本發(fā)明涉及天然高分子領(lǐng)域，特別涉及一種殼聚糖芳香型Schiff堿的制備方法。
背景技術(shù)：
殼聚糖(chitosan)是商業(yè)可得的天然的高分子聚合物，其通過(guò)甲殼素(Chitin)在濃堿條件下脫乙?；蟮漠a(chǎn)物，而Chitin見(jiàn)于諸如甲殼動(dòng)物、蝦、蟹、真茵等生物的細(xì)胞骨架和硬殼中，每年的生物合成量達(dá)100億噸，是除纖維素之外的又一大類(lèi)重要多糖。
殼聚糖分子鏈中存在大量的活性-NH2基，是自然界中唯一的一種堿性多糖，一般認(rèn)為，殼聚糖分子鏈上的-NH2賦予了殼聚糖眾多的獨(dú)特的性能，比如可生物降解性、生物相容性、抗菌性、無(wú)毒無(wú)過(guò)敏性、可再生性以及成膜性等，這些獨(dú)特的性能使得殼聚糖在醫(yī)藥、化妝品、香料、水處理、金屬提取及回收、農(nóng)業(yè)和食品工業(yè)等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用。隨著對(duì)殼聚糖研究的不斷深入，同時(shí)也為了拓寬其應(yīng)用范圍，可通過(guò)化學(xué)方法對(duì)殼聚糖分子鏈上的C-NH2和C-OH等活性反應(yīng)官能團(tuán)進(jìn)行修飾反應(yīng)，而形成特殊性能的衍生物。
在中性介質(zhì)中，殼聚糖分子鏈中的活性-NH2基很容易與芳香醛(或酮)、脂肪醛等發(fā)生縮合反應(yīng)，生成很有應(yīng)用價(jià)值的亞胺基的產(chǎn)物(Schiff堿)。這些殼聚糖Schiff堿具有優(yōu)異的止痛、抗炎、抗菌及滅菌、抗病毒活性等生理活性；同時(shí)由于殼聚糖Schiff堿的碳氮雙鍵結(jié)構(gòu)，其雜化軌道的N原子具有孤對(duì)電子，對(duì)某些金屬離子有特殊的螯合作用，可應(yīng)用于污水處理領(lǐng)域，此外，所形成的殼聚糖Schiff堿金屬配合物對(duì)許多化學(xué)反應(yīng)如聚合、氧化及醚化反應(yīng)等具有催化作用，是一種優(yōu)異的催化劑。目前殼聚糖Schiff堿的研究所用的都是水楊醛、香草醛、苯甲醛和肉桂醛等常見(jiàn)的醛類(lèi)，而用苯酚的不多。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的主要目的是為了制備一種具有優(yōu)異抗菌活性和穩(wěn)定性的殼聚糖衍生物，本發(fā)明提供了一種利用可再生的殼聚糖資源與苯酚為原料制備新型的殼聚糖芳香型Schiff堿的方法。與原殼聚糖相比，該殼聚糖芳香型Schiff堿對(duì)大腸桿菌、金黃色葡萄球菌和黑酶菌具有更優(yōu)異的抗菌性能，有望在食品防腐劑、抗菌消炎藥等領(lǐng)域得到應(yīng)用。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：一種殼聚糖芳香型Schiff堿的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：
(1)將稱(chēng)量好的苯酚、氧化劑和催化劑加入到三口燒瓶中，加入稱(chēng)量好的有機(jī)溶劑；所述的氧化劑包括雙氧水、高錳酸鉀、重鉻酸鉀、高氯酸鹽、次氯酸鈉和溴的任意組合；
(2)將稱(chēng)量好的殼聚糖溶解于酸性水溶中，形成澄清的殼聚糖溶液；
(3)通過(guò)滴液漏斗緩慢地將殼聚糖溶液在攪拌條件下加入到步驟(1)所述的三口燒瓶中，用堿性水溶性調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH，在所需的工藝條件下反應(yīng)；
(4)抽濾，收集濾渣，用無(wú)水乙醇洗滌，冷凍干燥即得淡棕色粉末狀的殼聚糖芳香型Schiff堿。
在本發(fā)明中，作為進(jìn)一步說(shuō)明，步驟(1)中所述的催化劑為氯化鐵、氯化鋁、氯化鋅、氯化鑭和氯化鈷的任意組合；所述的有機(jī)溶劑包括無(wú)水乙醇、甲醇、異丙醇、乙酸乙酯、環(huán)己烷、乙腈、丙酮、甲苯、二甲苯、二甲基亞砜和N,N二甲基甲酰胺的任意組合。
在本發(fā)明中，作為進(jìn)一步說(shuō)明，步驟(1)中所述的苯酚與氧化劑的重量比為：98：2-75：25，苯酚與催化劑的重量比：99：1-90：10。
在本發(fā)明中，作為進(jìn)一步說(shuō)明，步驟(2)中所述的酸性水溶液包括稀醋酸、稀鹽酸、稀硫酸和稀甲酸的任意組合；所述的殼聚糖溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5-20％。
在本發(fā)明中，作為進(jìn)一步說(shuō)明，步驟(1)和步驟(2)中所述的苯酚與殼聚糖的重量比為：5：95-35：65。
在本發(fā)明中，作為進(jìn)一步說(shuō)明，步驟(3)中所述的堿性水溶性包括氫氧化鈉、碳酸鈉、氫氧化鉀中的任意一種；所述的pH為7-10；所述的工藝條件為20-120℃油浴加熱，反應(yīng)時(shí)間為10-240min。
部分原料的功效介紹如下：
苯酚是一種具有特殊氣味的無(wú)色針狀晶體，是生產(chǎn)某些樹(shù)脂、殺菌劑、防腐劑以及藥物(如阿司匹林)的重要原料。也可用于消毒外科器械和排泄物的處理，皮膚殺菌、止癢及中耳炎。苯酚的羥基具有很強(qiáng)的反應(yīng)活性，暴露在空氣中、或氧化劑存在時(shí)可氧化為醌。
高錳酸鉀，強(qiáng)氧化劑，紫紅色晶體，可溶于水，遇乙醇即被還原。常用作消毒劑、水凈化劑、氧化劑、漂白劑、毒氣吸收劑、二氧化碳精制劑等。
過(guò)氧化氫化學(xué)式為H2O2，俗稱(chēng)雙氧水。水溶液為無(wú)色透明液體，溶于水、醇、乙醚，不溶于苯、石油醚。外觀(guān)為無(wú)色透明液體，是一種強(qiáng)氧化劑，其水溶液適用于醫(yī)用傷口消毒及環(huán)境消毒和食品消毒。
重鉻酸鉀為橙紅色三斜晶體或針狀晶體，溶于水，不溶于乙醇。有毒。用于制鉻礬、火柴、鉻顏料、并供鞣革、電鍍、有機(jī)合成等用。次氯酸是一種強(qiáng)氧化劑,能殺死水里的病菌，所以自來(lái)水常用氯氣(1L水里約通入0.002g氯氣)來(lái)殺菌消毒。次氯酸能使染料和有機(jī)色質(zhì)褪色，可用作漂白劑。
氯化鐵是一種共價(jià)化合物，又名三氯化鐵，是黑棕色結(jié)晶，也有薄片狀，熔點(diǎn)306℃、沸點(diǎn)315℃，易溶于水并且有強(qiáng)烈的吸水性，能吸收空氣里的水分而潮解。FeCL3從水溶液析出時(shí)帶六個(gè)結(jié)晶水為FeCL3·6H2O，六水合三氯化鐵是橘黃色的晶體。氯化鐵是一種很重要的鐵鹽。
氯化鋁是無(wú)色透明晶體或白色而微帶淺黃色的結(jié)晶性粉末。氯化鋁的蒸氣或溶于非極性溶劑中或處于熔融狀態(tài)時(shí)，都以共價(jià)的二聚分子形式存在。可溶于水和許多有機(jī)溶劑。水溶液呈酸性。芳烴存在下，氯化鋁與鋁混合可用于合成二(芳烴)金屬配合物。
氯化鑭一般認(rèn)為氯化鑭包括無(wú)水氯化鑭以及多水合氯化鑭化合物。用于制取金屬鑭和石油催化劑原料，還可用于貯氫電池材料。
氯化鋅是無(wú)機(jī)鹽工業(yè)的重要產(chǎn)品之一，它應(yīng)用范圍極廣。氯化鋅易溶于水，溶于甲醇、乙醇、甘油、丙酮、乙醚，不溶于液氨。潮解性強(qiáng)，能自空氣中吸收水分而潮解。具有溶解金屬氧化物和纖維素的特性。熔融氯化鋅有很好的導(dǎo)電性能。灼熱時(shí)有濃厚的白煙生成。氯化鋅有腐蝕性，有毒。
無(wú)水乙醇，無(wú)色澄清液體。有灼燒味。易流動(dòng)。極易從空氣中吸收水分，能與水和氯仿、乙醚等多種有機(jī)溶劑以任意比例互溶。能與水形成共沸混合物，熔點(diǎn)-114.1℃，沸點(diǎn)78.5℃。折光率1.361。閉杯時(shí)閃點(diǎn)13℃，易燃。蒸氣與空氣能形成爆炸性混合物。
異丙醇一種有機(jī)化合物，正丙醇的同分異構(gòu)體，別名二甲基甲醇、2-丙醇，行業(yè)中也作IPA。它是。無(wú)色透明液體，有似乙醇和丙酮混合物的氣味。溶于水，也溶于醇、醚、苯、氯仿等多數(shù)有機(jī)溶劑。異丙醇是重要的化工產(chǎn)品和原料。主要用于制藥、化妝品、塑料、香料、涂料等。
乙酸乙酯是乙酸中的羥基被乙氧基取代而生成的化合物。無(wú)色透明液體，有水果香，易揮發(fā)，對(duì)空氣敏感，能吸水分，水分能使其緩慢分解而呈酸性反應(yīng)?？捎米骷徔椆I(yè)的清洗劑和天然香料的萃取劑，也是制藥工業(yè)和有機(jī)合成的重要原料。
環(huán)己烷別名六氫化苯，為無(wú)色有刺激性氣味的液體。不溶于水，溶于多數(shù)有機(jī)溶劑。極易燃燒。一般用作一般溶劑、色譜分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及用于有機(jī)合成，可在樹(shù)脂、涂料、脂肪、石蠟油類(lèi)中應(yīng)用，還可制備環(huán)己醇和環(huán)己酮等有機(jī)物。
乙腈又名甲基氰，無(wú)色液體，極易揮發(fā)，有類(lèi)似于醚的特殊氣味，有優(yōu)良的溶劑性能，能溶解多種有機(jī)、無(wú)機(jī)和氣體物質(zhì)。有一定毒性，與水和醇無(wú)限互溶。乙腈能發(fā)生典型的腈類(lèi)反應(yīng)，并被用于制備許多典型含氮化合物，是一個(gè)重要的有機(jī)中間體。用于乙烯基涂料，也用作脂肪酸的萃取劑，酒精變性劑，丁二烯萃取劑和丙烯腈合成纖維的溶劑，在織物染色，照明，香料制造和感光材料制造中也有許多用途。
二甲基亞砜(DMSO)是一種含硫有機(jī)化合物，常溫下為無(wú)色無(wú)臭的透明液體，是一種吸濕性的可燃液體。具有高極性、高沸點(diǎn)、熱穩(wěn)定性好、非質(zhì)子、與水混溶的特性，能溶于乙醇、丙醇、苯和氯仿等大多數(shù)有機(jī)物，被譽(yù)為"萬(wàn)能溶劑"。
二甲苯為無(wú)色透明液體；是苯環(huán)上兩個(gè)氫被甲基取代的產(chǎn)物，存在鄰、間、對(duì)三種異構(gòu)體，在工業(yè)上，二甲苯即指上述異構(gòu)體的混合物。二甲苯具特臭、易燃，與乙醇、氯仿或乙醚能任意混合，在水中不溶。沸點(diǎn)為137～140℃。二甲苯屬于低毒類(lèi)化學(xué)物質(zhì)，二甲苯的污染主要來(lái)自于合成纖維、塑料、燃料、橡膠，各種涂料的添加劑以及各種膠粘劑、防水材料中，還可來(lái)自燃料和煙葉的燃燒氣。
本發(fā)明具有以下有益效果：
1.本發(fā)明在酸性條件下，將剛性的苯環(huán)引入殼聚糖分子鏈上，通過(guò)苯環(huán)的1,4位進(jìn)行交聯(lián)，形成了穩(wěn)定的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，具有更好的耐酸堿性能。
2.本發(fā)明制備的殼聚糖芳香型Schiff堿可將殼聚糖具有的抗菌、消炎性能和苯酚的性能進(jìn)行有效結(jié)合，在高產(chǎn)率的情況下還同時(shí)具有對(duì)大腸桿菌、金黃色葡萄球菌和黑酶菌具有更加優(yōu)異的抗菌活性。
3.本發(fā)明的反應(yīng)條件溫和，工藝簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高，可促進(jìn)殼聚糖資源綜合利用，推動(dòng)產(chǎn)品加工從低利用到向高附加值的轉(zhuǎn)變。
【具體實(shí)施方式】
實(shí)施例1：
一種殼聚糖芳香型Schiff堿的制備方法，包括以下步驟：
(1)稱(chēng)取2.4g苯酚、0.21g高錳酸鉀和0.12g氯化鋁加入到500mL的三口燒瓶中，加入稱(chēng)量的250mL無(wú)水乙醇；
(2)稱(chēng)取5.1g殼聚糖溶解于170mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％的醋酸水溶液中，形成澄清的殼聚糖溶液；
(3)通過(guò)滴液漏斗緩慢地將殼聚糖溶液在250r/min的攪拌條件下加入到步驟(1)所述的三口燒瓶中。用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％的氫氧化鈉水溶液堿性水溶性調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH＝8，在60℃反應(yīng)150min；
(4)抽濾，收集濾渣，用無(wú)水乙醇洗滌，冷凍干燥即得淡棕色粉末狀的殼聚糖芳香型Schiff堿。
經(jīng)計(jì)算，可得到6.9g殼聚糖芳香型Schiff堿產(chǎn)品。
實(shí)施例2：
一種殼聚糖芳香型Schiff堿的制備方法，包括以下步驟：
(1)稱(chēng)取2.0g苯酚、0.25g雙氧水高錳酸鉀和0.10g氯化鑭加入到500mL的三口燒瓶中，加入稱(chēng)量的200mL甲苯；
(2)稱(chēng)取4.8g殼聚糖溶解于190mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％的硫酸水溶液中，形成澄清的殼聚糖溶液；
(3)通過(guò)滴液漏斗緩慢地將殼聚糖溶液在250r/min的攪拌條件下加入到步驟(1)所述的三口燒瓶中。用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5％的碳酸鈉水溶液堿性水溶性調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH＝7，在105℃反應(yīng)120min。
(4)抽濾，收集濾渣，用無(wú)水乙醇洗滌，冷凍干燥即得淡棕色粉末狀的殼聚糖芳香型Schiff堿；
經(jīng)計(jì)算，可得到5.78g殼聚糖芳香型Schiff堿產(chǎn)品。
實(shí)施例3：
一種殼聚糖芳香型Schiff堿的制備方法，包括以下步驟：
(1)稱(chēng)取1.5g苯酚、0.30g雙氧水和0.08g氯化鐵加入到500mL的三口燒瓶中，加入稱(chēng)量的185mL二甲基亞砜；
(2)稱(chēng)取8g殼聚糖溶解于200mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％的醋酸水溶液中，形成澄清的殼聚糖溶液；
(3)通過(guò)滴液漏斗緩慢地將殼聚糖溶液在250r/min的攪拌條件下加入到步驟(1)所述的三口燒瓶中，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4％的氫氧化鉀水溶液堿性水溶性調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH＝9，在80℃反應(yīng)200min；
(4)抽濾，收集濾渣，用無(wú)水乙醇洗滌，冷凍干燥即得淡棕色粉末狀的殼聚糖芳香型Schiff堿。
經(jīng)計(jì)算，可得到7.32g殼聚糖芳香型Schiff堿產(chǎn)品。
實(shí)施例4：
一種殼聚糖芳香型Schiff堿的制備方法，包括以下步驟：
(1)稱(chēng)取3.6g苯酚、0.20g溴和0.25g氯化鈷加入到500mL的三口燒瓶中，加入稱(chēng)量的160mL甲醇；
(2)稱(chēng)取8.5g殼聚糖溶解于250mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5％的鹽酸水溶液中，形成澄清的殼聚糖溶液；
(3)通過(guò)滴液漏斗緩慢地將殼聚糖溶液在250r/min的攪拌條件下加入到步驟(1)所述的三口燒瓶中。用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5％的氫氧化鈉水溶液堿性水溶性調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH＝10，在40℃反應(yīng)60min；
(4)抽濾，收集濾渣，用無(wú)水乙醇洗滌，冷凍干燥即得淡棕色粉末狀的殼聚糖芳香型Schiff堿。
經(jīng)計(jì)算，可得到5.29g殼聚糖芳香型Schiff堿產(chǎn)品。
實(shí)施例5：
一種殼聚糖芳香型Schiff堿的制備方法，包括以下步驟：
(1)稱(chēng)取1.2g苯酚、0.3g次氯酸鈉和0.18g氯化鋅加入到500mL的三口燒瓶中，加入稱(chēng)量的200mL環(huán)己烷；
(2)稱(chēng)取10.0g殼聚糖溶解于200mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5％的硫酸水溶液中，形成澄清的殼聚糖溶液；
(3)通過(guò)滴液漏斗緩慢地將殼聚糖溶液在250r/min的攪拌條件下加入到步驟(1)所述的三口燒瓶中，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％的氫氧化鉀水溶液堿性水溶性調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH＝8，在110℃反應(yīng)200min；
(4)抽濾，收集濾渣，用無(wú)水乙醇洗滌，冷凍干燥即得淡棕色粉末狀的殼聚糖芳香型Schiff堿。
經(jīng)計(jì)算，可得到10.92g殼聚糖芳香型Schiff堿產(chǎn)品。
實(shí)施例6：
一種殼聚糖芳香型Schiff堿的制備方法，包括以下步驟：
(1)稱(chēng)取3.2g苯酚、0.5g高氯酸鈉和0.25g氯化鋁加入到500mL的三口燒瓶中，加入稱(chēng)量的150mL乙酸乙酯；
(2)稱(chēng)取7.0g殼聚糖溶解于250mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4％醋酸水溶液中，形成澄清的殼聚糖溶液；
(3)通過(guò)滴液漏斗緩慢地將殼聚糖溶液在250r/min的攪拌條件下加入到步驟(1)所述的三口燒瓶中。用2％w/v的氫氧化鈉水溶液堿性水溶性調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH＝8，在90℃反應(yīng)180min；
(4)抽濾，收集濾渣，用無(wú)水乙醇洗滌，冷凍干燥即得淡棕色粉末狀的殼聚糖芳香型Schiff堿。
經(jīng)計(jì)算，可得到9.3g殼聚糖芳香型Schiff堿產(chǎn)品。
實(shí)施例7：
一種殼聚糖芳香型Schiff堿的制備方法，包括以下步驟：
(1)稱(chēng)取2.8g苯酚、0.25g重鉻酸鉀和0.06g氯化鋅加入到500mL的三口燒瓶中，加入稱(chēng)量的100mLN,N二甲基甲酰胺；
(2)稱(chēng)取5.6g殼聚糖溶解于150mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％的鹽酸水溶液中，形成澄清的殼聚糖溶液；
(3)通過(guò)滴液漏斗緩慢地將殼聚糖溶液在250r/min的攪拌條件下加入到步驟(1)所述的三口燒瓶中。用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％的氫氧化鉀水溶液堿性水溶性調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH＝9，在20℃反應(yīng)240min；
(4)抽濾，收集濾渣，用無(wú)水乙醇洗滌，冷凍干燥即得淡棕色粉末狀的殼聚糖芳香型Schiff堿。
經(jīng)計(jì)算，可得到6.65g殼聚糖芳香型Schiff堿產(chǎn)品。
實(shí)施例8：
一種殼聚糖芳香型Schiff堿的制備方法，包括以下步驟：
(1)稱(chēng)取0.9g苯酚、0.15g雙氧水和0.15g氯化鈷加入到500mL的三口燒瓶中，加入稱(chēng)量的120mL乙腈；
(2)稱(chēng)取3.5g殼聚糖溶解于120mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％的醋酸水溶液中，形成澄清的殼聚糖溶液；
(3)通過(guò)滴液漏斗緩慢地將殼聚糖溶液在250r/min的攪拌條件下加入到步驟(1)所述的三口燒瓶中，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％的碳酸鈉水溶液堿性水溶性調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH＝7，在85℃反應(yīng)100min；
(4)抽濾，收集濾渣，用無(wú)水乙醇洗滌，冷凍干燥即得淡棕色粉末狀的殼聚糖芳香型Schiff堿。
經(jīng)計(jì)算，可得到3.86g殼聚糖芳香型Schiff堿產(chǎn)品。
實(shí)施例9：
一種殼聚糖芳香型Schiff堿的制備方法，包括以下步驟：
(1)稱(chēng)取2.8g苯酚、0.42g高錳酸鉀和0.22g氯化鑭加入到500mL的三口燒瓶中，加入稱(chēng)量的175mL二甲苯；
(2)稱(chēng)取7.5g殼聚糖溶解于160mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％的醋酸水溶液中，形成澄清的殼聚糖溶液；
(3)通過(guò)滴液漏斗緩慢地將殼聚糖溶液在250r/min的攪拌條件下加入到步驟(1)所述的三口燒瓶中。用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％的氫氧化鈉水溶液堿性水溶性調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH＝8，在75℃反應(yīng)180min；
(4)抽濾，收集濾渣，用無(wú)水乙醇洗滌，冷凍干燥即得淡棕色粉末狀的殼聚糖芳香型Schiff堿。
經(jīng)計(jì)算，可得到9.24g殼聚糖芳香型Schiff堿產(chǎn)品。
對(duì)比試驗(yàn)1：
將殼聚糖和實(shí)施例1-3的產(chǎn)品進(jìn)行大腸桿菌的抗菌試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。
表1：
表1結(jié)果表明：實(shí)施例1-3的對(duì)大腸桿菌的抗菌率高于單純殼聚糖的抗菌率。對(duì)大腸桿菌的抗菌率的優(yōu)選為：實(shí)施例1>實(shí)施例3>實(shí)施例2>殼聚糖。
對(duì)比試驗(yàn)2：
將殼聚糖和實(shí)施例4-6的產(chǎn)品進(jìn)行金黃色葡萄球菌的抗菌試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。
表2：
表2結(jié)果表明：實(shí)施例4-6的對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率高于單純殼聚糖的抗菌率。對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率的優(yōu)選為：實(shí)施例6>實(shí)施例5>實(shí)施例4>殼聚糖。
對(duì)比試驗(yàn)3：
將殼聚糖和實(shí)施例4-6的產(chǎn)品進(jìn)行黑霉菌的抗菌試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。
表3：
表3結(jié)果表明：實(shí)施例4-9的對(duì)黑霉菌的抗菌率高于單純殼聚糖的抗菌率。對(duì)黑霉菌的抗菌率的優(yōu)選為：實(shí)施例8>實(shí)施例7>實(shí)施例9>殼聚糖。
在本發(fā)明的一種較佳實(shí)施方式：
(1)稱(chēng)取0.9g苯酚、0.15g雙氧水和0.15g氯化鈷加入到500mL的三口燒瓶中，加入稱(chēng)量的120mL乙腈；
(2)稱(chēng)取3.5g殼聚糖溶解于120mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％的醋酸水溶液中，形成澄清的殼聚糖溶液；
(3)通過(guò)滴液漏斗緩慢地將殼聚糖溶液在250r/min的攪拌條件下加入到步驟(1)所述的三口燒瓶中，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％的碳酸鈉水溶液堿性水溶性調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH＝7，在85℃反應(yīng)100min；
(4)抽濾，收集濾渣，用無(wú)水乙醇洗滌，冷凍干燥即得淡棕色粉末狀的殼聚糖芳香型Schiff堿。
經(jīng)計(jì)算，可得到3.86g殼聚糖芳香型Schiff堿產(chǎn)品。
上述說(shuō)明是針對(duì)本發(fā)明較佳可行實(shí)施例的詳細(xì)說(shuō)明，但實(shí)施例并非用以限定本發(fā)明的專(zhuān)利申請(qǐng)范圍，凡本發(fā)明所提示的技術(shù)精神下所完成的同等變化或修飾變更，均應(yīng)屬于本發(fā)明所涵蓋專(zhuān)利范圍。