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      對(duì)幾類爆炸物具有高靈敏度熒光響應(yīng)的有機(jī)熒光傳感材料及其制備方法和應(yīng)用與流程

      文檔序號(hào):12341840閱讀:來(lái)源:國(guó)知局

      技術(shù)特征:

      1.一種對(duì)幾類爆炸物具有熒光響應(yīng)的有機(jī)熒光傳感材料,其特征在于,所述材料是由一種或多種咔唑衍生物,通過(guò)π-π相互作用自組裝得到的;其中,所述咔唑衍生物具有式(I)所示結(jié)構(gòu):

      式(I)中:R'相同或不同,彼此獨(dú)立地選自芳香類取代基;n為3到50的整數(shù);R選自C3-10的直鏈或支鏈烷基、-(CH2)x-R1-O-R2、-(CH2)y-R1-R3或-(CH2)z-R4,其中,x為0、1或2,y為0、1或2,z為2-6的整數(shù),R1為亞芳基,R2為C1-10的直鏈或支鏈烷基,R3為-H、-CF3、C1-10的直鏈或支鏈烷基或CF3取代的C1-10的直鏈或支鏈烷基,R4為-CF3。

      2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)熒光傳感材料,其特征在于,R'相同或不同,彼此獨(dú)立地選自-(CH2)x’-R5-R6,其中,x’為0、1或2,R5為亞芳基,R6為-COOR7或C3-6的烷基,R7為C1-4的烷基。優(yōu)選地,x’為0或1;R5為亞苯基或亞萘基;R7為甲基或乙基。

      還優(yōu)選地,R'相同或不同,彼此獨(dú)立地選自下述四種基團(tuán)中的一種:

      其中,上側(cè)為連接位點(diǎn)。

      3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的有機(jī)熒光傳感材料,其特征在于,R選自C3-10的直鏈或支鏈烷基時(shí),所述支鏈烷基為不對(duì)稱烷基。

      優(yōu)選地,R1為亞苯基或亞萘基。

      還優(yōu)選地,R選自下述基團(tuán)中的一種:

      上述基團(tuán)中,結(jié)構(gòu)式的上側(cè)或*處為連接位點(diǎn)。

      4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的有機(jī)熒光傳感材料,其特征在于,所述有機(jī)熒光傳感材料為由一種或多種所述咔唑衍生物通過(guò)π-π相互作用自組裝得到的有機(jī)半導(dǎo)體納米線。

      5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的有機(jī)熒光傳感材料,其特征在于,所述有機(jī)熒光傳感材料為由所述有機(jī)半導(dǎo)體納米線自組裝編織形成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的多孔膜。

      6.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的對(duì)幾類爆炸物具有熒光響應(yīng)的有機(jī)熒光傳感材料的制備方法,其特征在于,所述方法包括:(1)首先合成出所述的咔唑衍生物,(2)然后在良溶劑和不良溶劑的混合液中,通過(guò)自組裝的方式得到所述的有機(jī)熒光傳感材料。

      7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于,制備式(I)中n=3的咔唑衍生物,所述步驟(1)具體包括:

      (1a)式(II)所示化合物與RX’反應(yīng),制得式(III)所示化合物;

      式(II)和式(III)中的X相同或不同,彼此獨(dú)立地選自鹵素(例如Br、I);RX’中的X’選自鹵素(例如Br,I);式(III)和RX’中的R的定義同式(I);

      (1b)式(III)所示化合物與R’B(OH)2反應(yīng)制得式(IV)所示化合物;

      式(IV)和R’B(OH)2中,R’的定義同式(I);式(IV)中,R和X的定義同式(III);

      (1c)式(III)所示化合物與雙戊酰二硼反應(yīng)制得式(V)所示化合物;

      式(V)中,R的定義同式(I);

      (1d)式(IV)所示化合物與式(V)所示化合物反應(yīng)得到式(I)所示咔唑衍生物,其中n=3;其中,式(IV)所示化合物與式(V)所示化合物的摩爾比為2.1:1~2.5:1(例如為2.2:1)。

      制備式(I)中3<n≤50的咔唑衍生物,所述步驟(1)具體包括:

      (1a)式(II)所示化合物與RX’反應(yīng),制得式(III)所示化合物;

      式(II)和式(III)中的X相同或不同,彼此獨(dú)立地選自鹵素(例如Br、I);RX’中的X’選自鹵素(例如Br,I);式(III)和RX’中的R的定義同式(I);

      (1a’)式(II’)所示化合物與RX’反應(yīng),制得式(III’)所示化合物;

      式(II’)和式(III’)中的X相同或不同,彼此獨(dú)立地選自鹵素(例如Br、I);RX’中的X’選自鹵素(例如Br,I);式(III’)和RX’中的R的定義同式(I);m為2-48的整數(shù);

      (1b)式(III)所示化合物與R’B(OH)2反應(yīng)制得式(IV)所示化合物;

      式(IV)和R’B(OH)2中,R’的定義同式(I);式(IV)中,R和X的定義同式(III);

      (1c’)式(III’)所示化合物與雙戊酰二硼反應(yīng)制得式(V’)所示化合物;

      式(V’)中,R的定義同式(I),m為2-48的整數(shù);

      (1d’)式(IV)所示化合物與式(V’)所示化合物反應(yīng)得到式(I)所示咔唑衍生物,其中3<n≤50;其中,式(IV)所示化合物與式(V’)所示化合物的摩爾比為2.1:1~2.5:1(例如為2.2:1)。

      8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的制備方法,其特征在于,所述步驟(2)包括:將步驟(1)得到的咔唑衍生物溶解在良溶劑中,然后加入不良溶劑,靜置,所述咔唑衍生物通過(guò)自組裝方式得到所述的有機(jī)熒光傳感材料的懸浮液。

      優(yōu)選地,所述步驟(2)進(jìn)一步包括:將所述的懸浮液靜置后,取出位于制備容器底部的有機(jī)熒光傳感材料,再次置于不良溶劑中搖勻分散并反復(fù)洗滌,得到所述的有機(jī)熒光傳感材料。

      優(yōu)選地,所述良溶劑與不良溶劑的體積比(ml:ml)為1:2~1:15。

      優(yōu)選地,所述的良溶劑是氯代烷基,例如為二氯甲烷、氯仿或1,2-二氯乙烷。

      優(yōu)選地,所述的不良溶劑是醇類有機(jī)溶劑或環(huán)烷烴,例如為甲醇、乙醇或環(huán)己烷。

      9.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的有機(jī)熒光傳感材料、特別是所述的有機(jī)半導(dǎo)體納米線形成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的多孔膜(具有高比表面積)的用途,其特征在于,所述材料用于檢測(cè)幾類不同的爆炸物。

      10.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的有機(jī)熒光傳感材料的用途,其特征在于,所述材料用于檢測(cè)固體爆炸物。

      優(yōu)選地,所述有機(jī)熒光傳感材料可用于幾類爆炸物的痕量檢測(cè),所述的痕量為ng級(jí)別。所述傳感材料在與痕量爆炸物(所述爆炸物優(yōu)選為固體)蒸汽接觸時(shí)會(huì)發(fā)生熒光改變,由此可用于實(shí)際痕量爆炸物的檢測(cè)。

      具體地,將得到的傳感材料旋涂在石英玻璃管上,通過(guò)將爆炸物置于加熱槍中,通過(guò)設(shè)置不同的溫度來(lái)提高爆炸物的蒸汽濃度,當(dāng)蒸汽與有機(jī)熒光傳感材料接觸時(shí),所述材料的熒光會(huì)發(fā)生改變下降,從而達(dá)到對(duì)爆炸物檢測(cè)的目的。

      優(yōu)選地,所述的幾類爆炸物選自黑索金(RDX)、二硝基甲苯(DNT)、三硝基甲苯(TNT)、季戊四醇四硝酸酯(PETN)、黑火藥(S)和三過(guò)氧化三丙酮(TATP)中的一種。

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