本發(fā)明涉及木塑材料技術(shù)領(lǐng)域,尤其涉及一種抗氧化木塑材料及其制備方法。
背景技術(shù):
熱塑性木塑復(fù)合材料是采用木纖維或植物纖維填充、增強(qiáng),經(jīng)熱壓復(fù)合、熔融擠出等不同加工方式制成的改性熱塑性材料。近年隨全球資源日趨枯竭,社會(huì)環(huán)保意識(shí)日見高漲,對(duì)木材和石化產(chǎn)品應(yīng)用提出了更高要求。在這樣的背景下,木塑復(fù)合材料這種既能發(fā)揮材料中各組分的優(yōu)點(diǎn),克服因木材強(qiáng)度低、變異性大及有機(jī)材料彈性模量低等造成的使用局限性,又能充分利用廢棄的木材和塑料,減少環(huán)境污染。目前,提高材料附加值的產(chǎn)品愈來愈受到人們廣泛關(guān)注;而如何提高其阻燃、耐熱等性能以提高其安全性能更是尤為重要;近年來,聚磷酸銨基膨脹型阻燃劑因其無鹵、阻燃性能優(yōu)越等特點(diǎn)被用于聚丙烯的阻燃。然而聚磷酸銨易吸濕、與聚合物相容性不好等缺陷限制其應(yīng)用范圍,但通過改性可以克服這些缺點(diǎn)。用表面改性劑進(jìn)行表面改性處理,以及微膠囊包覆是聚磷酸銨改性的常用方法,有研究表明,用密胺甲醛樹脂微膠囊包覆改性聚磷酸銨 可以有效降低聚磷酸銨在水中的溶解度、提高其與聚合物基材的相容性以及在聚合物中的阻燃性能。密胺甲醛樹脂包覆工藝通常是先制備密胺甲醛樹脂預(yù)聚物,然后預(yù)聚物在聚磷酸銨表面原位聚合形成密胺甲醛樹脂,但反應(yīng)過程中三聚氰胺損失較多且溶劑回收困難,原料消耗大,還存在環(huán)境污染問題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明目的就是為了彌補(bǔ)已有技術(shù)的缺陷,提供一種抗氧化木塑材料及其制備方法。
本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的:
一種抗氧化木塑材料,它是由下述重量份的原料組成的:
三聚氰胺4-5、聚碳酸酯二醇3-4、2-溴-4-甲基苯酚0.8-1、高密度聚乙烯160-190、聚磷酸銨11-15、鈦酸四丁酯8-10、二甲基二乙氧基硅烷27-30、乙酰丙酮0.3-0.4、二硫代二丙酸二甲酯4-6、苯駢三氮唑0.6-1、雙酚a二縮水甘油醚0.1-0.2、硬脂酸鋇3-4、三聚氰酸二酰胺0.4-1、異辛酸錳1-2、甲基三乙氧基硅烷31-40、秸稈粉110-120。
一種所述的抗氧化木塑材料的制備方法,包括以下步驟:
(1)將2-溴-4-甲基苯酚加入5-7倍的無水甲醇中,攪拌均勻;
(2)將聚磷酸銨加入到250-260℃的油浴中,保溫加熱30-40分鐘,加入三聚氰胺,在上述溫度下密封攪拌100-120分鐘,出料,與2-溴-4-甲基苯酚混合,攪拌至常溫,加入到混合料重量2-2.5倍的、10-13%的甲醇水溶液中,送入76-80℃的恒溫水浴中,400-500轉(zhuǎn)/分密封攪拌100-120分鐘,出料,得聚磷酸銨改性樹脂醇液;
(3)將苯駢三氮唑、甲基三乙氧基硅烷混合,加入到混合料重量3-4倍的水中,攪拌均勻,加入雙酚a二縮水甘油醚,在40-50℃下保溫10-17分鐘,得硅烷分散液;
(4)將二甲基二乙氧基硅烷加入到其重量6-8倍的、10-15%的鹽酸溶液,與硅烷分散液混合,攪拌均勻,得硅烷復(fù)合酸液;
(5)將三聚氰酸二酰胺加入到聚碳酸酯二醇中,加入異辛酸錳、鈦酸四丁酯,升高溫度為60-70℃,加入混合料重量5-7倍水中,保溫?cái)嚢?0-17分鐘,得酰胺水溶液;
(6)將酰胺水溶液、乙酰丙酮混合,加入到混合料重量4-6倍的無水乙醇中,在50-57℃下保溫?cái)嚢?0-70分鐘,加入硬脂酸鋇、硅烷復(fù)合酸液,保溫反應(yīng)2-3小時(shí),出料,與聚磷酸銨改性樹脂醇液混合,100-200轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?7-20分鐘,過濾,將沉淀水洗3-4次,于60-65℃下鼓風(fēng)干燥20-25小時(shí),再在140-145℃下干燥1-2小時(shí),得鈦雜化復(fù)合樹脂;
(7)將鈦雜化復(fù)合樹脂與剩余各原料混合,送入雙螺桿擠出機(jī),擠出成型,冷卻定型,即得所述木塑復(fù)合材料。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是:本發(fā)明先將聚磷酸銨在一定溫度熱活化,使聚磷酸銨在受熱條件下部分失氨,顆粒產(chǎn)生酸性的游離-OH基,然后將三聚氰胺枝接到活化聚磷酸銨 的表面,使聚磷酸銨 與三聚氰胺通過化學(xué)鍵緊密相連,再用甲醛與聚磷酸銨表面上的三聚氰胺交聯(lián),在聚磷酸銨表面形成了密胺甲醛樹脂,在燃燒時(shí)可以分解產(chǎn)生膨脹炭層,阻礙了分解產(chǎn)生的可燃性氣體向火焰的傳遞以及熱從火焰向聚合物基體的傳遞,從而使復(fù)合材料自熄,從而提高了成品木塑材料的阻燃性能,本發(fā)明還制備了含鈦的硅樹脂,與包覆聚磷酸銨的密胺甲醛樹脂混合改性,使得成品不僅具有較好的阻燃性能,還具有很好的防水、耐熱性;本發(fā)明的木塑材料具有很好的抗氧化性能,耐候性好,使用壽命長。
具體實(shí)施方式
一種抗氧化木塑材料,它是由下述重量份的原料組成的:
三聚氰胺4、聚碳酸酯二醇3、2溴甲基苯酚0.8、高密度聚乙烯160、聚磷酸銨11、鈦酸四丁酯8、二甲基二乙氧基硅烷27、乙酰丙酮0.3、二硫代二丙酸二甲酯4、苯駢三氮唑0.6、雙酚a二縮水甘油醚0.1、硬脂酸鋇3、三聚氰酸二酰胺0.4、異辛酸錳1、甲基三乙氧基硅烷31、秸稈粉110。
一種所述的抗氧化木塑材料的制備方法,包括以下步驟:
(1)將2溴甲基苯酚加入5倍的無水甲醇中,攪拌均勻;
(2)將聚磷酸銨加入到250℃的油浴中,保溫加熱30分鐘,加入三聚氰胺,在上述溫度下密封攪拌100分鐘,出料,與2溴甲基苯酚混合,攪拌至常溫,加入到混合料重量2倍的、10%的甲醇水溶液中,送入76℃的恒溫水浴中,400轉(zhuǎn)/分密封攪拌100分鐘,出料,得聚磷酸銨改性樹脂醇液;
(3)將苯駢三氮唑、甲基三乙氧基硅烷混合,加入到混合料重量3倍的水中,攪拌均勻,加入雙酚a二縮水甘油醚,在40℃下保溫10分鐘,得硅烷分散液;
(4)將二甲基二乙氧基硅烷加入到其重量6倍的、10%的鹽酸溶液,與硅烷分散液混合,攪拌均勻,得硅烷復(fù)合酸液;
(5)將三聚氰酸二酰胺加入到聚碳酸酯二醇中,加入異辛酸錳、鈦酸四丁酯,升高溫度為60℃,加入混合料重量5倍水中,保溫?cái)嚢?0分鐘,得酰胺水溶液;
(6)將酰胺水溶液、乙酰丙酮混合,加入到混合料重量4倍的無水乙醇中,在50℃下保溫?cái)嚢?0分鐘,加入硬脂酸鋇、硅烷復(fù)合酸液,保溫反應(yīng)2小時(shí),出料,與聚磷酸銨改性樹脂醇液混合,100轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?7分鐘,過濾,將沉淀水洗3次,于60℃下鼓風(fēng)干燥20小時(shí),再在140℃下干燥1小時(shí),得鈦雜化復(fù)合樹脂;
(7)將鈦雜化復(fù)合樹脂與剩余各原料混合,送入雙螺桿擠出機(jī),擠出成型,冷卻定型,即得所述木塑復(fù)合材料。
性能測試:
吸水厚度膨脹率(%):≤1;
靜曲強(qiáng)度(MPa):≥20。