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      一種等規(guī)聚丁烯?1與二元酸金屬鹽類成核劑的組合物及其制備的制作方法

      文檔序號(hào):11804593閱讀:332來(lái)源:國(guó)知局
      本發(fā)明涉及一種促進(jìn)等規(guī)聚丁烯-1晶型Ⅱ向晶型Ⅰ的成核劑及其應(yīng)用,屬于塑料助劑與高分子材料領(lǐng)域。技術(shù)背景等規(guī)聚丁烯-1是一種高分子的惰性聚合物,具有突出的耐熱、耐蠕變性、耐環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性和良好的韌性,是目前世界上最尖端的化學(xué)材料之一,在國(guó)外被譽(yù)為“塑料黃金”,適合于作管材、薄膜和薄板,尤以作熱水管最佳。等規(guī)聚丁烯-1雖然性能優(yōu)異,但漫長(zhǎng)的加工周期一直是制約其發(fā)展的重要因素。究其原因是因?yàn)榈纫?guī)聚丁烯-1是一種多晶型聚合物(包括Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ五種,I型是最穩(wěn)定的,也是最具有實(shí)際使用價(jià)值的晶型,Ⅱ型是熱力學(xué)不穩(wěn)定態(tài))。在熔融后常壓條件下,等規(guī)聚丁烯-1冷卻成型時(shí)首先生成不穩(wěn)定的晶型Ⅱ,此狀態(tài)下制品熔點(diǎn)低、柔軟、機(jī)械強(qiáng)度差,性能不穩(wěn)定,容易受力變形。將制品在室溫不受力的情況下靜置7-10天后,晶型Ⅱ會(huì)緩慢轉(zhuǎn)變到晶型I,此時(shí)制品熔點(diǎn)高、硬度高、機(jī)械強(qiáng)度提高,性能穩(wěn)定。如此緩慢的晶型轉(zhuǎn)變過(guò)程給生產(chǎn)和應(yīng)用帶來(lái)極大不便,因此,如何直接或快速獲得穩(wěn)定的晶型I,達(dá)到最佳的使用性能是目前研究領(lǐng)域一個(gè)急需解決的問(wèn)題。現(xiàn)有技術(shù)中還未見(jiàn)采用添加成核劑來(lái)實(shí)現(xiàn)等規(guī)聚丁烯-1快速晶型轉(zhuǎn)變的方法,也未見(jiàn)成核劑與聚丁烯-1復(fù)合材料及其制備的報(bào)道。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:為了解決上述問(wèn)題,本發(fā)明的目的在于提供一種加速等規(guī)聚丁烯-1晶型轉(zhuǎn)變的二元酸金屬鹽類成核劑,促使等規(guī)聚丁烯-1晶型快速轉(zhuǎn)化,以適合于大規(guī)模商業(yè)化生產(chǎn)及應(yīng)用。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供這種等規(guī)聚丁烯-1與二元酸金屬鹽類成核劑的組合物及其制備。一種等規(guī)聚丁烯-1與二元酸金屬鹽類成核劑的組合物主要組分包括等規(guī)聚丁烯-1和二元酸金屬鹽類成核劑,所述組合物包括或不包括不對(duì)本發(fā)明結(jié)果產(chǎn)生影響的抗氧劑、增塑劑、光穩(wěn)定劑或幾種助劑的組合物。該組合物中的成核劑二元酸金屬鹽的結(jié)構(gòu)式,如下述通式(1)表示:式(1)式(1)中,R表示為亞烷基、亞連烯基、具有醚鍵的亞烷基、取代或無(wú)取代環(huán)烷基、取代或無(wú)取代芳基、取代或無(wú)取代雜環(huán)、取代或不取代降冰片烯、取代或不取代雙環(huán)庚烷。Mn+為金屬離子,其中:n為1-3的整數(shù);m=3-n;當(dāng)n為1-2時(shí)x為0,當(dāng)n為3時(shí)x為1。進(jìn)一步的,該組合物中所述的二元酸金屬鹽成核劑,通式(1)中的R為取代或無(wú)取代環(huán)烷基、取代或無(wú)取代芳基、取代或無(wú)取代雜環(huán)、取代或不取代降冰片烯,優(yōu)選為不取代降冰片烯。進(jìn)一步的,該組合物中所述的二元酸金屬鹽成核劑,通式(1)中的Mn+為1-3價(jià)的金屬離子,優(yōu)選為三價(jià)金屬離子。該組合物中所述的二元酸金屬鹽類成核劑在組合物中占等規(guī)聚丁烯-1重量的0.01%-5%,優(yōu)選為0.5%。該組合物可以通過(guò)擠出機(jī)、注塑機(jī)、密煉機(jī)、開(kāi)煉機(jī)、轉(zhuǎn)矩流變儀等設(shè)備與常規(guī)橡塑加工工藝制備。本發(fā)明的特點(diǎn)是:1、通過(guò)在等規(guī)聚丁烯-1中添加二元酸金屬鹽類成核劑,促使等規(guī)聚丁烯-1晶型快速轉(zhuǎn)化,更加容易的得到具有穩(wěn)定晶型Ⅰ的等規(guī)聚丁烯-1組合物,在工業(yè)和商業(yè)中具有重要意義。2、采用常規(guī)橡塑加工設(shè)備及工藝制備該組合物材料,具有步驟簡(jiǎn)單、易操作等特點(diǎn)。附圖說(shuō)明圖1.等規(guī)聚丁烯-1的晶型Ⅱ向晶型Ⅰ的轉(zhuǎn)變轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的變化圖。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)例來(lái)對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明。實(shí)施例將等規(guī)聚丁烯-1(山東東方宏業(yè)化工有限公司)、成核劑降冰片烯二甲酸羥基鋁以及抗氧劑215(市售)按實(shí)驗(yàn)比例(100:0.5:0.2)投入到轉(zhuǎn)矩流變儀(上海科創(chuàng)橡塑機(jī)械設(shè)備有限公司)中混合均勻熔融混煉(150℃,80rpm,5min)后冷卻待測(cè)。對(duì)比例本發(fā)明對(duì)比例采用不添加成核劑降冰片烯二甲酸羥基鋁的等規(guī)聚丁烯-1,樣品制備過(guò)程與實(shí)施例一致。本發(fā)明中的實(shí)施例與對(duì)比例在相同條件下進(jìn)行測(cè)試,均通過(guò)差示掃描量熱儀(DSC)來(lái)評(píng)價(jià)等規(guī)聚丁烯-1的晶型Ⅱ向晶型Ⅰ的轉(zhuǎn)變。測(cè)試步驟如下:步驟一、將制備好的樣品以40℃/min升溫至160℃后保持3min消除熱歷史,然后急速冷卻至25℃,然后再以5℃/min由25℃升溫至160℃,測(cè)試其熔融過(guò)程,求取各熔融峰的焓值。晶型Ⅰ的熔融焓值記為?HⅠ,晶型Ⅱ熔融焓值記為?HⅡ。步驟二、測(cè)試樣品放置一定時(shí)間后以5℃/min由25℃升溫至160℃,測(cè)試其熔融過(guò)程,求取各熔融峰的焓值。步驟三、將每次放置一定時(shí)間后測(cè)得的熔融峰焓值代入公式(1)計(jì)算晶型Ⅱ向晶型Ⅰ的轉(zhuǎn)化率。轉(zhuǎn)化率=?HⅠ*100/(?HⅡ+?HⅠ)公式(1)具體測(cè)試及計(jì)算結(jié)果見(jiàn)下表1-2表1對(duì)比例測(cè)試及計(jì)算結(jié)果間隔時(shí)間(小時(shí))轉(zhuǎn)化率(%)002332.98522841.26814485.29747表2實(shí)施例測(cè)試及計(jì)算結(jié)果間隔時(shí)間轉(zhuǎn)化率(%)002375.870022892.4107144100具體對(duì)比曲線如圖1。由表1與表2對(duì)比可見(jiàn),在相同的間隔時(shí)間內(nèi),實(shí)施例轉(zhuǎn)化率高于對(duì)比例轉(zhuǎn)化率,說(shuō)明實(shí)施例中的等規(guī)聚丁烯-1的晶型Ⅱ向晶型Ⅰ的轉(zhuǎn)變過(guò)程加速。而在圖1中,達(dá)到某一轉(zhuǎn)化率時(shí),實(shí)施例所用時(shí)間均短于對(duì)比例,也證明了實(shí)施例中等規(guī)聚丁烯-1的晶型Ⅱ向晶型Ⅰ的轉(zhuǎn)變更快。實(shí)驗(yàn)表明,添加成核劑降冰片烯二甲酸羥基鋁可以有效的縮短等規(guī)聚丁烯-1的晶型Ⅱ向晶型Ⅰ的轉(zhuǎn)變周期,同時(shí)縮短加工周期,對(duì)等規(guī)聚丁烯-1的廣泛應(yīng)用有重要意義。以上所述僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施方式,故凡依本發(fā)明專利申請(qǐng)范圍所述的構(gòu)造、特征及原理所做的等效變化或修飾,均包括于本發(fā)明專利申請(qǐng)范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
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