本發(fā)明涉及環(huán)氧樹脂組合物技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種電路布線板用環(huán)氧樹脂組合物。

背景技術(shù)：

環(huán)氧樹脂具有良好的力學(xué)性能、粘合性能、化學(xué)穩(wěn)定性和電絕緣性能，使其作為涂料、膠黏劑、復(fù)合材料樹脂基體、電子封裝材料等在機械、電子、電器、航天、航空、涂料等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。目前封裝用印制電路布線板用材料或卡片用印制電路布線板用材料而言，需要具有優(yōu)異的阻燃性、耐熱性及較高的剛性，然后環(huán)氧樹脂固化后交聯(lián)密度高，內(nèi)應(yīng)力大，導(dǎo)致其具有耐熱性、抗沖擊性和阻燃性較差的缺點。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明提出了一種電路布線板用環(huán)氧樹脂組合物，本發(fā)明耐熱性、阻燃性好，抗沖擊性優(yōu)異。

本發(fā)明提出的一種電路布線板用環(huán)氧樹脂組合物，其原料按重量份包括：氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂10-30份，雙酚S二縮水甘油醚10-20份，間苯二酚甲醛環(huán)氧樹脂10-20份，改性油菜粕5-15份，2-乙基-4-甲基咪唑0.5-1.5份，1-氨基乙基-2-甲基咪唑0.2-0.8份，甲基內(nèi)亞甲基四氫苯酐0.5-1.2份，芐基二甲胺0.2-0.8份，2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚0.5-1.2份，己二醇二縮水甘油醚20-30份，環(huán)己二醇二縮水甘油醚5-15份，玻璃纖維10-20份，中空玻璃微珠5-12份，聚四氟乙烯粉末2-10份，納米二氧化硅5-12份，紅磷2-8份，氫氧化鋁4-10份，氫氧化鎂10-20份。

其中，改性油菜粕采用如下工藝制備：在氮氣保護下，按重量份將5-20份雙酚A聚醚醇、40-60份環(huán)氧氯丙烷、2-6份助溶劑攪拌狀態(tài)下混合，加熱至40-50℃繼續(xù)攪拌，加入0.1-0.25份氫氧化鈉繼續(xù)攪拌，升溫至60-70℃繼續(xù)攪拌，加入40-80份水混合均勻，分離有機相并去除有機相中揮發(fā)份，加入30-40份脫脂油菜粕，酶解后加入10-16份尿素、100-150份水、20-40份無水乙醇室溫攪拌，升溫至60-70℃繼續(xù)攪拌，加入順丁烯二酸酐繼續(xù)攪拌，氮氣保護，攪拌狀態(tài)下加入0.2-1份過硫酸銨、0.4-0.8份亞硫酸氫鈉、5-10份水的混合液攪拌均勻，加入2-5份醋酸乙烯酯攪拌，加入殼聚糖混合均勻，冷卻，得到改性油菜粕。

優(yōu)選地，己二醇二縮水甘油醚、環(huán)己二醇二縮水甘油醚、改性油菜粕的重量比為22-26：8-12：8-12。

優(yōu)選地，芐基二甲胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚的重量比為0.3-0.6：0.6-0.9。

優(yōu)選地，玻璃纖維、中空玻璃微珠、聚四氟乙烯粉末、納米二氧化硅的重量比為14-17：6-10：6-8：6-8。

優(yōu)選地，改性油菜粕、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、甲基內(nèi)亞甲基四氫苯酐的重量比為8-12：0.8-1.2：0.3-0.5：0.8-1。

優(yōu)選地，氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚S二縮水甘油醚、間苯二酚甲醛環(huán)氧樹脂、改性油菜粕的重量比為22-25：16-18：14-18：8-12。

優(yōu)選地，所述的電路布線板用環(huán)氧樹脂組合物，其原料按重量份包括：氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂22-25份，雙酚S二縮水甘油醚16-18份，間苯二酚甲醛環(huán)氧樹脂14-18份，改性油菜粕8-12份，2-乙基-4-甲基咪唑0.8-1.2份，1-氨基乙基-2-甲基咪唑0.3-0.5份，甲基內(nèi)亞甲基四氫苯酐0.8-1份，芐基二甲胺0.3-0.6份，2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚0.6-0.9份，己二醇二縮水甘油醚22-26份，環(huán)己二醇二縮水甘油醚8-12份，玻璃纖維14-17份，中空玻璃微珠6-10份，聚四氟乙烯粉末6-8份，納米二氧化硅6-8份，紅磷3-5份，氫氧化鋁6-8份，氫氧化鎂14-18份。

本發(fā)明中，氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚S二縮水甘油醚、間苯二酚甲醛環(huán)氧樹脂協(xié)同作用粘度低，改性油菜粕與氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚S二縮水甘油醚、間苯二酚甲醛環(huán)氧樹脂相互間溶解均勻性好，且與2-乙基-4-甲基咪唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、甲基內(nèi)亞甲基四氫苯酐分散均勻，固化快且固化強度高，耐熱性、抗沖擊性和阻燃性好，而其中的脫脂油菜粕經(jīng)酶解后，與加入的尿素在一定條件下反應(yīng)，可有效打斷油菜粕蛋白質(zhì)分子的氫鍵，不僅產(chǎn)生更多活性基團，且使得分子結(jié)構(gòu)伸展，而進一步與乙醇作用，使得蛋白子分子氨基酸殘基暴露，另外殼聚糖分子上羥基、氨基可與原料中活性基團牢固結(jié)合，制品耐沖擊性能進一步增強，進一步與玻璃纖維、中空玻璃微珠、聚四氟乙烯粉末、納米二氧化硅配合作用，浸潤性與粘結(jié)強度好，耐沖擊性、力學(xué)強度及耐熱性能極為優(yōu)異，而2-乙基-4-甲基咪唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、甲基內(nèi)亞甲基四氫苯酐與芐基二甲胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚配合作用，不僅固化時間短，且制品耐沖擊性好，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度也極高，耐熱性能優(yōu)異，己二醇二縮水甘油醚、環(huán)己二醇二縮水甘油醚與改性油菜粕配合作用，制品黏度適中，流動性好，與其余物料配合作用，無氣隙，致密性好，綜合性能進一步增強。

具體實施方式

下面，通過具體實施例對本發(fā)明的技術(shù)方案進行詳細說明。

實施例1

一種電路布線板用環(huán)氧樹脂組合物，其原料按重量份包括：氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂30份，雙酚S二縮水甘油醚10份，間苯二酚甲醛環(huán)氧樹脂20份，改性油菜粕5份，2-乙基-4-甲基咪唑1.5份，1-氨基乙基-2-甲基咪唑0.2份，甲基內(nèi)亞甲基四氫苯酐1.2份，芐基二甲胺0.2份，2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚1.2份，己二醇二縮水甘油醚20份，環(huán)己二醇二縮水甘油醚15份，玻璃纖維10份，中空玻璃微珠12份，聚四氟乙烯粉末2份，納米二氧化硅12份，紅磷2份，氫氧化鋁10份，氫氧化鎂10份。

實施例2

一種電路布線板用環(huán)氧樹脂組合物，其原料按重量份包括：氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂10份，雙酚S二縮水甘油醚20份，間苯二酚甲醛環(huán)氧樹脂10份，改性油菜粕15份，2-乙基-4-甲基咪唑0.5份，1-氨基乙基-2-甲基咪唑0.8份，甲基內(nèi)亞甲基四氫苯酐0.5份，芐基二甲胺0.8份，2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚0.5份，己二醇二縮水甘油醚30份，環(huán)己二醇二縮水甘油醚5份，玻璃纖維20份，中空玻璃微珠5份，聚四氟乙烯粉末10份，納米二氧化硅5份，紅磷8份，氫氧化鋁4份，氫氧化鎂20份。

實施例3

一種電路布線板用環(huán)氧樹脂組合物，其原料按重量份包括：氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂22份，雙酚S二縮水甘油醚18份，間苯二酚甲醛環(huán)氧樹脂14份，改性油菜粕12份，2-乙基-4-甲基咪唑0.8份，1-氨基乙基-2-甲基咪唑0.5份，甲基內(nèi)亞甲基四氫苯酐0.8份，芐基二甲胺0.6份，2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚0.6份，己二醇二縮水甘油醚26份，環(huán)己二醇二縮水甘油醚8份，玻璃纖維17份，中空玻璃微珠6份，聚四氟乙烯粉末8份，納米二氧化硅6份，紅磷5份，氫氧化鋁6份，氫氧化鎂18份。

改性油菜粕采用如下工藝制備：氮氣保護下，按重量份將5份雙酚A聚醚醇、60份環(huán)氧氯丙烷、2份助溶劑攪拌狀態(tài)下混合加熱至50℃，繼續(xù)攪拌20min，加入0.25份氫氧化鈉繼續(xù)攪拌20min，升高溫度至70℃繼續(xù)攪拌20min，加入80份水混合均勻，分離有機相，去除有機相中揮發(fā)份，加入30份脫脂油菜粕，酶解后，加入16份尿素、100份水、40份無水乙醇室溫攪拌10min，升溫至70℃繼續(xù)攪拌60min，加入順丁烯二酸酐繼續(xù)攪拌40min，氮氣保護，攪拌狀態(tài)下加入0.2份過硫酸銨、0.8份亞硫酸氫鈉、5份水的混合液攪拌均勻，加入5份醋酸乙烯酯攪拌5min，加入殼聚糖混合均勻，冷卻，得到改性油菜粕。

上述電路布線板用環(huán)氧樹脂組合物采用如下工藝制備：按配比將氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚S二縮水甘油醚、間苯二酚甲醛環(huán)氧樹脂、改性油菜粕室溫混合攪拌20min，升溫至45℃加入己二醇二縮水甘油醚、環(huán)己二醇二縮水甘油醚、玻璃纖維、中空玻璃微珠、聚四氟乙烯粉末、納米二氧化硅、紅磷、氫氧化鋁、氫氧化鎂混合攪拌10min，加入芐基二甲胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚混合攪拌1min，加入2-乙基-4-甲基咪唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、甲基內(nèi)亞甲基四氫苯酐攪拌均勻，成型，得到電路布線板用環(huán)氧樹脂組合物。

實施例4

一種電路布線板用環(huán)氧樹脂組合物，其原料按重量份包括：氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂25份，雙酚S二縮水甘油醚16份，間苯二酚甲醛環(huán)氧樹脂18份，改性油菜粕8份，2-乙基-4-甲基咪唑1.2份，1-氨基乙基-2-甲基咪唑0.3份，甲基內(nèi)亞甲基四氫苯酐1份，芐基二甲胺0.3份，2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚0.9份，己二醇二縮水甘油醚22份，環(huán)己二醇二縮水甘油醚12份，玻璃纖維14份，中空玻璃微珠10份，聚四氟乙烯粉末6份，納米二氧化硅8份，紅磷3份，氫氧化鋁8份，氫氧化鎂14份。

改性油菜粕采用如下工藝制備：氮氣保護下，按重量份將20份雙酚A聚醚醇、40份環(huán)氧氯丙烷、6份助溶劑攪拌狀態(tài)下混合加熱至40℃，繼續(xù)攪拌40min，加入0.1份氫氧化鈉繼續(xù)攪拌50min，升高溫度至60℃繼續(xù)攪拌50min，加入40份水混合均勻，分離有機相，去除有機相中揮發(fā)份，加入40份脫脂油菜粕，酶解后，加入10份尿素、150份水、20份無水乙醇室溫攪拌20min，升溫至60℃繼續(xù)攪拌100min，加入順丁烯二酸酐繼續(xù)攪拌20min，氮氣保護，攪拌狀態(tài)下加入1份過硫酸銨、0.4份亞硫酸氫鈉、10份水的混合液攪拌均勻，加入2份醋酸乙烯酯攪拌10min，加入殼聚糖混合均勻，冷卻，得到改性油菜粕。

上述電路布線板用環(huán)氧樹脂組合物采用如下工藝制備：按配比將氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚S二縮水甘油醚、間苯二酚甲醛環(huán)氧樹脂、改性油菜粕室溫混合攪拌10min，升溫至55℃加入己二醇二縮水甘油醚、環(huán)己二醇二縮水甘油醚、玻璃纖維、中空玻璃微珠、聚四氟乙烯粉末、納米二氧化硅、紅磷、氫氧化鋁、氫氧化鎂混合攪拌3min，加入芐基二甲胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚混合攪拌3min，加入2-乙基-4-甲基咪唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、甲基內(nèi)亞甲基四氫苯酐攪拌均勻，成型，得到電路布線板用環(huán)氧樹脂組合物。

實施例5

一種電路布線板用環(huán)氧樹脂組合物，其原料按重量份包括：氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂23份，雙酚S二縮水甘油醚17份，間苯二酚甲醛環(huán)氧樹脂16份，改性油菜粕10份，2-乙基-4-甲基咪唑0.92份，1-氨基乙基-2-甲基咪唑0.42份，甲基內(nèi)亞甲基四氫苯酐0.9份，芐基二甲胺0.45份，2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚0.8份，己二醇二縮水甘油醚24份，環(huán)己二醇二縮水甘油醚10份，玻璃纖維15份，中空玻璃微珠8份，聚四氟乙烯粉末7份，納米二氧化硅7份，紅磷4份，氫氧化鋁7份，氫氧化鎂16份。

改性油菜粕采用如下工藝制備：氮氣保護下，按重量份將12份雙酚A聚醚醇、52份環(huán)氧氯丙烷、4份助溶劑攪拌狀態(tài)下混合加熱至46℃，繼續(xù)攪拌36min，加入0.18份氫氧化鈉繼續(xù)攪拌42min，升高溫度至66℃繼續(xù)攪拌30min，加入60份水混合均勻，分離有機相，去除有機相中揮發(fā)份，加入36份脫脂油菜粕，酶解后，加入14份尿素、120份水、32份無水乙醇室溫攪拌15min，升溫至66℃繼續(xù)攪拌80min，加入順丁烯二酸酐繼續(xù)攪拌32min，氮氣保護，攪拌狀態(tài)下加入0.6份過硫酸銨、0.65份亞硫酸氫鈉、8份水的混合液攪拌均勻，加入3份醋酸乙烯酯攪拌8min，加入殼聚糖混合均勻，冷卻，得到改性油菜粕。

上述電路布線板用環(huán)氧樹脂組合物采用如下工藝制備：按配比將氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚S二縮水甘油醚、間苯二酚甲醛環(huán)氧樹脂、改性油菜粕室溫混合攪拌16min，升溫至52℃加入己二醇二縮水甘油醚、環(huán)己二醇二縮水甘油醚、玻璃纖維、中空玻璃微珠、聚四氟乙烯粉末、納米二氧化硅、紅磷、氫氧化鋁、氫氧化鎂混合攪拌8min，加入芐基二甲胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚混合攪拌2min，加入2-乙基-4-甲基咪唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、甲基內(nèi)亞甲基四氫苯酐攪拌均勻，成型，得到電路布線板用環(huán)氧樹脂組合物。

以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實施方式，但本發(fā)明的保護范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。