本發(fā)明涉及一種聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚共軛二烯/二乙烯苯橡膠的制備方法和應(yīng)用，屬于改性瀝青技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

粉末丁苯橡膠(簡(jiǎn)稱(chēng)psbr)是傳統(tǒng)塊狀橡膠的一種物理變異，一般指粒徑在2毫米以?xún)?nèi)的未經(jīng)硫化的生橡膠。psbr與傳統(tǒng)的丁苯橡膠相比加工時(shí)省去了切膠工序，縮短了混煉周期，顯著降低了加工過(guò)程能耗，而且配方中各組分能夠均勻分散，混煉效果好。psbr可以采用螺桿擠出機(jī)、膠體磨等機(jī)械直接與塑料、瀝青等材料進(jìn)行共混，成為目前新興的應(yīng)用領(lǐng)域。1930年英國(guó)dunlop公司的e.a.murphy通過(guò)機(jī)械研磨并添加骨粉首次在實(shí)驗(yàn)室實(shí)現(xiàn)了天然橡膠的粉末化。1950年代美國(guó)b.f.goodrich公司采用傳統(tǒng)塊狀橡膠物理機(jī)械研磨并添加隔離劑技術(shù)，生產(chǎn)出psbr，標(biāo)志著psbr工業(yè)化成功。機(jī)械粉碎技術(shù)生產(chǎn)psbr，存在能耗高、成本高、產(chǎn)品粒徑大等缺點(diǎn)。

物理粉碎法是將塊狀橡膠首先通過(guò)帶有固定刀具或飛刀的粉碎機(jī)械，粉碎到適宜的粒徑，然后經(jīng)過(guò)篩孔板過(guò)篩，粒徑不合格的顆粒返回粉碎機(jī)再進(jìn)行粉碎。每循環(huán)一次補(bǔ)加一次隔離劑，合格的顆粒進(jìn)入裝有葉輪和輻射式葉片的細(xì)粉機(jī)。加入隔離劑進(jìn)一步粉碎，符合粒徑要求的顆粒通過(guò)篩網(wǎng)，最終形成產(chǎn)品。

將塊狀橡膠切成片狀，將橡膠冷凍至玻璃化溫度以下，再進(jìn)行粉碎，可制得粒徑較小的psbr。該生產(chǎn)技術(shù)盡管在粉碎階段節(jié)約了能量，然而將片狀橡膠冷卻至玻璃化溫度以下，需要消耗大量能量。

1986年日本toyosodomfg.公司研制成功了一種將塊狀丁苯橡膠粉碎為超微顆粒的化學(xué)粉碎方法，它與物理粉碎技術(shù)完全不同的是通過(guò)添加化學(xué)品和特定化學(xué)過(guò)程達(dá)到粉碎塊狀橡膠的效果。該公司在建立的試驗(yàn)裝置上，進(jìn)行了各種不同的粉碎試驗(yàn)。結(jié)果表明，塊狀橡膠采用該技術(shù)粉碎后.能夠很容易的與各種填料以及添加劑混合，有力的改善了它們的分散性。但是采用機(jī)械粉碎法不僅要消耗高額的動(dòng)能費(fèi)用，同時(shí)還必需加入隔斷劑才能保證粉碎后的膠屑不再粘聯(lián)。

目前,psbr的合成技術(shù)主要采用乳液聚合技術(shù),psbr的制備采用膠乳凝聚法.在e-sbr膠乳中加入適當(dāng)?shù)陌矂?、防老劑、填料等進(jìn)行共凝聚，經(jīng)過(guò)過(guò)濾、洗滌、干燥等工序加工而成，包覆劑選用非水溶性物質(zhì)作包覆劑，它可在膠乳粒子表面形成一層膠體保護(hù)膜，從而將橡膠粒子隔離成粉末。傳統(tǒng)的無(wú)機(jī)粉末隔離橡膠粒子生產(chǎn)psbr時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量的粉塵，導(dǎo)至環(huán)境污染、危害人體健康。

psbr大量用于道路改性瀝青和防水卷材。乳聚psbr與溶聚丁苯橡膠相比乳聚psbr具有分子量較大(mn＝20-26萬(wàn))、分布較寬、支化度高且含少量凝膠、自粘性大且冷流、內(nèi)聚力較高等特點(diǎn)。但支化度和內(nèi)聚力高、少量凝膠的psbr在改性瀝青中是不利于熔解加工的。乳聚psbr中苯乙烯的結(jié)合度最高不超過(guò)25wt％，苯乙烯在分子中呈現(xiàn)完全無(wú)規(guī)分布，聚合物中的少量凝膠是不能完全避免的。而市售的陰離子聚合丁苯橡膠如solprene-1205及相關(guān)的類(lèi)似產(chǎn)品ssbr-1205的苯乙烯(s)/丁二烯(b)＝25/75，其中第一段聚苯乙烯含量不超過(guò)總苯乙烯量的17wt％,分子為線(xiàn)性結(jié)構(gòu)，分子量mn＝14萬(wàn)，此丁苯橡膠與瀝青制備自粘性防水卷材時(shí)在180℃下雖然熔解性能好，初粘性能好，但其分子支化度低，分子間纏結(jié)度低，聚合物內(nèi)聚力低，導(dǎo)致剝離強(qiáng)度低，持粘時(shí)間短等不足之處。

在自粘性瀝青防水卷材業(yè)，徐茂震，等：高耐熱自粘聚合物改性瀝青防水卷材的研制[j]，新型建筑材料及王雙，聚合物改性瀝青自粘防水卷材剝離性能研究[j]，材料研究和李衛(wèi)國(guó)，段文峰，田鳳蘭.一種高耐熱自粘橡膠瀝青防水卷材：中國(guó)200710120808.3[p]2007—08—27.等文中描述了采用sbs、psbr、橡膠油等材料制備自粘改性瀝青防水卷材，在上述技術(shù)中乳聚粉末psbr在與瀝青混合時(shí)，即使是在180℃高速攪拌時(shí)，sbr表面熔漲，粒子間會(huì)局部粘接，減慢了乳聚psbr的熔解速度，通常psbr熔漲時(shí)間長(zhǎng)達(dá)2.5h，這需要消耗大量的熱能和加工時(shí)間；另外，乳聚psbr含有的凝膠會(huì)因不熔于瀝青中，導(dǎo)致橡膠與瀝青分層，改性效果不好，局部因無(wú)橡膠增塑，導(dǎo)致原本的瀝青耐低溫性不佳，玻璃化溫度高，低溫柔性差。值得強(qiáng)調(diào)的是自粘改性瀝青防水卷材，選用sbs目的是提高改性瀝青料的軟化點(diǎn)、延度、強(qiáng)度和柔性等，sbs本身無(wú)自粘性，需要在軟化油作用下才體現(xiàn)出粘性。另外在市售的自粘瀝青防水卷材中，有些品牌只用sbs作為改性劑，而沒(méi)有加入無(wú)規(guī)丁苯橡膠，這類(lèi)產(chǎn)品低溫柔性差，脆性溫度＞-6℃，剝離強(qiáng)度也較低等缺點(diǎn)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對(duì)現(xiàn)有的粉末丁苯橡膠psbr在制備方法及在改性瀝青上存在的缺陷，本發(fā)明的目的是在于提供一種具有特殊苯乙烯嵌段及共軛二烯和二乙烯基苯無(wú)規(guī)共聚嵌段結(jié)構(gòu)，且具有較好的初粘性、低溫柔性和剝離強(qiáng)度的粉末狀聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚共軛二烯/二乙烯基苯橡膠。

本發(fā)明的第二個(gè)目的是在于提供一種簡(jiǎn)單、低成本制備所述部分粉末狀聚苯乙烯-聚共軛二烯橡膠的方法，該方法可在省去機(jī)器粉碎和不使用隔離劑條件下直接獲得粉末狀聚苯乙烯-聚共軛二烯橡膠，工藝條件成熟，環(huán)保，原料來(lái)源廣，滿(mǎn)足工業(yè)化生產(chǎn)。

本發(fā)明的第三個(gè)目的是在于提供所述部分粉末狀聚苯乙烯-聚共軛二烯橡膠在制備改性瀝青中的應(yīng)用，其可用于制備性能優(yōu)異的自粘型改性瀝青防水卷材、熱熔性改性瀝青防水卷材或抗低溫道路改性瀝青等，表現(xiàn)出耐低溫、較高的延度、較高的剝離強(qiáng)度和耐熱性的特點(diǎn)。

為了實(shí)現(xiàn)上述技術(shù)目的，本發(fā)明提供了一種粉末狀聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚共軛二烯/二乙烯基苯橡膠，由苯乙烯均聚嵌段與共軛二烯和二乙烯基苯無(wú)規(guī)共聚嵌段組成；

所述苯乙烯均聚嵌段的數(shù)均分子量為20000～30000；

所述共軛二烯和二乙烯基苯無(wú)規(guī)共聚嵌段的數(shù)均分子量為220000～250000；

所述聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚共軛二烯/二乙烯基苯橡膠中苯乙烯單元質(zhì)量與共軛二烯單元質(zhì)量比為20～30:80～70；

所述聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚共軛二烯/二乙烯基苯橡膠中二乙烯基苯單元質(zhì)量百分比占0.05‰～0.15‰。

本發(fā)明的聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚共軛二烯/二乙烯基苯橡膠具有式1結(jié)構(gòu)，

s-b/i/d

式1

其中，s為苯乙烯均聚嵌段，b/i/d為丁二烯和/或異戊二烯和二乙烯基苯無(wú)規(guī)共聚嵌；在橡膠中引入適當(dāng)分子量的s嵌段，利用s嵌段的分子間作用力強(qiáng)，結(jié)晶性能好，有利于粉末化；但是s嵌段如果過(guò)長(zhǎng)，橡膠的tg升高，耐低溫性能差；苯乙烯嵌段過(guò)短，tg降低，但聚合物內(nèi)聚力下降，不利于聚合物粉末化成型。而b/i/d嵌段呈支鏈分布或輕度交聯(lián)，賦予了橡膠材料具有優(yōu)異的初粘性、低溫柔性和剝離強(qiáng)度。橡膠中還引入了少量的二乙烯基苯單元，b/i/d嵌段共聚物進(jìn)行枝化，其目的是增加聚合物的彈性流動(dòng)和內(nèi)聚力，同時(shí)還有利于粉末化后的聚合物不自行粘聯(lián)結(jié)團(tuán)。

優(yōu)選的方案，所述共軛二烯和二乙烯基苯無(wú)規(guī)共聚嵌段中1,4-結(jié)構(gòu)共軛二烯單元質(zhì)量占共軛二烯單元總質(zhì)量的85％以上。如果1,2-結(jié)構(gòu)的丁二烯單元及3,4-結(jié)構(gòu)的異戊二烯單元含量過(guò)高，能提高橡膠的玻璃化溫度，導(dǎo)致改性瀝青材料的脆性溫度上升，耐低溫性能不佳。

優(yōu)選的方案，共軛二烯為丁二烯和/或異戊二烯。兩者的摩爾比例為0～100％:0～100％。橡膠中引入異戊二烯單元，能適當(dāng)增加s-b/i/d橡膠的粘性流動(dòng)，提高改性瀝青的初粘力和剝離強(qiáng)度。

優(yōu)選的方案，粉末狀聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚共軛二烯/二乙烯基苯橡膠粒徑＜2mm。

優(yōu)選的方案，粉末狀聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚共軛二烯/二乙烯基苯橡膠300％定伸應(yīng)力為0.6～1.2mpa。

本發(fā)明還提供了制備所述的聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚共軛二烯/二乙烯基苯橡膠的方法，在含苯甲醚的陰離子聚合物體系中，先加入苯乙烯單體進(jìn)行均聚；均聚完成后，再加入丁二烯和/或異戊二烯與二乙烯苯混合單體進(jìn)行無(wú)規(guī)共聚，即得聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚共軛二烯/二乙烯基苯橡膠的膠液；所述膠液通過(guò)凝聚脫除溶劑，即得。

優(yōu)選的方案，苯甲醚在陰離子聚合體系中的濃度為25～50mg/kg。選擇調(diào)節(jié)能力相對(duì)較弱的苯甲醚作為結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑和活化劑，能有效提高共軛二烯單元1,4-加成物的含量。而不適宜采用調(diào)節(jié)能強(qiáng)的路易斯堿，如四氫呋喃、醚類(lèi)或叔胺類(lèi)化合物。

優(yōu)選的方案，均聚反應(yīng)條件為：在50℃～60℃反應(yīng)20min～25min。

優(yōu)選的方案，無(wú)規(guī)共聚反應(yīng)條件為：在60℃～80℃反應(yīng)20min～25min。

本發(fā)明的制得方法聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚共軛二烯/二乙烯基苯橡膠的膠液先置于沸水中，在攪拌下進(jìn)行凝聚脫除溶劑環(huán)已烷，凝聚過(guò)程類(lèi)同于常規(guī)的sbs凝聚過(guò)程，不需額外使用粉狀的隔離劑或包覆劑，凝聚后的膠料自然分散、無(wú)自粘性，可經(jīng)過(guò)過(guò)濾、干燥，形成膨松狀粉末，粒徑＜2mm。

本發(fā)明還提供了所述的聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚共軛二烯/二乙烯基苯橡膠的應(yīng)用，將其作為瀝青改性劑應(yīng)用于自粘性改性瀝青防水卷材、熱熔性改性瀝青防水卷材或抗低溫道路改性瀝青。

優(yōu)選的方案，聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚共軛二烯/二乙烯基苯橡膠在自粘性改性瀝青防水卷材、熱熔性改性瀝青防水卷材或抗低溫道路改性瀝青中的用量為3.7wt％～5wt％。

較優(yōu)選的方案，所述的自粘性改性瀝青防水卷材包括以下質(zhì)量份組分：瀝青基料30～50份，聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚共軛二烯/二乙烯基苯橡膠粉料4～8份，sbs4～8份，橡膠油6～15份，粉料15～25份。

進(jìn)一步優(yōu)選的方案，瀝青基料為10#瀝青、70#瀝青或90#瀝青。

進(jìn)一步優(yōu)選的方案，sbs為yh-791和/或yh-792。

進(jìn)一步優(yōu)選的方案，橡膠油ca-12和/或ca-18；所述的粉料為滑石粉和/或鈣粉。

本發(fā)明的自粘性改性瀝青防水卷材具有優(yōu)異的綜合性能：撕裂強(qiáng)度≥28n，剝離強(qiáng)度≥1.3n/mm；耐熱性，在75℃下2h無(wú)位移，低溫柔性，在-25℃下無(wú)裂紋。

本發(fā)明的聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚共軛二烯/二乙烯基苯橡膠粉末用于制備自粘性改性瀝青防水卷材的方法如下：

先將定量瀝青基料投入反應(yīng)釜中，在電爐上進(jìn)行加熱至180～210℃，此時(shí)，加入瀝青基料質(zhì)量3.7wt％～5wt％的聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚共軛二烯/二乙烯基苯橡膠粉末、sbs、橡膠油、粉料及少量抗氧劑1076，在80～150r/min的攪拌下，攪拌90min，然后用pet無(wú)紡布作內(nèi)襯涂刮改性瀝青料及相關(guān)制樣和檢測(cè)。

相對(duì)現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的技術(shù)方案帶來(lái)的有益效果：

(1)本發(fā)明的聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚共軛二烯/二乙烯基苯橡膠同時(shí)具有苯乙烯嵌段和具有支鏈分布或輕度交聯(lián)的無(wú)規(guī)共軛二烯嵌段，特殊的分子結(jié)構(gòu)賦予了橡膠易于粉碎，且具有較好的初粘性、低溫柔性和剝離強(qiáng)度等性能。

(2)本發(fā)明的聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚共軛二烯/二乙烯基苯橡膠的制備方法簡(jiǎn)單、可以利用現(xiàn)有的成熟工藝來(lái)合成，原料來(lái)源廣，滿(mǎn)足工業(yè)生產(chǎn)要求。

(3)本發(fā)明的聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚共軛二烯/二乙烯基苯橡膠粉末可以用于改性瀝青，特別適應(yīng)于自粘性改性瀝青防水卷材、熱熔性改性瀝青防水卷材或抗低溫道路改性瀝青等材料的改性，該橡膠材料無(wú)需額外造?；驒C(jī)器粉醉，無(wú)粉塵污染，且改性瀝青的耐低溫、較高的延度、較高的剝離強(qiáng)度和耐熱性等得到有效改善。

具體實(shí)施方式

以下實(shí)施例旨在對(duì)本發(fā)明內(nèi)容進(jìn)行說(shuō)明，而本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍不受實(shí)施例的限制。

下列實(shí)施例中：

采用凝膠滲透色譜儀(gpc)測(cè)定聚合物的數(shù)均分子量。

采用nexus-870型付里葉變換紅外光譜儀測(cè)定聚合物的微觀(guān)結(jié)構(gòu)。

采用hdlr-iv型瀝青高溫軟化點(diǎn)測(cè)定儀測(cè)定改性瀝青的軟化點(diǎn)。

采用lt-3000環(huán)形初粘性測(cè)試儀測(cè)定改性瀝青的初粘性能。

采用bld-200s型電子剝離試驗(yàn)機(jī)測(cè)定改性瀝的剝離強(qiáng)度。

采用cmt4104型萬(wàn)能拉力機(jī)測(cè)定聚合物的拉伸性能。

實(shí)施例1

在氮?dú)獗Ｗo(hù)下的5升聚合釜中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的正已烷的環(huán)已烷溶液3500ml，然后加入0.09ml苯甲醚，用熱水將聚合釜中的溶劑升溫至50～60℃后，將100g苯乙烯加入聚合釜中并開(kāi)攪拌，然后用注射器注入0.5mol/l的正丁基鋰11ml入聚合釜中，反應(yīng)20～25min后；再加入334.7g丁二烯及0.05ml的二乙烯苯的混合單體，在50～90℃下反應(yīng)25min后；聚合物(s-b/d)數(shù)均分子量mn＝250000，其中嵌段聚苯乙烯的數(shù)均分子量mn(s)＝20400，丁二烯段1,4-加成含量93.8％。

然后將聚合物出料，并加入1.05g的抗氧劑1076入膠液中，攪拌膠液后再將膠液加入沸水中攪拌40min后，待溶劑充分蒸出完畢后，過(guò)濾出水分，于80℃溫度下烘2h,即得聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚丁二烯/二乙烯基苯粉末橡膠，橡膠粒徑≤2mm,300％定伸應(yīng)力為0.74mpa。

實(shí)施例2

在上述實(shí)施例1中其它條件不變情況下，僅只是將丁二烯用量選定為257.2g,二乙烯苯的用量為0.06ml,苯甲醚用量為0.18ml。結(jié)果所合成的聚合物(s-b/d)數(shù)均分子量mn＝266000，其中嵌段聚苯乙烯的數(shù)均分子量mn(s)＝20200，聚丁二烯段1，4-加成含量90.3％。烘干后的聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚聚丁二烯/二乙烯基苯橡膠粒徑≤1.9mm,300％定伸應(yīng)力為0.98mpa。

實(shí)施例3

在上述實(shí)施例1中其它條件不變情況下，僅只是將丁二烯用量選定為400g,二乙烯苯的用量為0.05ml,苯甲醚用量為0.15ml。結(jié)果所合成的聚合物(s-b/d)數(shù)均分子量mn＝265000，其中嵌段聚苯乙烯的數(shù)均分子量mn(s)＝20600，聚丁二烯段1，4-加成含量91.5％。烘干后的聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚聚丁二烯/二乙烯基苯橡膠粒徑≤1.8mm,300％定伸應(yīng)力為0.86mpa。

實(shí)施例4

在上述實(shí)施例1中其它條件不變情況下，僅只是將丁二烯選定為異戊二烯，其異戊二烯用量為233.5g,結(jié)果所合成的聚合物(s-i/d)數(shù)均分子量mn＝270000，其中嵌段聚苯乙烯的數(shù)均分子量mn(s)＝19700，聚異戊二烯段1，4-加成含量87.9％。烘干后的聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚異戊二烯/二乙烯基苯橡膠粒徑≤2mm,300％定伸應(yīng)力為0.62mpa。

實(shí)施例5

在上述實(shí)施例4中其它條件不變情況下，將異戊二烯用量選定為300g,二乙烯苯的用量為0.04ml，苯甲醚用量為0.17ml。結(jié)果所合成的聚合物(s-i/d)數(shù)均分子量mn＝246000，其中嵌段聚苯乙烯的數(shù)均分子量mn(s)＝19300，聚異戊二烯段1，4-加成含量85.6％。烘干后的聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚異戊二烯/二乙烯基苯橡膠粒徑≤1.9mm,300％定伸應(yīng)力為0.69mpa。

實(shí)施例6

將1000g70#瀝青分別均勻分成5份置于500ml的燒杯中，然后分別加入上述實(shí)施例1～5中聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚共軛二烯/二乙烯基苯粉末橡膠樣品14g，sbs(yh-791)8g，橡膠油(ca-12)30g,滑石粉和鈣粉分別為30g，抗氧劑10760.7g。然后將燒杯置于電爐上加熱180-210℃，在80～150r/min攪拌速率下攪拌90min后,再將改性瀝青料均勻涂刮于pet無(wú)紡布上，冷卻至室溫即可成型。

表1.實(shí)施例1～5制備的橡膠改性瀝青料的物理性能

實(shí)施例7

在氮?dú)獗Ｗo(hù)下的5升聚合釜中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的正已烷的環(huán)已烷溶液3500ml，然后加入0.1ml的苯甲醚，用熱水將聚合釜中的溶劑升溫至50～60℃后，將100g苯乙烯加入聚合釜中并開(kāi)攪拌，然后用注射器注入0.5mol/l的正丁基鋰9ml入聚合釜中，反應(yīng)20～25min后；再加入200g的丁二烯和200g異戊二烯及0.05ml的二乙烯苯的混合單體，在50～90℃下反應(yīng)25min后；聚合物(s-b/i/d)數(shù)均分子量mn＝266000，其中嵌段聚苯乙烯的數(shù)均分子量mn(s)＝22300，聚共軛二烯段1，4-加成含量88.4％。

然后將聚合物出料，并加入1.05g的抗氧劑1076入膠液中，攪拌膠液后再將膠液加入沸水中攪拌40min后，待溶劑充分蒸出完畢后，過(guò)濾出水分，于80℃溫度下烘2h,即得聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚丁二烯-異戊二烯/二乙烯基苯粉末橡膠，橡膠粒徑≤1.8mm,300％定伸應(yīng)力為1.20mpa。

實(shí)施例8

在上述實(shí)施例7中其它條件不變情況下，僅只是將苯甲醚用量選定為0.15ml，丁基鋰用量選定為8ml,混合單體中的丁二烯用量選定為35g,異戊二烯用量為300g,二乙烯苯的用量為0.04ml。結(jié)果所合成的聚合物(s-b/i/d)數(shù)均分子量mn＝268000，其中嵌段聚苯乙烯的數(shù)均分子量mn(s)＝25200。無(wú)規(guī)共聚二烯段1,4-加成含量86.8％。烘干后的聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚丁二烯-異戊二烯/二乙烯基苯橡膠粒徑≤1.9mm,300％定伸應(yīng)力為0.94mpa。

實(shí)施例9

在上述實(shí)施例7中其它條件不變情況下，僅只是將苯甲醚用量選定為0.17ml，丁基鋰用量選定為7ml,混合單體中的丁二烯用量選定為100g,異戊二烯用量為200g,二乙烯苯的用量為0.04ml。結(jié)果所合成的聚合物(s-b/i/d)數(shù)均分子量mn＝268000，其中嵌段聚苯乙烯的數(shù)均分子量mn(s)＝29200。無(wú)規(guī)共聚二烯段1，4-加成含量86.8％。烘干后的聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚丁二烯-異戊二烯/二乙烯基苯橡膠粒徑≤1.9mm,300％定伸應(yīng)力為1.16mpa。

實(shí)施例10

在上述實(shí)施例7中其它條件不變情況下，僅只是將苯甲醚用量選定為0.08ml，丁基鋰用量選定為7ml,混合單體中的丁二烯用量選定為200g,異戊二烯用量為100g,二乙烯苯的用量為0.02ml。結(jié)果所合成的聚合物(s-b/i/d)數(shù)均分子量mn＝246000，其中嵌段聚苯乙烯的數(shù)均分子量mn(s)＝29500。無(wú)規(guī)共聚二烯段1，4-加成含量89.2％。烘干后的聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚丁二烯-異戊二烯/二乙烯基苯橡膠粒徑≤1.8mm,300％定伸應(yīng)力為1.12mpa。

實(shí)施例11

在上述實(shí)施例7中其它條件不變情況下，僅只是將苯甲醚用量選定為0.10ml，丁基鋰用量選定為8ml,混合單體中的丁二烯用量選定為340g,異戊二烯用量為60g,二乙烯苯的用量為0.07ml。結(jié)果所合成的聚合物(s-b/i/d)數(shù)均分子量mn＝281000，其中嵌段聚苯乙烯的數(shù)均分子量mn(s)＝25600。無(wú)規(guī)共聚二烯段1，4-加成含量89.8％。烘干后的聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚丁二烯-異戊二烯/二乙烯基苯橡膠粒徑≤1.9mm,300％定伸應(yīng)力為1.23mpa。

實(shí)施例12

在上述實(shí)施例11中其它條件不變情況下，僅只是將混合單體中的丁二烯用量選定為250g,異戊二烯用量為104.5g,二乙烯苯的用量為0.03ml。結(jié)果所合成的聚合物(s-b/i/d)數(shù)均分子量mn＝258000，其中嵌段聚苯乙烯的數(shù)均分子量mn(s)＝25300。無(wú)規(guī)共聚二烯段1，4-加成含量89.2％。烘干后的聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚丁二烯-異戊二烯/二乙烯基苯橡膠粒徑≤1.8mm，300％定伸應(yīng)力為1.17mpa。

實(shí)施例13

將1200g70#瀝青分別均勻置于在六個(gè)500ml的燒杯中，即每個(gè)燒杯中分別加入200g70#瀝青，然后加入上述實(shí)施例7～12中聚苯乙烯-b-無(wú)規(guī)共聚共軛二烯/二乙烯基苯粉末橡膠樣品14g，其它組分及工藝條件同實(shí)施例6，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2.實(shí)施例7～12制備的橡膠改性瀝青料的物理性能