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      一種鐵催化羰基化合成二芳甲酮的方法與流程

      文檔序號(hào):11826040閱讀:來(lái)源:國(guó)知局

      技術(shù)特征:

      1.一種鐵催化羰基化合成二芳甲酮類化合物的方法,其特征在于:以醇或醇的水溶液為溶劑,在堿、酸和碘化物的作用下,加入鐵催化劑,芳硼類化合物、芳基鹵代物與鹵仿或四鹵化碳羰基源直接交叉偶聯(lián)反應(yīng),制得二芳甲酮,偶聯(lián)反應(yīng)溫度為50~200℃,反應(yīng)時(shí)間為0.5~72小時(shí),反應(yīng)通式表示如下:

      式中:X=I,Br,F或Cl;

      Ar-B表示芳基或雜芳基的硼酸、硼酸酯或氟硼酸鹽;Ar’-X表示芳基或雜芳基的鹵代物;Ar-B中的芳基為苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基,Ar-B中的雜芳基為含N、O或S的五至十三元環(huán)的雜芳基;Ar’-X中的芳基為苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基,Ar’-X中的雜芳基為含N、O或S的五至十三元環(huán)的雜芳基。

      2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鐵催化羰基化合成二芳甲酮類化合物的方法,其特征在于:Ar-B或Ar’-X中的雜芳基為呋喃基、噻吩基、吡咯基、吲哚基、咔唑基、吡唑基、噻唑基、惡唑基、咪唑基或吡啶基。

      3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種鐵催化羰基化合成二芳甲酮類化合物的方法,其特征在于:以R表示Ar上的取代基,R單取代或多取代芳環(huán)上的氫;以R’表示Ar’上的取代基,R’單取代或多取代芳環(huán)上的氫;其中

      R任意選自氫,C1~C12的烷基、烯基或炔基,C1~C12的烷氧基,C1~C12的鹵取代烷基,C3~C12的環(huán)烷基,芳基、芳氧基或芳胺基,雜芳基、雜芳氧基或雜芳胺基,C1~C12烷基取代的氨基,C1~C12的巰基,氟、氯或溴,羥基,C1~C12烷基羰基,羧基,C1~C12烷氧基羰基,C1~C12烷胺基羰基,芳基羰基,C1~C12烷磺?;⒒撬峄?、氰基或硝基;

      R’任意選自氫,C1~C12烷基、烯基或炔基,C1~C12烷氧基、C1~C12的鹵取代烷基、C3~C12的環(huán)烷基,芳基、芳氧基或芳胺基,雜芳基、雜芳氧基或雜芳胺基,C1~C12烷基取代的氨基,C1~C12的巰基,氟、氯或溴,羥基,C1~C12烷基羰基,羧基,C1~C12烷氧基羰基,C1~C12烷胺基羰基,芳基羰基,C1~C12烷磺?;?,磺酸基,氰基或硝基。

      4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種鐵催化羰基化合成二芳甲酮類化合物的方法,其特征在于:當(dāng)Ar或Ar’表示雜芳基吡咯基、吲哚基、咔唑基、吡唑基和咪唑基時(shí),其氮原子上的取代基任意選自氫、C1~C12的烷基、C1~C12鹵取代烷基、C3~C12的環(huán)烷基、芳基、雜芳基、C1~C12烷磺?;?、対甲苯磺?;⑵S基、C1~C12烷基羰基、叔丁氧酰基或芳?;?。

      5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的一種鐵催化羰基化合成二芳甲酮類化合物的方法,其特征在于:所述的鐵催化劑為鐵粉、三氟甲磺酸亞鐵、三氟甲磺酸鐵、氯化亞鐵、乙酰丙酮鐵、鐵氰化亞鐵、鐵氰化鐵、醋酸亞鐵、硫酸亞鐵、硫酸亞鐵銨、草酸亞鐵、草酸鐵、氟化亞鐵、氟化鐵、溴化亞鐵、溴化鐵、碘化亞鐵、碘化鐵、三氯化鐵、氧化鐵或四氧化三鐵中的一種或幾種。

      6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種鐵催化羰基化合成二芳甲酮類化合物的方法,其特征在于:所述的羰基源為氟仿、氯仿、溴仿、碘仿、四氟化碳、四氯化羰、四溴化碳或四碘化碳。

      7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種鐵催化羰基化合成二芳甲酮類化合物的方法,其特征在于:所述的堿為磷酸鉀、磷酸氫鉀、磷酸氫二鉀、磷酸鈉、磷酸氫鈉、磷酸氫二鈉、氟化鈉、氟化鉀、氟化銫、碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸銫、醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸銫、特戊酸鈉、特戊酸鉀、特戊酸銫、甲醇鈉、乙醇鈉,乙醇鉀、叔丁醇鋰、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、四丁基氟化銨、四丁基氫氧化銨、三乙胺、二異丙基乙胺或吡啶中的一種或幾種。

      8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鐵催化羰基化合成二芳甲酮類化合物的方法,其特征在于:所述的酸為甲酸、乙酸、丙酸、異丙酸、特戊酸、三氟乙酸、苯甲酸、2-硝基苯甲酸、三氟甲磺酸、對(duì)甲苯磺酸或樟腦磺酸;所述的碘化物為碘化氫、碘化鋰、碘化鈉、碘化鉀、碘化銨、碘化亞銅、碘化銅、碘化鋅、四甲基碘化銨、四乙基碘化銨、四丙基碘化銨、四丁基碘化銨、四正庚基碘化銨、三甲基碘化锍、三甲基碘化亞砜、甲基三苯基碘化鏻或乙基三苯基碘化鏻。

      9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鐵催化羰基化合成二芳甲酮類化合物的方法,其特征在于:所述的醇為甲醇,乙醇,異丙醇,正丁醇,叔丁醇,乙二醇,甘油,葡萄糖或平均分子量為100~10000的聚乙二醇;醇的水溶液中醇與水的體積比為1:(0~1000)。

      10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種鐵催化羰基化合成二芳甲酮類化合物的方法,其特征在于:所述的芳基鹵代物、芳硼類化合物、羰基源、堿、酸、碘化物、鐵催化劑的摩爾比為1:(0.5~10):(1~20):(1~50):(0~20):(0~20):(0.001~5);所述的芳基鹵代物與溶劑的重量比為1:(5~1000)。

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