本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領域，具體涉及一種金屬配合物/層狀礦物PVC復合熱穩(wěn)定劑及其制備方法，是國家自然科學基金面上項目(批準號：51173145)資助成果。

背景技術(shù)：

聚氯乙烯因其耐燃、耐腐蝕、廉價及透明性好等優(yōu)點而廣泛應用，但其在加工過程中，存在熱穩(wěn)定性差的缺陷，易發(fā)生脫HCl的自催化反應，形成共軛多烯結(jié)構(gòu)，致使其顏色加深，力學性能下降，因此，在加工過程中必須添加熱穩(wěn)定劑以抑制其熱降解。目前常用的PVC熱穩(wěn)定劑主要分為鉛鹽類、金屬皂類、有機錫類、稀土類、有機銻類主穩(wěn)定劑和有機輔助熱穩(wěn)定劑。而各類穩(wěn)定劑單獨使用時，鉛鹽類和金屬皂類存在不同程度的毒性，而有機錫類則價格偏高，稀土類抗初期著色性差，因此近些年復合穩(wěn)定劑的研究和應用逐漸增多，并且取得了一些較好的成果。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于針對上述技術(shù)中的不足，提供一種以天然層狀礦物質(zhì)金屬有機配合物為原料制備PVC復合熱穩(wěn)定劑的方法。很好的克服了抗初期著色性差的缺點，具有優(yōu)良的長期熱穩(wěn)定性，與PVC相容性好，環(huán)保無毒，符合當今PVC工藝的生產(chǎn)要求。

本發(fā)明提供的金屬配合物/層狀礦物PVC復合熱穩(wěn)定劑，由乙二胺雙馬來酰胺酸根金屬配合物和層狀礦物質(zhì)按質(zhì)量比1-3:1-3的比例復合而成，

所述乙二胺雙馬來酰胺酸根金屬配合物為化學式[R_E(H₂O)₂·L](OH)_n所示，其中:R_E選自鈣、鋅、鈧、釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿和镥中的一種，L為乙二胺雙馬來酰胺酸根，n選自0或1；

所述層狀礦物選自高嶺土、水滑石、蒙脫土和水鎂石等的一種或多種。

優(yōu)選地，所述乙二胺雙馬來酰胺酸根金屬配合物的結(jié)構(gòu)式如式(1)或式(2)所示：

優(yōu)選地，所述乙二胺雙馬來酰胺酸根金屬配合物為[La(H₂O)₂·L]OH、[Y(H₂O)₂·L]OH、[Sm(H₂O)₂·L]OH、[Ce(H₂O)₂·L]OH、[Ca(H₂O)₂·L]或[Zn(H₂O)₂·L]。

本發(fā)明提供的金屬配合物/層狀礦物PVC復合熱穩(wěn)定劑的制備方法，具體包括如下步驟：

取一定量乙二胺雙馬來酰胺酸鹽的甲醇溶液，調(diào)pH值至7-8，再向其逐滴滴加可溶性金屬無機鹽的甲醇溶液，升溫至90-100℃攪拌回流反應，得白色沉淀，將產(chǎn)物過濾、洗滌、真空干燥，得乙二胺雙馬來酰胺酸根金屬配合物；其中，所述可溶性金屬無機鹽為鈣、鋅、鈧、釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥中任意一種金屬的硝酸鹽、氯化物或高氯酸鹽；所述可溶性金屬無機鹽與乙二胺雙馬來酰胺酸鹽的物質(zhì)的量比為1：1-3；

將層狀礦物室溫下充分溶脹于水中2小時后，調(diào)節(jié)pH至5，將所述乙二胺雙馬來酰胺酸根金屬配合物水溶液滴入其中，室溫攪拌24小時，離心過濾，洗滌干燥，超細粉碎，即得乙二胺雙馬來酰胺酸根配合物/層狀礦物PVC復合熱穩(wěn)定劑。

更優(yōu)選地，所述乙二胺雙馬來酰胺酸鹽的甲醇溶液的制備過程為：

以馬來酸酐為原料，將馬來酸酐和乙二胺以物質(zhì)的量比為2:1的比例分別在乙腈中溶解，冰水浴條件下，將馬來酸酐的乙腈溶液逐滴滴加到乙二胺的乙腈溶液中，充分攪拌反應至完全沉淀，過濾，經(jīng)乙醇洗滌，真空干燥，得乙二胺雙馬來酰胺酸，具體反應過程如式(3)所示；

將乙二胺雙馬來酰胺酸與2倍物質(zhì)的量的堿在甲醇溶液中反應，得乙二胺雙馬來酰胺酸鹽的甲醇溶液。

更優(yōu)選地，所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀和氨水中的一種或幾種。

優(yōu)選地，本發(fā)明提供的金屬配合物/層狀礦物PVC復合熱穩(wěn)定劑用于聚氯乙烯樹脂的加工。

優(yōu)選地，所述金屬配合物/層狀礦物PVC復合熱穩(wěn)定劑使用時，其用量為聚氯乙烯質(zhì)量的1.5-10％。

更優(yōu)選地，用量為聚氯乙烯質(zhì)量的2-5％。

本發(fā)明提供的乙二胺雙馬來酰胺酸根金屬配合物/層狀礦物PVC復合熱穩(wěn)定劑，不僅克服了現(xiàn)有熱穩(wěn)定劑的缺陷，而且使PVC的抗初級著色性、長期熱穩(wěn)定性等有所提高，特別是乙二胺雙馬來酰胺酸根金屬配合物與水滑石、高嶺土、蒙脫土或水鎂石具有更好的協(xié)同效應，可共同使用提高對PVC的熱穩(wěn)定性能，而且PVC材料的拉伸強度和斷裂伸長率都有一定程度的提高，說明本發(fā)明乙二胺雙馬來酰胺酸根金屬配合物/層狀礦物PVC復合熱穩(wěn)定劑能有效改善PVC材料的力學性能，而且價格低廉，因此具有工業(yè)應用前景。

附圖說明

圖1為本發(fā)明實施例提供的乙二胺雙馬來酰胺酸根金屬配合物/高嶺土復合熱穩(wěn)定劑用量對PVC靜態(tài)180℃熱穩(wěn)定時間的關系曲線；

圖2為本發(fā)明實施例提供的乙二胺雙馬來酰胺酸根金屬配合物/蒙脫土復合熱穩(wěn)定劑用量對PVC靜態(tài)180℃熱穩(wěn)定時間的關系曲線；

圖3為本發(fā)明實施例提供的乙二胺雙馬來酰胺酸根稀土金屬配合物/水鎂石復合熱穩(wěn)定劑用量對PVC靜態(tài)180℃熱穩(wěn)定時間的關系曲線。

具體實施方式

為了使本領域技術(shù)人員更好地理解本發(fā)明的技術(shù)方案能予以實施，下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步說明，但所舉實施例不作為對本發(fā)明的限定。

本發(fā)明以下實施例中所用到的化學試劑馬來酸酐、乙二胺、乙腈、無水乙醇、氯化鈣、氯化鋅、甲醇、氯化鑭、氫氧化鈉、鄰苯二甲酸辛酯、高嶺土、蒙脫土、水滑石、水鎂石等均可在市場上購買獲得。

實施例1

以物質(zhì)的量比為2:1的比例分別稱取馬來酸酐與乙二胺，將馬來酸酐與乙二胺分別在乙腈中溶解，并在冰水浴條件下，將馬來酸酐的乙腈溶液逐滴滴加到乙二胺的乙腈溶液中，充分攪拌反應至完全沉淀，過濾，經(jīng)無水乙醇洗滌，真空干燥，制得乙二胺雙馬來酰胺酸；

將上述制得的乙二胺雙馬來酰胺酸與2倍物質(zhì)的量的氫氧化鈉加入到甲醇中，在甲醇溶液中反應，得乙二胺雙馬來酰胺酸鈉的甲醇溶液；

取一定量乙二胺雙馬來酰胺酸鈉的甲醇溶液，調(diào)pH值至7-8，再向其逐滴滴加氯化鑭的甲醇溶液形成反應液，其中氯化鑭與乙二胺雙馬來酰胺酸鈉的物質(zhì)的量比為1：2，將反應液升溫至100℃攪拌回流反應，可得白色沉淀，將產(chǎn)物過濾洗滌真空干燥，得乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物。

實施例2

以質(zhì)量比為3:2的比例，分別稱取高嶺土和實施例1制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物，將乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物溶于水中，并對高嶺土進行溶脹；將乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物水溶液滴入已溶脹過的高嶺土，pH≈5的漿液中，室溫下攪拌24小時，離心過濾，洗滌干燥，即得乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物/高嶺土PVC復合熱穩(wěn)定劑。

實施例3-8

具體制備方法和實施例2相同，不同之處僅僅在于乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物和高嶺土的復合質(zhì)量比分別為1:1，1:2，1:3，2:1，2:3，3:1。

實施例9

以質(zhì)量比為3:2的比例，分別稱取實施例1制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物和蒙脫土，將乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物溶于水中，并對蒙脫土進行溶脹；將乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物水溶液滴入已溶脹過的蒙脫土，pH≈5的漿液中，室溫下攪拌24小時，離心過濾，洗滌干燥，即得乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物/蒙脫土PVC復合熱穩(wěn)定劑。

實施例10-15

具體制備方法和實施例9相同，不同之處僅僅在于乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物和蒙脫土的復合質(zhì)量比分別為1:1，1:2，1:3，2:1，2:3，3:1。

實施例16

以質(zhì)量比為1:1的比例，分別稱取實施例1制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物和水滑石，將乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物溶于水中，并對水滑石進行溶脹；將乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物水溶液滴入已溶脹過的水滑石，pH≈5的漿液中，室溫下攪拌24小時，離心過濾，洗滌干燥，即得乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物/水滑石PVC復合熱穩(wěn)定劑。

實施例17

以質(zhì)量比為1:1的比例，分別稱取實施例1制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物和水鎂石，將乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物溶于水中，并對水鎂石進行溶脹；將乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物水溶液滴入已溶脹過的水鎂石，pH≈5的漿液中，室溫下攪拌24小時，離心過濾，洗滌干燥，即得乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物/水鎂石PVC復合熱穩(wěn)定劑。

實施例18-23

具體制備方法和實施例17相同，不同之處僅僅在于乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物和水鎂石的復合質(zhì)量比分別為1:1，1:2，1:3，2:1，2:3，3:1。

實施例24

實施例1制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物，以及實施例2，9，16，17制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物/層狀礦物PVC復合熱穩(wěn)定劑的應用。

具體的，在PVC樹脂加工中的應用如下：

實驗組1：將PVC 100g，DOP 80g，實施例1制備的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物5.0g混合均勻，置于烘箱中，于120℃恒溫20min，分別按GB/T2917.1-2002和ASTM2115-2004制得PVC試樣。

實驗組2：將PVC 100g，DOP 80g，實施例2制備的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物/高嶺土PVC復合熱穩(wěn)定劑5.0g，混合均勻，置于烘箱中，于120℃恒溫20min，分別按GB/T2917.1-2002和ASTM2115-2004制得PVC試樣。

實驗組3：將PVC 100g，DOP 80g，實施例9制備的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物/蒙脫土PVC復合熱穩(wěn)定劑5.0g，混合均勻，置于烘箱中，于120℃恒溫20min，分別按GB/T2917.1-2002和ASTM2115-2004制得PVC試樣。

實驗組4：將PVC 100g，DOP 80g，實施例16制備的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物/水滑石PVC復合熱穩(wěn)定劑5.0g，混合均勻，置于烘箱中，于120℃恒溫20min，分別按GB/T2917.1-2002和ASTM2115-2004制得PVC試樣。

實驗組5：將PVC 100g，DOP 80g，實施例17制備的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物/水鎂石PVC復合熱穩(wěn)定劑5.0g，混合均勻，置于烘箱中，于120℃恒溫20min，分別按GB/T2917.1-2002和ASTM2115-2004制得PVC試樣。

對照組：將PVC 100g，DOP 80g，混合均勻，置于烘箱中，于120℃恒溫20min，分別按GB/T2917.1-2002和ASTM2115-2004制得PVC試樣。

分別測定靜態(tài)熱穩(wěn)定時間(剛果紅試驗)、動態(tài)熱穩(wěn)定時間(輥試法)、熱烘法觀察，具體的測定方法如下：

(1)靜態(tài)熱穩(wěn)定實驗

首先將PVC100份，金屬配合物/層狀礦物復合熱穩(wěn)定劑1.5-10份，DOP(鄰苯二甲酸辛酯)80份，混合均勻，置于烘箱，120℃恒溫20min，制得PVC試片，然后將試片剪成2mm×2mm的粒狀試樣，根據(jù)GB/T2917.1-2002剛果紅法：試樣在試管中的高度約為50mm，剛果紅試紙的底部距試樣表面約25mm，在200℃恒溫油浴中，記錄剛果紅試紙出現(xiàn)明顯的變藍時間即為靜態(tài)穩(wěn)定時間。

(2)動態(tài)熱穩(wěn)定時間(輥試法)

將PVC和熱穩(wěn)定劑按照一定的比例混合均勻后，在170+3℃的煉膠機上混煉，記錄試樣開始變黑的時間，即為動態(tài)熱穩(wěn)定時間。

(3)熱烘法實驗

參照ASTM2115-2004將PVC試驗樣片裁成1cm×1cm的片狀試樣，置于鋁箔紙上，放入180℃的烘箱中，每隔10min取樣觀察顏色變化情況，并記錄拍照。

具體的測試結(jié)果如表1所示：

表1含不同量乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物/層狀礦物復合熱穩(wěn)定劑對PVC的熱穩(wěn)定性對比

測試結(jié)果表明：PVC的熱穩(wěn)定時間隨著乙二胺雙馬來酰胺酸根金屬配合物或其與層狀礦物復合熱穩(wěn)定劑用量的增大而增長，PVC的初期熱穩(wěn)定性得到了逐步改善，一般2-3份的乙二胺雙馬來酰胺酸根金屬配合物或其與層狀礦物復合熱穩(wěn)定劑已能滿足對PVC的熱穩(wěn)定需要。而且乙二胺雙馬來酰胺酸根金屬配合物/層狀礦物復合熱穩(wěn)定劑對PVC的熱穩(wěn)定能力更強。

對實施例2-8提供的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物/高嶺土PVC復合熱穩(wěn)定劑進行靜態(tài)熱穩(wěn)定實驗：具體為，將PVC 100g，DOP 80g，實施例2-8制備的復合熱穩(wěn)定劑5.0g混合均勻，置于烘箱中，于120℃恒溫20min，分別按GB/T2917.1-2002和ASTM2115-2004制得PVC試樣。

具體的，乙二胺雙馬來酰胺酸根金屬配合物/高嶺土復合熱穩(wěn)定劑用量對PVC靜態(tài)180℃熱穩(wěn)定時間的關系曲線如圖1所示，由圖1可以看出，隨著乙二胺雙馬來酰胺酸根金屬配合物/高嶺土復合熱穩(wěn)定劑用量增加，靜態(tài)熱穩(wěn)定時間延長，且當乙二胺雙馬來酰胺酸根金屬配合物與高嶺土質(zhì)量比為3：2時，熱穩(wěn)定時間有一定提高，可長達41min。

對實施例9-15提供的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物/蒙脫土PVC復合熱穩(wěn)定劑進行靜態(tài)熱穩(wěn)定實驗：具體為，將PVC 100g，DOP 80g，實施例9-15制備的復合熱穩(wěn)定劑5.0g混合均勻，置于烘箱中，于120℃恒溫20min，分別按GB/T2917.1-2002和ASTM2115-2004制得PVC試樣。

具體的，乙二胺雙馬來酰胺酸根金屬配合物/蒙脫土復合熱穩(wěn)定劑用量對PVC靜態(tài)180℃熱穩(wěn)定時間的關系曲線如圖2所示，由圖2可以看出，隨著乙二胺雙馬來酰胺酸根金屬配合物/蒙脫土復合熱穩(wěn)定劑用量增加，靜態(tài)熱穩(wěn)定時間延長，且當乙二胺雙馬來酰胺酸根金屬配合物與蒙脫土質(zhì)量比為3：2時，熱穩(wěn)定時間最高可長達35min。

對實施例17-23提供的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鑭(Ⅲ)配合物/水鎂石PVC復合熱穩(wěn)定劑分別進行靜態(tài)熱穩(wěn)定實驗：具體為，將PVC 100g，DOP 80g，實施例17-23制備的復合熱穩(wěn)定劑5.0g混合均勻，置于烘箱中，于120℃恒溫20min，分別按GB/T2917.1-2002和ASTM2115-2004制得PVC試樣。

具體的，乙二胺雙馬來酰胺酸根金屬配合物/水鎂石復合熱穩(wěn)定劑用量對PVC靜態(tài)180℃熱穩(wěn)定時間的關系曲線如圖3所示，由圖3可以看出，隨著乙二胺雙馬來酰胺酸根金屬配合物/水鎂石復合熱穩(wěn)定劑用量增加，靜態(tài)熱穩(wěn)定時間延長，且當乙二胺雙馬來酰胺酸根金屬配合物與水鎂石質(zhì)量比為1：1時，其熱穩(wěn)定效果最佳，熱穩(wěn)定時間高達70min。

實施例25

以物質(zhì)的量比為2:1的比例分別稱取馬來酸酐與乙二胺，將馬來酸酐與乙二胺分別在乙腈中溶解，并在冰水浴條件下，將馬來酸酐的乙腈溶液逐滴滴加到乙二胺的乙腈溶液中，充分攪拌反應至完全沉淀，過濾，經(jīng)無水乙醇洗滌，真空干燥，制得乙二胺雙馬來酰胺酸；

將上述制得的乙二胺雙馬來酰胺酸與2倍物質(zhì)的量的氫氧化鈉加入到甲醇中，在甲醇溶液中反應，得乙二胺雙馬來酰胺酸鈉的甲醇溶液；

取一定量乙二胺雙馬來酰胺酸鈉的甲醇溶液，調(diào)pH值至7-8，再向其逐滴滴加氯化鈣的甲醇溶液形成反應液，其中氯化鈣與乙二胺雙馬來酰胺酸鈉的物質(zhì)的量比為1：2，將反應液升溫至100℃攪拌回流反應，可得白色沉淀，將產(chǎn)物過濾洗滌真空干燥，得乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物。

實施例26

以質(zhì)量比為3:2的比例，分別稱取實施例25制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物和高嶺土，將乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物溶于水中，并對高嶺土進行溶脹；將乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物水溶液滴入已溶脹過的高嶺土，pH≈5的漿液中，室溫下攪拌24小時，離心過濾，洗滌干燥，即得乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物/高嶺土PVC復合熱穩(wěn)定劑。

實施例27

以質(zhì)量比為3:2的比例，分別稱取實施例25制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物和蒙脫土，將乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物于水中，并對蒙脫土進行溶脹；將乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物水溶液滴入已溶脹過的蒙脫土，pH≈5的漿液中，室溫下攪拌24小時，離心過濾，洗滌干燥，即得乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物/蒙脫土PVC復合熱穩(wěn)定劑。

實施例28

以質(zhì)量比為1:1的比例，分別稱取實施例25制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物和水滑石，將乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物溶于水中，并對水滑石進行溶脹；將乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物水溶液滴入已溶脹過的水滑石，pH≈5的漿液中，室溫下攪拌24小時，離心過濾，洗滌干燥，即得乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物/水滑石PVC復合熱穩(wěn)定劑。

實施例29

以質(zhì)量比為1:1的比例，分別稱取實施例25制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物和水鎂石，將乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物溶于水中，并對水鎂石進行溶脹；將乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物水溶液滴入已溶脹過的水鎂石，pH≈5的漿液中，室溫下攪拌24小時，離心過濾，洗滌干燥，即得乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物/水鎂石PVC復合熱穩(wěn)定劑。

實施例30

實施例25制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物，以及實施例26-29制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物/層狀礦物PVC復合熱穩(wěn)定劑的應用。

具體的，在PVC樹脂加工中的應用如下：

實驗組1：將PVC 100g，DOP 80g，實施例25制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物5.0g，混合均勻，置于烘箱中，于120℃恒溫20min，分別按GB/T2917.1-2002和ASTM2115-2004制得PVC試樣。

實驗組2：將PVC 100g，DOP 80g，實施例26制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物/高嶺土PVC復合熱穩(wěn)定劑5.0g，混合均勻，置于烘箱中，于120℃恒溫20min，分別按GB/T2917.1-2002和ASTM2115-2004制得PVC試樣。

實驗組3：將PVC 100g，DOP 80g，實施例27制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物/蒙脫土PVC復合熱穩(wěn)定劑5.0g，混合均勻，置于烘箱中，于120℃恒溫20min，分別按GB/T2917.1-2002和ASTM2115-2004制得PVC試樣。

實驗組4：將PVC 100g，DOP 80g，實施例28制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物/水滑石PVC復合熱穩(wěn)定劑5.0g，混合均勻，置于烘箱中，于120℃恒溫20min，分別按GB/T2917.1-2002和ASTM2115-2004制得PVC試樣。

實驗組5：將PVC 100g，DOP 80g，實施例29制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物/水鎂石PVC復合熱穩(wěn)定劑5.0g，混合均勻，置于烘箱中，于120℃恒溫20min，分別按GB/T2917.1-2002和ASTM2115-2004制得PVC試樣。

對照組：將PVC 100g，DOP 80g，混合均勻，置于烘箱中，于120℃恒溫20min，分別按GB/T2917.1-2002和ASTM2115-2004制得PVC試樣。

具體的測試結(jié)果如表2所示：

表2含不同量乙二胺雙馬來酰胺酸根合鈣(II)配合物/層狀礦物復合熱穩(wěn)定劑對PVC的熱穩(wěn)定性對比

實施例31

以物質(zhì)的量比為2:1的比例分別稱取馬來酸酐與乙二胺，將馬來酸酐與乙二胺分別在乙腈中溶解，并在冰水浴條件下，將馬來酸酐的乙腈溶液逐滴滴加到乙二胺的乙腈溶液中，充分攪拌反應至完全沉淀，過濾，經(jīng)無水乙醇洗滌，真空干燥，制得乙二胺雙馬來酰胺酸；

將上述制得的乙二胺雙馬來酰胺酸與2倍物質(zhì)的量的氫氧化鈉加入到甲醇中，在甲醇溶液中反應，得乙二胺雙馬來酰胺酸鈉的甲醇溶液；

取一定量乙二胺雙馬來酰胺酸鈉的甲醇溶液，調(diào)pH值至7-8，再向其逐滴滴加氯化鋅的甲醇溶液形成反應液，其中氯化鋅與乙二胺雙馬來酰胺酸鈉的物質(zhì)的量比為1：2，將反應液升溫至100℃攪拌回流反應，可得白色沉淀，將產(chǎn)物過濾洗滌真空干燥，得乙二胺雙馬來酰胺酸根合鋅(II)配合物。

實施例32

以質(zhì)量比為3:2的比例，分別稱取實施例31制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鋅(II)配合物和高嶺土，將乙二胺雙馬來酰胺酸根合鋅(II)配合物溶于水中，并對高嶺土進行溶脹；將乙二胺雙馬來酰胺酸根合鋅(II)配合物水溶液滴入已溶脹過的高嶺土，pH≈5的漿液中，室溫下攪拌24小時，離心過濾，洗滌干燥，即得乙二胺雙馬來酰胺酸根合鋅(II)配合物/高嶺土PVC復合熱穩(wěn)定劑。

實施例33

以質(zhì)量比為3:2的比例，分別稱取實施例31制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鋅(II)配合物和蒙脫土，將乙二胺雙馬來酰胺酸根合鋅(II)配合物于水中，并對蒙脫土進行溶脹；將乙二胺雙馬來酰胺酸根合鋅(II)配合物水溶液滴入已溶脹過的蒙脫土，pH≈5的漿液中，室溫下攪拌24小時，離心過濾，洗滌干燥，即得乙二胺雙馬來酰胺酸根合鋅(II)配合物/蒙脫土PVC復合熱穩(wěn)定劑。

實施例34

以質(zhì)量比為1:1的比例，分別稱取實施例31制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鋅(II)配合物和水滑石，將乙二胺雙馬來酰胺酸根合鋅(II)配合物溶于水中，并對水滑石進行溶脹；將乙二胺雙馬來酰胺酸根合鋅(II)配合物水溶液滴入已溶脹過的水滑石，pH≈5的漿液中，室溫下攪拌24小時，離心過濾，洗滌干燥，即得乙二胺雙馬來酰胺酸根合鋅(II)配合物/水滑石PVC復合熱穩(wěn)定劑。

實施例35

以質(zhì)量比為1:1的比例，分別稱取實施例31制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鋅(II)配合物和水鎂石，將乙二胺雙馬來酰胺酸根合鋅(II)配合物溶于水中，并對水鎂石進行溶脹；將乙二胺雙馬來酰胺酸根合鋅(II)配合物水溶液滴入已溶脹過的水鎂石，pH≈5的漿液中，室溫下攪拌24小時，離心過濾，洗滌干燥，即得乙二胺雙馬來酰胺酸根合鋅(II)配合物/水鎂石PVC復合熱穩(wěn)定劑。

實施例36

實施例31制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鋅(II)配合物，以及實施例32-35制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鋅(II)配合物/層狀礦物PVC復合熱穩(wěn)定劑的應用

具體的，在PVC樹脂加工中的應用如下：

實驗組1：將PVC100g，DOP80g，實施例31制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鋅(II)配合物5.0g，混合均勻，置于烘箱中，于120℃恒溫20min，分別按GB/T2917.1-2002和ASTM2115-2004制得PVC試樣。

實驗組2：將PVC100g，DOP80g，實施例32制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鋅(II)配合物/高嶺土PVC復合熱穩(wěn)定劑5.0g，混合均勻，置于烘箱中，于120℃恒溫20min，分別按GB/T2917.1-2002和ASTM2115-2004制得PVC試樣。

實驗組3：將PVC100g，DOP80g，實施例33制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鋅(II)配合物/蒙脫土PVC復合熱穩(wěn)定劑5.0g，混合均勻，置于烘箱中，于120℃恒溫20min，制得PVC試樣。

實驗組4：將PVC100g，DOP80g，實施例34制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鋅(II)配合物/水滑石PVC復合熱穩(wěn)定劑5.0g，混合均勻，置于烘箱中，于120℃恒溫20min，分別按GB/T2917.1-2002和ASTM2115-2004制得PVC試樣。

實驗組5：將PVC100g，DOP80g，實施例35制得的乙二胺雙馬來酰胺酸根合鋅(II)配合物/水鎂石PVC復合熱穩(wěn)定劑5.0g，混合均勻，置于烘箱中，于120℃恒溫20min，分別按GB/T2917.1-2002和ASTM2115-2004制得PVC試樣。

對照組：將PVC100g，DOP80g，混合均勻，置于烘箱中，于120℃恒溫20min，分別按GB/T2917.1-2002和ASTM2115-2004制得PVC試樣。

分別測定靜態(tài)熱穩(wěn)定時間(剛果紅實驗)、熱烘法觀察。

表3含不同量乙二胺雙馬來酰胺酸根鋅配合物/層狀礦物質(zhì)熱穩(wěn)定劑對PVC的熱穩(wěn)定性對比

以上所述實施例僅是為充分說明本發(fā)明而所舉的較佳的實施例，其保護范圍不限于此。本技術(shù)領域的技術(shù)人員在本發(fā)明基礎上所作的等同替代或變換，均在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)，本發(fā)明的保護范圍以權(quán)利要求書為準。