

戊二胺的收率98.9％。

實(shí)施例3

取帶菌體的1,5-戊二胺鹽酶轉(zhuǎn)化液，測(cè)定其戊二胺質(zhì)量百分比濃度為20％。在壓力-0.095mpa旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上蒸發(fā)，控制水浴溫度90℃，濃縮至1,5-戊二胺鹽的質(zhì)量百分比濃度為15％，加入氫氧化鈣，氫氧化鈣1.05：1，在25℃溫度下攪拌1.5h；然后進(jìn)料至本發(fā)明的真空刮板干燥裝置中，進(jìn)料速度15kg/m²/h，轉(zhuǎn)速1rpm，刮膜厚度0.6mm，導(dǎo)熱油溫度 180℃；

在真空刮板干燥裝置中，將前述所得的溶液體系蒸發(fā)，所述蒸發(fā)在真空度-0.08mpa、溫度170℃條件下進(jìn)行。

戊二胺的收率97.5％。

實(shí)施例4

取戊二胺鹽酶轉(zhuǎn)化液(其中，1,5-戊二胺鹽的質(zhì)量百分比濃度為10％，硫酸根占陰離子總摩爾數(shù)的89％，碳酸根占陰離子總摩爾數(shù)的10％，氯離子占陰離子總摩爾數(shù)的1％)，加入氫氧化鈉，氫氧化鈉與1,5-戊二胺鹽的摩爾比為2.2：1，在25℃溫度下攪拌1.5h；然后進(jìn)料至本發(fā)明的真空刮板干燥裝置中，進(jìn)料速度15kg/m²/h，轉(zhuǎn)速3.5rpm，刮膜厚度0.5mm，導(dǎo)熱油溫度180℃；

在真空刮板干燥裝置中，將前述所得的溶液體系蒸發(fā)，所述蒸發(fā)在真空度0.065mpa、溫度150℃條件下進(jìn)行。

戊二胺的收率96.5％。

實(shí)施例5

取帶菌體的1,5-戊二胺鹽酶轉(zhuǎn)化液的濃縮液(其中，1,5-戊二胺鹽的質(zhì)量百分比濃度為18.5％，1,5-戊二胺的硫酸鹽、碳酸鹽和磷酸鹽的總量占1,5-戊二胺鹽總摩爾量的95％，其余為1,5-戊二胺的鹽酸鹽)，加入氫氧化鎂，氫氧化鎂與1,5-戊二胺鹽的摩爾比為1.5：1，在65℃溫度下攪拌1h；然后進(jìn)料至本發(fā)明的真空刮板干燥裝置中，進(jìn)料速度10kg/m²/h，轉(zhuǎn)速0.5rpm，刮膜厚度0.8mm，導(dǎo)熱油溫度200℃；

在真空刮板干燥裝置中，將前述所得的溶液體系蒸發(fā)，所述蒸發(fā)在真空度-0.08mpa、溫度150℃條件下進(jìn)行。

戊二胺的收率95.8％。

實(shí)施例6

取戊二胺鹽酶轉(zhuǎn)化液(其中，1,5-戊二胺鹽的質(zhì)量百分比濃度為13％，硫酸根占陰離子總摩爾數(shù)的75％，磷酸根占陰離子總摩爾數(shù)的10％，碳酸根占陰離子總摩爾數(shù)的10％，氯離子占陰離子總摩爾數(shù)的5％)，加入氫氧化鈉，氫氧化鈉與1,5-戊二胺鹽的摩爾比為2.1：1，在35℃溫度下攪拌1.2h；然后進(jìn)料至本發(fā)明的真空刮板干燥裝置中；進(jìn)料速度 20kg/m²/h，真空刮板干燥裝置的轉(zhuǎn)速0.8rpm，刮膜厚度1.0mm，導(dǎo)熱油溫度200℃；

在真空刮板干燥裝置中，將前述所得的溶液體系蒸發(fā)，所述蒸發(fā)在真空度-0.085mpa、溫度160℃條件下進(jìn)行。

戊二胺的收率94％。

實(shí)施例7

取戊二胺鹽酶轉(zhuǎn)化液(其中，1,5-戊二胺鹽的質(zhì)量百分比濃度為18％)，加入氫氧化鉀，氫氧化鉀與1,5-戊二胺鹽的摩爾比為2：1，在35℃溫度下攪拌1.2h；然后進(jìn)料至本發(fā)明的真空刮板干燥裝置中；進(jìn)料速度25kg/m²/h，真空刮板干燥裝置的轉(zhuǎn)速1.0rpm，刮膜厚度1.5mm，導(dǎo)熱油溫度220℃；

在真空刮板干燥裝置中，將前述所得的溶液體系蒸發(fā)，所述蒸發(fā)在真空度-0.075mpa、溫度175℃條件下進(jìn)行。

戊二胺的收率94.8％。

對(duì)比例1

600g帶菌體的戊二胺硫酸鹽酶轉(zhuǎn)化液，測(cè)定戊二胺質(zhì)量濃度15.1％。邊攪拌邊緩慢加入76g氫氧化鈉粉末(化學(xué)純)，控制溫度在60℃以下，攪拌120分鐘。向混合溶液中加入100g玻璃珠加強(qiáng)攪拌，在壓力-0.095mpa旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上蒸發(fā)，逐步提高油浴加熱的溫度到180℃，得到515g含戊二胺11.3％的水溶液。戊二胺的收率64.2％，茄型瓶底析出物粘稠、流動(dòng)性差，壓力放至常壓后不能自行倒出，室溫時(shí)瓶底殘留物結(jié)壁結(jié)塊現(xiàn)象嚴(yán)重。

對(duì)比例2

100kg帶菌體的1,5-戊二胺硫酸鹽酶轉(zhuǎn)化液，測(cè)定1,5-戊二胺濃度15.1％。加入25kg氫氧化鈉溶液(質(zhì)量濃度50％)，控制溫度在30度，攪拌180分鐘，將混合溶液在壓力-0.095mpa在立式蒸發(fā)釜加熱攪拌蒸發(fā)，逐步提高油浴加熱的溫度，從70℃逐漸提高到200℃，水分蒸發(fā)以后，無(wú)機(jī)鹽逐漸析出，釜底液粘稠，攪拌困難，最終得到62.1kg含1,5-戊二胺16.7％的水溶液。1,5-戊二胺的收率48.7％。

由實(shí)施例以及對(duì)比例可知，本發(fā)明提供的方法1,5-戊二胺的收率高，且 不會(huì)產(chǎn)生難處理的蒸發(fā)廢棄物，可大幅度提高生產(chǎn)效率、降低生產(chǎn)成本。而且，溶液體系蒸發(fā)之前可無(wú)需過(guò)濾，目標(biāo)產(chǎn)物收率不受影響，進(jìn)一步簡(jiǎn)化了工藝流程、降低了成本。

雖然為了說(shuō)明本發(fā)明，已經(jīng)公開(kāi)了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，但是本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，在不脫離權(quán)利要求書所限定的本發(fā)明構(gòu)思和范圍的情況下，可以對(duì)本發(fā)明做出各種修改、添加和替換。