本發(fā)明涉及半導(dǎo)體技術(shù)領(lǐng)域,尤其是涉及一種發(fā)光層材料為三嗪類(lèi)化合物的有機(jī)電致發(fā)光器件及其應(yīng)用。
背景技術(shù):
有機(jī)電致發(fā)光(OLED:Organic Light Emission Diodes)器件技術(shù)既可以用來(lái)制造新型顯示產(chǎn)品,也可以用于制作新型照明產(chǎn)品,有望替代現(xiàn)有的液晶顯示和熒光燈照明,應(yīng)用前景十分廣泛。
OLED發(fā)光器件猶如三明治的結(jié)構(gòu),包括電極材料膜層,以及夾在不同電極膜層之間的有機(jī)功能材料,各種不同功能材料根據(jù)用途相互疊加在一起共同組成OLED發(fā)光器件。作為電流器件,當(dāng)對(duì)OLED發(fā)光器件的兩端電極施加電壓,并通過(guò)電場(chǎng)作用有機(jī)層功能材料膜層中的正負(fù)電荷,正負(fù)電荷進(jìn)一步在發(fā)光層中復(fù)合,即產(chǎn)生OLED電致發(fā)光。
有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)在大面積平板顯示和照明方面的應(yīng)用引起了工業(yè)界和學(xué)術(shù)界的廣泛關(guān)注。然而,傳統(tǒng)有機(jī)熒光材料只能利用電激發(fā)形成的25%單線(xiàn)態(tài)激子發(fā)光,器件的內(nèi)量子效率較低(最高為25%)。外量子效率普遍低于5%,與磷光器件的效率還有很大差距。盡管磷光材料由于重原子中心強(qiáng)的自旋-軌道耦合增強(qiáng)了系間竄越,可以有效利用電激發(fā)形成的單線(xiàn)態(tài)激子和三線(xiàn)態(tài)激子發(fā)光,使器件的內(nèi)量子效率達(dá)100%。但磷光材料存在價(jià)格昂貴,材料穩(wěn)定性較差,器件效率滾落嚴(yán)重等問(wèn)題限制了其在OLEDs的應(yīng)用。熱激活延遲熒光(TADF)材料是繼有機(jī)熒光材料和有機(jī)磷光材料之后發(fā)展的第三代有機(jī)發(fā)光材料。該類(lèi)材料一般具有小的單線(xiàn)態(tài)-三線(xiàn)態(tài)能級(jí)差(△EST),三線(xiàn)態(tài)激子可以通過(guò)反系間竄越轉(zhuǎn)變成單線(xiàn)態(tài)激子發(fā)光。這可以充分利用電激發(fā)下形成的單線(xiàn)態(tài)激子和三線(xiàn)態(tài)激子,器件的內(nèi)量子效率可以達(dá)到100%。同時(shí),材料結(jié)構(gòu)可控,性質(zhì)穩(wěn)定,價(jià)格便宜無(wú)需貴重金屬,在OLED領(lǐng)域的應(yīng)用前景廣闊。
雖然理論上TADF材料可以實(shí)現(xiàn)100%的激子利用率,但實(shí)際上存在如下問(wèn)題:
(1)設(shè)計(jì)分子的T1和S1態(tài)具有強(qiáng)的CT特征,非常小的S1-T1態(tài)能隙,雖然可以通過(guò)TADF過(guò)程實(shí)現(xiàn)高T1→S1態(tài)激子轉(zhuǎn)化率,但同時(shí)導(dǎo)致低的S1態(tài)輻射躍遷速率,因此,難于兼具(或同時(shí)實(shí)現(xiàn))高激子利用率和高熒光輻射效率;
(2)即使已經(jīng)采用摻雜器件減輕T激子濃度猝滅效應(yīng),大多數(shù)TADF材料的器件在高電流密度下效率滾降嚴(yán)重。
就當(dāng)前OLED顯示照明產(chǎn)業(yè)的實(shí)際需求而言,目前OLED材料的發(fā)展還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠,落后于面板制造企業(yè)的要求,作為材料企業(yè)開(kāi)發(fā)更高性能的有機(jī)功能材料顯得尤為重要。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問(wèn)題,本發(fā)明提供了一種含有三嗪類(lèi)化合物的有機(jī)電致發(fā)光器件。本發(fā)明基于TADF機(jī)理的以三嗪為核心的化合物作為發(fā)光層材料應(yīng)用于有機(jī)發(fā)光二極管上,具有良好的光電性能,能夠滿(mǎn)足OLED器件企業(yè),特別是OLED顯示面板和OLED照明企業(yè)的需求。
本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
本申請(qǐng)人提供了一種含有三嗪類(lèi)化合物的有機(jī)電致發(fā)光器件,包括空穴傳輸層、發(fā)光層、及電子傳輸層;所述發(fā)光層包括主體材料及摻雜材料;
采用通式(1)所示材料作為有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光層的主體材料;采用通式(14)、(15)、(16)或(17)任一項(xiàng)所示材料作為有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光層的摻雜材料:
通式(1)中,Ar1、Ar2分別獨(dú)立的表示苯基、C1-10直鏈或支鏈烷基取代的苯基、二聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基或吡啶基;
通式(1)中,Ar3表示-Ar-R或者-R;
其中,Ar表示苯基、C1-10直鏈或支鏈烷基取代的苯基、二聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、或吡嗪基;
R采用通式(2)、通式(3)、通式(4)或通式(5)表示:
其中,
(1)X1表示為羰基、C1-10直鏈或支鏈烷基取代的亞烷基、芳基取代的亞烷基中的一種;
(2)Ar4表示苯基、C1-10直鏈或支鏈烷基取代的苯基、二聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、苯并菲基或吡啶基;
(3)R1、R2分別獨(dú)立的選取通式(6)所示結(jié)構(gòu);
a為X2、X3分別獨(dú)立的表示為氧原子、硫原子、硒原子、羰基、C1-10直鏈或支鏈烷基取代的亞烷基、芳基取代的亞烷基、烷基或芳基取代的叔胺基中的一種;a與CL1-CL2鍵、CL2-CL3鍵、CL3-CL4鍵、CL‘1-CL’2鍵、CL‘2-CL’3鍵或CL‘3-CL’4鍵連接;
(4)R3、R4分別獨(dú)立的選取氫、碳原子為1-10的烷基、苯基、C1-10直鏈或支鏈烷基取代的苯基、二聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、通式(7)或通式(8)所示結(jié)構(gòu),且R3、R4至少有一個(gè)選取通式(7)或通式(8)所示結(jié)構(gòu);
Ar5表示-Ar9-R9或者-R9;
R9選取C1-10直鏈或支鏈烷基取代的苯基、二聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、烷基或芳基取代的芴基、烷基或芳基取代的螺芴基、烷基或芳基取代的二苯并呋喃基、烷基或芳基取代的二苯并噻吩基、烷基或芳基取代的苯并砜基、烷基或芳基取代的咔唑基、烷基或芳基取代的吩嗪基、烷基或芳基取代的吩惡嗪基、烷基或芳基取代的吩噻嗪基、烷基或芳基取代的吖啶基中的一種;
Ar6表示-Ar10-R10或者-R10;
R10選取烷基或芳基取代的二苯并呋喃基、烷基或芳基取代的二苯并噻吩基、烷基或芳基取代的苯并砜基、烷基或芳基取代的芴基、烷基或芳基取代的螺芴基、烷基或芳基取代的咔唑基、烷基或芳基取代的吩嗪基、烷基或芳基取代的吩惡嗪基、烷基或芳基取代的吩噻嗪基、烷基或芳基取代的吖啶基中的一種;
Ar9、Ar10分別獨(dú)立的表示苯基、C1-10直鏈或支鏈烷基取代的苯基、二聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、或萘基;
X3表示為氧原子、硫原子、硒原子、羰基、C1-10直鏈或支鏈烷基取代的亞烷基、芳基取代的亞烷基、烷基或芳基取代的叔胺基中的一種;
(5)R5、R6分別獨(dú)立的選取氫或通式(9)所示結(jié)構(gòu),且R5、R6至少有一個(gè)選取通式(9)所示結(jié)構(gòu);
X4表示為氧原子、硫原子、硒原子、羰基、C1-10直鏈或支鏈烷基取代的亞烷基、芳基取代的亞烷基、烷基或芳基取代的叔胺基中的一種;
(6)R7、R8分別獨(dú)立的選取氫、通式(10)、通式(11)或通式(12)所示結(jié)構(gòu),且R7、R8至少有一個(gè)選取通式(10)、通式(11)或通式(12)所示結(jié)構(gòu);
Ar7、Ar8、Ar9分別獨(dú)立的表示苯基、C1-10直鏈或支鏈烷基取代的苯基、二聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、或萘基;
通式(13)中,B1-B10選擇為氫、C1-30直鏈或支鏈烷基取代的烷基或烷氧基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的3元至30元雜芳基;
通式(14)中,Y1-Y6各自獨(dú)立的表示為氧、碳、氮原子的一種;
分別表示為含有兩個(gè)原子的基團(tuán)通過(guò)任意化學(xué)鍵相連成環(huán);
通式(15)、通式(16)中Y1-Y4各自獨(dú)立的表示為氧、碳、氮原子的一種;分別表示為含有兩個(gè)原子的基團(tuán)通過(guò)任意化學(xué)鍵相連成環(huán)。
優(yōu)選的,R4選取通式(7)或通式(8)所示結(jié)構(gòu)時(shí),R3還可以選取通式(17)所示結(jié)構(gòu):
Ar7、Ar8分別獨(dú)立的表示苯基、C1-10直鏈或支鏈烷基取代的苯基、二聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、或萘基。
優(yōu)選的,所述R為:
中的任一種。
優(yōu)選的,所述通式(1)代表的材料的具體結(jié)構(gòu)式為:
中的任一種。
本申請(qǐng)人提供了所述有機(jī)電致發(fā)光器件的空穴傳輸層的材料為含有三芳基胺基團(tuán)的化合物,該化合物的結(jié)構(gòu)式如通式(18)所示:
通式(18)中,D1-D3各自獨(dú)立的表示為取代或未取代的C6-C30芳基、或者取代或未取代的3元至30元雜芳基;D1-D3可以相同或者不同。
本申請(qǐng)人還提供了所述有機(jī)電致發(fā)光器件的電子傳輸層的材料為下列通式(19)、(20)、(21)、(22)或(23)所示材料中的一種:
通式(19)、通式(20)、通式(21)、通式(22)、通式(23)中E1-E10各自獨(dú)立的表示為氫、C1-30直鏈或支鏈烷基取代的烷基或烷氧基、取代或未取代的C6-30芳基、或者取代或未取代的3元至30元雜芳基;E1-E10不同時(shí)為氫。
優(yōu)選的,所述發(fā)光器件還包括空穴注入層;所述空穴注入層材料為通式(24)、(25)、(26)所示材料中的一種:
通式(24)中,F(xiàn)1-F3各自獨(dú)立的表示取代或未取代的C6-30芳基、或者取代或未取代的3元至30元雜芳基;F1-F3可以相同或者不同;
通式(25)、通式(26)中,G1-G6各自獨(dú)立的表示為氫、腈基、鹵素、酰胺基、烷氧基、酯基、硝基、C1-30直鏈或支鏈烷基取代的碳原子、取代或未取代的C6-30芳基、或者3元至30元雜芳基;G1-G6不同時(shí)為氫。
優(yōu)選的,所述發(fā)光器件還包括電子注入層;所述電子注入層材料為鋰、鋰鹽或銫鹽中的一種。所述鋰鹽為8-羥基喹啉鋰、氟化鋰、碳酸鋰、疊氮化鋰;所述銫鹽為氟化銫、碳酸銫、疊氮化銫。
優(yōu)選的,所述發(fā)光層的摻雜材料與發(fā)光層的主體材料的質(zhì)量比為0.005~0.2:1。
優(yōu)選的,通式(1)所示材料還可以作為發(fā)光層的摻雜材料使用。
本申請(qǐng)人還提供了一種所述有機(jī)電致發(fā)光器件的應(yīng)用,其特征在于所述有機(jī)電致發(fā)光器件用于制備頂發(fā)光OLED發(fā)光器件。
本申請(qǐng)人還提供了一種所述有機(jī)電致發(fā)光器件的應(yīng)用,其特征在于所述有機(jī)電致發(fā)光器件應(yīng)用于A(yíng)M-OLED顯示器。
本發(fā)明有益的技術(shù)效果在于:
組成本發(fā)明所述OLED發(fā)光器件的三嗪類(lèi)化合物具有TADF的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),容易實(shí)現(xiàn)非常小的S1-T1態(tài)能隙差,在激發(fā)情況下,容易實(shí)現(xiàn)三線(xiàn)態(tài)到單線(xiàn)態(tài)的反系間竄越,使原本不能發(fā)光,以熱的形式散失的熱量轉(zhuǎn)化為可產(chǎn)生光能的能量,并有望獲得極高的效率。
基于以上原理分析,本發(fā)明所述OLED發(fā)光器件,既可以選擇熒光材料作為摻雜材料,也可以選擇磷光材料作為摻雜材料,亦可以將本發(fā)明所述TADF材料直接作為摻雜材料使用。
所述三嗪類(lèi)化合物作為OLED發(fā)光器件的主體材料搭配銥,鉑類(lèi)磷光材料或蒽類(lèi)熒光材料使用時(shí),器件的電流效率,功率效率和外量子效率均得到很大改善;同時(shí),對(duì)于器件壽命提升非常明顯。進(jìn)一步的,在OLED器件層結(jié)構(gòu)搭配上,引入空穴和電子注入層后,使透明陽(yáng)極、金屬陰極和有機(jī)材料接觸界面更穩(wěn)定,空穴、電子注入效果提升;空穴傳輸層又可疊層為兩層或多層,鄰接發(fā)光層一側(cè)的空穴傳輸層又可以命名為電子阻擋層(EBL),提供電子阻擋作用,使發(fā)光層內(nèi)激子復(fù)合效率提升,鄰接空穴注入層一側(cè)的空穴傳輸層則起到空穴傳輸及降低激子傳遞壁壘的作用;電子傳輸層又可疊層為兩層或多層,鄰接發(fā)光層一側(cè)的電子傳輸層又可以命名為空穴阻擋層(HBL),提供空穴阻擋作用,使發(fā)光層內(nèi)激子復(fù)合效率提升,鄰接電子注入層一側(cè)的電子傳輸層則起到電子傳輸及降低激子傳遞壁壘的作用。然而,應(yīng)當(dāng)指出,這些層中的每個(gè)都并非必須存在。
本發(fā)明所述OLED器件化合物的組合效果:使得器件的驅(qū)動(dòng)電壓降低,電流效率、功率效率、外量子效率得到進(jìn)一步提高,器件壽命提升效果明顯。在OLED發(fā)光器件中具有良好的應(yīng)用效果,具有良好的產(chǎn)業(yè)化前景。
令人預(yù)料不到地,已經(jīng)發(fā)現(xiàn),在下文中更詳細(xì)描述的化合物組合實(shí)現(xiàn)了這個(gè)目的,并且導(dǎo)致有機(jī)電致發(fā)光器件的改進(jìn),特別是電壓、效率和壽命的改進(jìn)。這特別適用于紅色或綠色磷光的電致發(fā)光器件,尤其是在使用本發(fā)明的器件結(jié)構(gòu)及材料組合時(shí),情況如此。
附圖說(shuō)明
圖1為本發(fā)明實(shí)施例疊層OLED器件的結(jié)構(gòu)示意圖;
圖1中:1為透明襯底、2為ITO陽(yáng)極層、3為空穴注入層(HIL)、4為空穴傳輸層(HTL)、5為電子阻擋層(EBL)、6為發(fā)光層(EML)、7為空穴阻擋層(HBL)、8為電子傳輸層(ETL)、9為電子注入層(EIL)、10為陰極反射電極層。
圖2為本發(fā)明器件實(shí)施例所用關(guān)鍵原料的結(jié)構(gòu)式。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合附圖和實(shí)施例,對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述。
第一部分:相關(guān)材料的制備
實(shí)施例1化合物1的合成
250ml的四口瓶,在通入氮?dú)獾臍夥障?,加?.01mol 2-(4-溴吡啶-2-基)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪,0.015mol12,12-二甲基-12,14-二氫苯并呋喃[2,3-h]吲哚[2,1-b]咔唑,0.03mol叔丁醇鈉,1×10-4mol Pd2(dba)3,1×10-4mol三叔丁基膦,150ml甲苯,加熱回流24小時(shí),取樣點(diǎn)板,反應(yīng)完全,自然冷卻,過(guò)濾,濾液旋蒸,過(guò)硅膠柱,得到目標(biāo)產(chǎn)物,純度99.20%,收率45.39%。
HPLC-MS:材料分子量為681.25,實(shí)測(cè)分子量681.53。
實(shí)施例2化合物12的合成
250ml的四口瓶,在通入氮?dú)獾臍夥障?,加?.01mol 2-(4-溴苯基)-4-萘基-2-基-6-吡啶-3-基-[1,3,5]三嗪,0.015molM1,0.03mol叔丁醇鈉,1×10-4mol Pd2(dba)3,1×10-4mol三叔丁基膦,150ml甲苯,加熱回流24小時(shí),取樣點(diǎn)板,反應(yīng)完全,自然冷卻,過(guò)濾,濾液旋蒸,過(guò)硅膠柱,得到目標(biāo)產(chǎn)物,純度98.36%,收率52.23%。
HPLC-MS:材料分子量為737.21,實(shí)測(cè)分子量737.23。
實(shí)施例3化合物16的合成
250ml的四口瓶,在通入氮?dú)獾臍夥障?,加?.01mol2-(3-溴苯基l)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪,0.015molM2,0.03mol叔丁醇鈉,1×10-4mol Pd2(dba)3,1×10-4mol三叔丁基膦,150ml甲苯,加熱回流24小時(shí),取樣點(diǎn)板,反應(yīng)完全,自然冷卻,過(guò)濾,濾液旋蒸,過(guò)硅膠柱,得到目標(biāo)產(chǎn)物,純度98.96%,收率36.98%。
HPLC-MS:材料分子量為736.26,實(shí)測(cè)分子量736.38。
實(shí)施例4化合物17的合成
250ml的四口瓶,在通入氮?dú)獾臍夥障拢尤?.01mol2-溴-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪,0.015molM3,0.03mol叔丁醇鈉,1×10-4mol Pd2(dba)3,1×10-4mol三叔丁基膦,150ml甲苯,加熱回流24小時(shí),取樣點(diǎn)板,反應(yīng)完全,自然冷卻,過(guò)濾,濾液旋蒸,過(guò)硅膠柱,得到目標(biāo)產(chǎn)物,純度97.48%,收率42.34%。
HPLC-MS:材料分子量為662.27,實(shí)測(cè)分子量662.31。
實(shí)施例5化合物18的合成
250ml的四口瓶,在通入氮?dú)獾臍夥障拢尤?.01mol2-(3-溴苯基l)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪,0.015molM3,0.03mol叔丁醇鈉,1×10-4mol Pd2(dba)3,1×10-4mol三叔丁基膦,150ml甲苯,加熱回流24小時(shí),取樣點(diǎn)板,反應(yīng)完全,自然冷卻,過(guò)濾,濾液旋蒸,過(guò)硅膠柱,得到目標(biāo)產(chǎn)物,純度96.81%,收率33.40%。
HPLC-MS:材料分子量為738.30,實(shí)測(cè)分子量738.42。
實(shí)施例6化合物21的合成
250ml的四口瓶,在通入氮?dú)獾臍夥障?,加?.01mol2-(3-溴苯基l)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪,0.015mol 10,N,N,N',N'-五苯基-5H,10H-吩嗪-2,8-二胺,0.03mol叔丁醇鈉,1×10-4mol Pd2(dba)3,1×10-4mol三叔丁基膦,150ml甲苯,加熱回流24小時(shí),取樣點(diǎn)板,反應(yīng)完全,自然冷卻,過(guò)濾,濾液旋蒸,過(guò)硅膠柱,得到目標(biāo)產(chǎn)物,純度97.59%,收率43.80%。
HPLC-MS:材料分子量為899.37,實(shí)測(cè)分子量899.39
實(shí)施例7化合物23的合成
250ml的四口瓶,在通入氮?dú)獾臍夥障?,加?.01mol2-(3-溴苯基l)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪,0.015mol 2,8-二咔唑-基10-苯基-5,10-二氫-吩嗪,0.03mol叔丁醇鈉,1×10-4mol Pd2(dba)3,1×10-4mol三叔丁基膦,150ml甲苯,加熱回流24小時(shí),取樣點(diǎn)板,反應(yīng)完全,自然冷卻,過(guò)濾,濾液旋蒸,過(guò)硅膠柱,得到目標(biāo)產(chǎn)物,純度99.13%,收率49.53%。
HPLC-MS:材料分子量為895.34,實(shí)測(cè)分子量895.42
實(shí)施例8化合物24的合成
250ml的四口瓶,在通入氮?dú)獾臍夥障?,加?.01mol2-(3-溴苯基l)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪,0.015mol 9,9,9',9'-四甲基-9,10-二氫-9'H-[2,10']聯(lián)吖啶,0.03mol叔丁醇鈉,1×10-4mol Pd2(dba)3,1×10-4mol三叔丁基膦,150ml甲苯,加熱回流24小時(shí),取樣點(diǎn)板,反應(yīng)完全,自然冷卻,過(guò)濾,濾液旋蒸,過(guò)硅膠柱,得到目標(biāo)產(chǎn)物,純度96.13%,收率43.16%。
HPLC-MS:材料分子量為723.34,實(shí)測(cè)分子量723.62
實(shí)施例9化合物29的合成
250ml的四口瓶,在通入氮?dú)獾臍夥障?,加?.01mol2-(3-溴苯基l)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪,0.015mol 9,9-二甲基-9',9'-二苯基-9,10-二氫-9'H-2,10'-聯(lián)吖啶,0.03mol叔丁醇鈉,1×10-4mol Pd2(dba)3,1×10-4mol三叔丁基膦,150ml甲苯,加熱回流24小時(shí),取樣點(diǎn)板,反應(yīng)完全,自然冷卻,過(guò)濾,濾液旋蒸,過(guò)硅膠柱,得到目標(biāo)產(chǎn)物,純度99.50%,收率54.60%。
HPLC-MS:材料分子量為847.37,實(shí)測(cè)分子量847.40
實(shí)施例10化合物30的合成
250ml的四口瓶,在通入氮?dú)獾臍夥障?,加?.01mol2-(3-溴苯基l)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪,0.015mol 9,9-二甲基-2,7-二吩惡嗪-9,10-二氫吖啶,0.03mol叔丁醇鈉,1×10-4mol Pd2(dba)3,1×10-4mol三叔丁基膦,150ml甲苯,加熱回流24小時(shí),取樣點(diǎn)板,反應(yīng)完全,自然冷卻,過(guò)濾,濾液旋蒸,過(guò)硅膠柱,得到目標(biāo)產(chǎn)物,純度98.83%,收率65.42%。
HPLC-MS:材料分子量為878.34,實(shí)測(cè)分子量878.38。
實(shí)施例11化合物33的合成
250ml的四口瓶,在通入氮?dú)獾臍夥障?,加?.01mol2-(3-溴苯基l)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪,0.015mol 10-(9,9-二苯基-9,10-二氫-吖啶-2-基)-10H-吩噻嗪,0.03mol叔丁醇鈉,1×10-4mol Pd2(dba)3,1×10-4mol三叔丁基膦,150ml甲苯,加熱回流24小時(shí),取樣點(diǎn)板,反應(yīng)完全,自然冷卻,過(guò)濾,濾液旋蒸,過(guò)硅膠柱,得到目標(biāo)產(chǎn)物,純度96.89%,收率67.20%。
HPLC-MS:材料分子量為837.29,實(shí)測(cè)分子量837.46。
實(shí)施例12化合物39的合成
250ml的四口瓶,在通入氮?dú)獾臍夥障拢尤?.01mol2-溴-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪,0.015mol 2-(10-苯基-10H-吩嗪-5-基)-10H-吖啶-9-酮,0.03mol叔丁醇鈉,1×10-4mol Pd2(dba)3,1×10-4mol三叔丁基膦,150ml甲苯,加熱回流24小時(shí),取樣點(diǎn)板,反應(yīng)完全,自然冷卻,過(guò)濾,濾液旋蒸,過(guò)硅膠柱,得到目標(biāo)產(chǎn)物,純度98.66%,收率64.30%。
HPLC-MS:材料分子量為682.77,實(shí)測(cè)分子量682.79。
實(shí)施例13化合物43的合成
250ml的四口瓶,在通入氮?dú)獾臍夥障?,加?.01mol 2-(5-溴-吡嗪-2-基)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪,0.015mol 3,6-二吩惡嗪-9H-咔唑,0.03mol叔丁醇鈉,1×10-4mol Pd2(dba)3,1×10-4mol三叔丁基膦,150ml甲苯,加熱回流24小時(shí),取樣點(diǎn)板,反應(yīng)完全,自然冷卻,過(guò)濾,濾液旋蒸,過(guò)硅膠柱,得到目標(biāo)產(chǎn)物,純度99.31%,收率59.30%。
HPLC-MS:材料分子量為838.28,實(shí)測(cè)分子量838.55。
實(shí)施例14化合物46的合成
250ml的四口瓶,在通入氮?dú)獾臍夥障?,加?.01mol 2-(5-溴-聯(lián)苯-3-基)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪,0.015mol 10-(9H-咔唑-3-基)-9,9-二甲基-9,10-二氫-吖啶,0.03mol叔丁醇鈉,1×10-4mol Pd2(dba)3,1×10-4mol三叔丁基膦,150ml甲苯,加熱回流24小時(shí),取樣點(diǎn)板,反應(yīng)完全,自然冷卻,過(guò)濾,濾液旋蒸,過(guò)硅膠柱,得到目標(biāo)產(chǎn)物,純度99.29%,收率68.80%。
HPLC-MS:材料分子量為757.32,實(shí)測(cè)分子量757.64。
實(shí)施例15化合物51的合成
250ml的四口瓶,在通入氮?dú)獾臍夥障?,加?.01mol 2-(4-溴苯基)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪,0.015mol 10-(9H-咔唑-6-甲基-3-基)-9,9-二苯基-9,10-二氫-吖啶,0.03mol叔丁醇鈉,1×10-4mol Pd2(dba)3,1×10-4mol三叔丁基膦,150ml甲苯,加熱回流24小時(shí),取樣點(diǎn)板,反應(yīng)完全,自然冷卻,過(guò)濾,濾液旋蒸,過(guò)硅膠柱,得到目標(biāo)產(chǎn)物,純度98.59%,收率59.20%。
HPLC-MS:材料分子量為819.99,實(shí)測(cè)分子量819.34。
實(shí)施例16化合物69的合成
250ml的四口瓶,在通入氮?dú)獾臍夥障?,加?.01mol 2-(4-溴苯基)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪,0.015mol二苯并呋喃-3-基-苯基-(6-苯基-9H-咔唑-3-基)-胺基,0.03mol叔丁醇鈉,1×10-4mol Pd2(dba)3,1×10-4mol三叔丁基膦,150ml甲苯,加熱回流24小時(shí),取樣點(diǎn)板,反應(yīng)完全,自然冷卻,過(guò)濾,濾液旋蒸,過(guò)硅膠柱,得到目標(biāo)產(chǎn)物,純度97.86%,收率64.50%。
HPLC-MS:材料分子量為807.94,實(shí)測(cè)分子量808.24。
實(shí)施例17化合物98的合成
250ml的四口瓶,在通入氮?dú)獾臍夥障?,加?.01mol 2-溴-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪,0.015mol(9H-咔唑-3-基)-二(4-咔唑-9-基-苯基)-胺基,0.03mol叔丁醇鈉,1×10-4mol Pd2(dba)3,1×10-4mol三叔丁基膦,150ml甲苯,加熱回流24小時(shí),取樣點(diǎn)板,反應(yīng)完全,自然冷卻,過(guò)濾,濾液旋蒸,過(guò)硅膠柱,得到目標(biāo)產(chǎn)物,純度98.89%,收率48.32%。
HPLC-MS:材料分子量為896.05,實(shí)測(cè)分子量896.59。
實(shí)施例18化合物102的合成
250ml的四口瓶,在通入氮?dú)獾臍夥障?,加?.01mol 2-溴-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪,0.015mol[4-(9,9-二甲基-9H-吖啶-10-基)-苯基]-(3,5-二甲基-苯基)-(6-甲基-9H-咔唑-3-基)-胺,0.03mol叔丁醇鈉,1×10-4mol Pd2(dba)3,1×10-4mol三叔丁基膦,150ml甲苯,加熱回流24小時(shí),取樣點(diǎn)板,反應(yīng)完全,自然冷卻,過(guò)濾,濾液旋蒸,過(guò)硅膠柱,得到目標(biāo)產(chǎn)物,純度95.89%,收率63.48%。
HPLC-MS:材料分子量為815.02,實(shí)測(cè)分子量815.35。
實(shí)施例19化合物146的合成
250ml的四口瓶,在通入氮?dú)獾臍夥障?,加?.01mol 2-(4-溴苯基)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪,0.015mol二-[4-(9,9-二甲基-9H-吖啶-10-基)-苯基]-(6-苯基-9H-咔唑-3-基)-胺基,0.03mol叔丁醇鈉,1×10-4mol Pd2(dba)3,1×10-4mol三叔丁基膦,150ml甲苯,加熱回流24小時(shí),取樣點(diǎn)板,反應(yīng)完全,自然冷卻,過(guò)濾,濾液旋蒸,過(guò)硅膠柱,得到目標(biāo)產(chǎn)物,純度95.26%,收率42.60%。
HPLC-MS:材料分子量為1131.50,實(shí)測(cè)分子量1131.64。
實(shí)施例20化合物153的合成
250ml的四口瓶,在通入氮?dú)獾臍夥障?,加?.01mol 2-(4-溴苯基)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪,0.015mol N3,N3-二(二苯并[b,d]呋喃-3-基)-N6,N6-二苯基-9H-咔唑-3,6-二胺基,0.03mol叔丁醇鈉,1×10-4mol Pd2(dba)3,1×10-4mol三叔丁基膦,150ml甲苯,加熱回流24小時(shí),取樣點(diǎn)板,反應(yīng)完全,自然冷卻,過(guò)濾,濾液旋蒸,過(guò)硅膠柱,得到目標(biāo)產(chǎn)物,純度95.26%,收率42.60%。
HPLC-MS:材料分子量為988.35,實(shí)測(cè)分子量988.48。
實(shí)施例21化合物173的合成
250ml的四口瓶,在通入氮?dú)獾臍夥障?,加?.01mol2-(3-溴苯基l)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪,0.015mol N3-(5,10-二苯基-5,10-二氫吩嗪-2-基)-N3-苯基-N6,N6-二對(duì)苯甲基-9H-咔唑-3,6-二胺,0.03mol叔丁醇鈉,1×10-4mol Pd2(dba)3,1×10-4mol三叔丁基膦,150ml甲苯,加熱回流24小時(shí),取樣點(diǎn)板,反應(yīng)完全,自然冷卻,過(guò)濾,濾液旋蒸,過(guò)硅膠柱,得到目標(biāo)產(chǎn)物,純度97.56%,收率42.90%。
HPLC-MS:材料分子量為1092.46,實(shí)測(cè)分子量1092.48。
實(shí)施例22化合物184的合成
250ml的四口瓶,在通入氮?dú)獾臍夥障拢尤?.01mol2-(3-溴苯基l)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪,0.015mol 13,13-二甲基-7,13-二氫苯并呋喃[2,3-b]吲哚[2,1-h]咔唑,0.03mol叔丁醇鈉,1×10-4mol Pd2(dba)3,1×10-4mol三叔丁基膦,150ml甲苯,加熱回流24小時(shí),取樣點(diǎn)板,反應(yīng)完全,自然冷卻,過(guò)濾,濾液旋蒸,過(guò)硅膠柱,得到目標(biāo)產(chǎn)物,純度98.20%,收率39.60%。
HPLC-MS:材料分子量為680.26,實(shí)測(cè)分子量680.31。
實(shí)施例23化合物189的合成
250ml的四口瓶,在通入氮?dú)獾臍夥障?,加?.01mol 2-溴-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪,0.015mol7H-二苯并呋喃[3,2-b:3',2'-h]咔唑,0.03mol叔丁醇鈉,1×10-4mol Pd2(dba)3,1×10-4mol三叔丁基膦,150ml甲苯,加熱回流24小時(shí),取樣點(diǎn)板,反應(yīng)完全,自然冷卻,過(guò)濾,濾液旋蒸,過(guò)硅膠柱,得到目標(biāo)產(chǎn)物,純度99.26%,收率46.26%。
HPLC-MS:材料分子量為578.17,實(shí)測(cè)分子量578.22。
實(shí)施例24化合物197的合成
250ml的四口瓶,在通入氮?dú)獾臍夥障?,加?.01mol 2-(3-溴苯基l)-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪,0.015mol7,13-二氫-5,13-二苯基-5H-二吲哚[3,2-b:3',2'-h]咔唑,0.03mol叔丁醇鈉,1×10-4mol Pd2(dba)3,1×10-4mol三叔丁基膦,150ml甲苯,加熱回流24小時(shí),取樣點(diǎn)板,反應(yīng)完全,自然冷卻,過(guò)濾,濾液旋蒸,過(guò)硅膠柱,得到目標(biāo)產(chǎn)物,純度99.16%,收率32.35%。
HPLC-MS:材料分子量為804.30,實(shí)測(cè)分子量804.43。
本發(fā)明化合物可以作為發(fā)光層材料使用,對(duì)本發(fā)明化合物33、化合物153、化合物197和現(xiàn)有材料CBP分別進(jìn)行△Est和Φf的測(cè)定,檢測(cè)結(jié)果如表1所示。
表1
注:Φf是固體粉末熒光量子效率(利用美國(guó)海洋光學(xué)的Maya2000Pro光纖光譜儀,美國(guó)藍(lán)菲公司的C-701積分球和海洋光學(xué)LLS-LED光源組成的測(cè)試固體熒光量子效率測(cè)試系統(tǒng),參照文獻(xiàn)Adv.Mater.1997,9,230-232的方法進(jìn)行測(cè)定);△Est是先分別測(cè)試化合物的熒光發(fā)射光譜和磷光發(fā)射光譜,并由熒光發(fā)射峰和磷光發(fā)射峰計(jì)算得到(測(cè)試設(shè)備:利用Edinburgh Instruments的FLS980熒光光譜儀,Oxford Instruments的Optistat DN-V2低溫組件)。
由上表數(shù)據(jù)可知,本發(fā)明化合物具有較低的△Est,容易實(shí)現(xiàn)高T1→S1態(tài)激子轉(zhuǎn)化率,適合作為發(fā)光層的主體材料;本發(fā)明化合物同時(shí)具有較高的Φf和較高的S1態(tài)輻射躍遷速率,使得應(yīng)用本發(fā)明化合物作為摻雜材料的OLED器件效率和壽命得到提升。
第二部分:器件的制備和性能
以下通過(guò)器件實(shí)施例1~17和器件比較例1詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明化合物組合在器件中應(yīng)用效果。本發(fā)明所述器件實(shí)施例2~17、器件比較例1與器件實(shí)施例1相比所述器件的制作工藝完全相同,并且所采用了相同的基板材料和電極材料,所不同的是,器件測(cè)層疊結(jié)構(gòu)、搭配材料及膜層厚度有所不同。器件疊層結(jié)構(gòu)如圖1所示,其中陰極反射電極層10選用Al。各功能層化合物的分子結(jié)構(gòu)式如圖2所示,各器件的性能測(cè)試結(jié)果如表3所示。
器件實(shí)施例1
器件疊層結(jié)構(gòu)的排列順序如附圖1所示:包含空穴傳輸層4、發(fā)光層6、電子傳輸層8。
透明襯底1/ITO陽(yáng)極層2(厚度:150nm)/空穴傳輸層4(厚度:120nm,材料:HT6)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物1和GD1按重量比90:10混摻構(gòu)成)/電子傳輸層8(厚度:35nm,材料:ET2和EI1,質(zhì)量比1:1)/Al(厚度:100nm)。
具體制備過(guò)程如下:
對(duì)ITO陽(yáng)極層2(膜厚為150nm)洗滌,依次進(jìn)行堿洗滌、純水洗滌、干燥后進(jìn)行紫外線(xiàn)-臭氧洗滌以清除透明ITO表面的有機(jī)殘留物。
在所述洗滌后的ITO陽(yáng)極層2上,利用真空蒸鍍裝置,蒸鍍空穴傳輸層4,空穴傳輸層材料使用HT6,膜厚為120nm,此層作為器件結(jié)構(gòu)中的空穴傳輸層4;
在空穴傳輸層4上,通過(guò)真空蒸鍍方式,蒸鍍發(fā)光層6,發(fā)光層材料使用化合物1作為主體材料,GD1作為摻雜材料,摻雜質(zhì)量比例為9:1,發(fā)光層膜厚為40nm,此層作為器件結(jié)構(gòu)中的發(fā)光層6;
在發(fā)光層6上,通過(guò)真空蒸鍍方式,蒸鍍電子傳輸層8,電子傳輸層材料使用ET2和EI1混合摻雜,摻雜質(zhì)量比為1:1,膜厚為35nm,此層作為器件結(jié)構(gòu)中的電子傳輸層8;
在電子傳輸層8上,通過(guò)真空蒸鍍方式,蒸鍍陰極鋁(Al)層,膜厚為100nm,此層為陰極反射電極層10使用。
如上所述地完成OLED發(fā)光器件制作后,用公知的驅(qū)動(dòng)電路將陽(yáng)極和陰極連接起來(lái),測(cè)量器件的發(fā)光效率,發(fā)光光譜以及器件的電流-電壓特性。
器件實(shí)施例2
器件疊層結(jié)構(gòu)的排列順序如附圖1所示:包含空穴注入層3、空穴傳輸層4、發(fā)光層6和電子傳輸層8。
透明襯底1/ITO陽(yáng)極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:10nm,材料:HI1)/空穴傳輸層4(厚度:110nm,材料:HT2)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物12和GD2按重量比88:12混摻構(gòu)成)/電子傳輸層8(厚度:35nm,材料:ET02和EI1,質(zhì)量比1:1)/Al(厚度:100nm)。
器件實(shí)施例3
器件疊層結(jié)構(gòu)的排列順序如附圖1所示:包含空穴注入層3、空穴傳輸層4、發(fā)光層6、電子傳輸層8和電子注入層9。
透明襯底1/ITO陽(yáng)極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:10nm,材料:HI2)/空穴傳輸層4(厚度:110nm,材料:HT4)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物17和GD2按重量比88:12混摻構(gòu)成)/電子傳輸層8(厚度:35nm,材料:ET3和EI1,質(zhì)量比1:1)/電子注入層9(厚度:1nm,材料:LiN3)/Al(厚度:100nm)。
器件實(shí)施例4
器件疊層結(jié)構(gòu)的排列順序如附圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、電子阻擋層5、發(fā)光層6和電子傳輸層8。
透明襯底1/ITO陽(yáng)極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:10nm,材料:HI1)/空穴傳輸層4(厚度:50nm,材料:HT3)/電子阻擋層5(厚度:60nm,材料:EB2)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物18和GD3按重量比89:11混摻構(gòu)成)/電子傳輸層8(厚度:35nm,材料:ET3和EI1,質(zhì)量比1:1)/Al(厚度:100nm)。
器件實(shí)施例5
器件疊層結(jié)構(gòu)的排列順序如附圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、發(fā)光層6、電子傳輸層8和電子注入層9。
透明襯底1/ITO陽(yáng)極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:50nm,材料:HI3和HT3,按質(zhì)量比5:95混摻構(gòu)成)/空穴傳輸層4(厚度:70nm,材料:HT3)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物24和GD3按重量比89:11混摻構(gòu)成)/電子傳輸層8(厚度:35nm,材料:ET3)/電子注入層9(厚度:1nm,材料:Li)/Al(厚度:100nm)。
器件實(shí)施例6
器件疊層結(jié)構(gòu)的排列順序如附圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、發(fā)光層6、電子傳輸層8和電子注入層9。
透明襯底1/ITO陽(yáng)極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:50nm,材料:HI4和HT3,按質(zhì)量比5:95混摻構(gòu)成)/空穴傳輸層4(厚度:70nm,材料:HT6)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物29和GD4按重量比92:8混摻構(gòu)成)/電子傳輸層8(厚度:35nm,材料:ET4和EI1,質(zhì)量比1:1)/電子注入層9(厚度:1nm,材料:LiF)/Al(厚度:100nm)。
器件實(shí)施例7
器件疊層結(jié)構(gòu)的排列順序如附圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、電子阻擋層5、發(fā)光層6、空穴阻擋層7和電子傳輸層8。
透明襯底1/ITO陽(yáng)極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:10nm,材料:HI1)/空穴傳輸層4(厚度:50nm,材料:HT6)/電子阻擋層5(厚度:60nm,材料:EB1)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物30和GD4按重量比92:8混摻構(gòu)成)/空穴阻擋層7(厚度:20nm,材料:HB1)/電子傳輸層8(厚度:15nm,材料:ET2和EI1,質(zhì)量比1:1)/Al(厚度:100nm)。
器件實(shí)施例8
器件疊層結(jié)構(gòu)的排列順序如附圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、電子阻擋層5、發(fā)光層6、電子傳輸層8和電子注入層9。
透明襯底1/ITO陽(yáng)極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:50nm,材料:HI5和HT3,按質(zhì)量比5:95混摻構(gòu)成)/空穴傳輸層4(厚度:60nm,材料:HT5)/電子阻擋層5(厚度:10nm,材料:EB3)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物33和GD5按重量比92:8混摻構(gòu)成)/電子傳輸層8(厚度:35nm,材料:ET2和EI1,質(zhì)量比1:1)/電子注入層9(厚度:1nm,材料:Cs2CO3)/Al(厚度:100nm)。
器件實(shí)施例9
器件疊層結(jié)構(gòu)的排列順序如附圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、電子阻擋層5、發(fā)光層6、電子傳輸層8和電子注入層9。
透明襯底1/ITO陽(yáng)極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:50nm,材料:HI6和HT4,按質(zhì)量比5:95混摻構(gòu)成)/空穴傳輸層4(厚度:60nm,材料:HT6)/電子阻擋層5(厚度:10nm,材料:EB2)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物39和GD6按重量比95:5混摻構(gòu)成)/電子傳輸層8(厚度:35nm,材料:ET2和EI1,質(zhì)量比1:1)/電子注入層9(厚度:1nm,材料:EI1)/Al(厚度:100nm)。
器件實(shí)施例10
器件疊層結(jié)構(gòu)的排列順序如附圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、電子阻擋層5、發(fā)光層6、空穴阻擋層7、電子傳輸層8和電子注入層9。
透明襯底1/ITO陽(yáng)極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:10nm,材料:HI1)/空穴傳輸層4(厚度:50nm,材料:HT3)/電子阻擋層5(厚度:60nm,材料:EB1)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物43和GD5按重量比92:8混摻構(gòu)成)/空穴阻擋層7(厚度:25nm,材料:HB1)/電子傳輸層8(厚度:10nm,材料:ET5)/電子注入層9(厚度:1nm,材料:EI1)/Al(厚度:100nm)。
器件實(shí)施例11
器件疊層結(jié)構(gòu)的排列順序如附圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、電子阻擋層5、發(fā)光層6、空穴阻擋層7、電子傳輸層8和電子注入層9。
透明襯底1/ITO陽(yáng)極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:50nm,材料:HI5和HT6,按質(zhì)量比5:95混摻構(gòu)成)/空穴傳輸層4(厚度:60nm,材料:HT6)/電子阻擋層5(厚度:10nm,材料:EB2)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物46和GD4按重量比92:8混摻構(gòu)成)/空穴阻擋層7(厚度:15nm,材料:HB1)/電子傳輸層8(厚度:20nm,材料:ET2和EI1,質(zhì)量比1:1)/電子注入層9(厚度:1nm,材料:Li2CO3)/Al(厚度:100nm)。
器件實(shí)施例12
器件疊層結(jié)構(gòu)的排列順序如附圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、發(fā)光層6、空穴阻擋層7、電子傳輸層8和電子注入層9。
透明襯底1/ITO陽(yáng)極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:50nm,材料:HI5和HT3,按質(zhì)量比5:95混摻構(gòu)成)/空穴傳輸層4(厚度:70nm,材料:HT6)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物51和GD6按重量比95:5混摻構(gòu)成)/空穴阻擋層7(厚度:15nm,材料:HB1)/電子傳輸層8(厚度:20nm,材料:ET6)/電子注入層9(厚度:1nm,材料:CsF)/Al(厚度:100nm)。
器件實(shí)施例13
器件疊層結(jié)構(gòu)的排列順序如附圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、電子阻擋層5、發(fā)光層6、電子傳輸層8和電子注入層9。
透明襯底1/ITO陽(yáng)極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:50nm,材料:HI5和HT3,按質(zhì)量比5:95混摻構(gòu)成)/空穴傳輸層4(厚度:60nm,材料:HT6)/電子阻擋層5(厚度:10nm,材料:EB2)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物184和GD2按重量比88:12混摻構(gòu)成)/電子傳輸層8(厚度:35nm,材料:ET2和EI1,質(zhì)量比1:1)/電子注入層9(厚度:1nm,材料:CsN3)/Al(厚度:100nm)。
器件實(shí)施例14
器件疊層結(jié)構(gòu)的排列順序如附圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、電子阻擋層5、發(fā)光層6、空穴阻擋層7和電子傳輸層8。
透明襯底1/ITO陽(yáng)極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:50nm,材料:HI5和HT3,按質(zhì)量比5:95混摻構(gòu)成)/空穴傳輸層4(厚度:60nm,材料:HT6)/電子阻擋層5(厚度:10nm,材料:EB2)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物189、GH2和GD2按重量比60:30:10混摻構(gòu)成)/空穴阻擋層7(厚度15nm,材料:EB2)/電子傳輸層8(厚度:20nm,材料:ET2和EI1,質(zhì)量比1:1)/Al(厚度:100nm)。
器件實(shí)施例15
器件疊層結(jié)構(gòu)的排列順序如附圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、電子阻擋層5、發(fā)光層6、空穴阻擋層7和電子傳輸層8。
透明襯底1/ITO陽(yáng)極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:50nm,材料:HI5和HT3,按質(zhì)量比5:95混摻構(gòu)成)/空穴傳輸層4(厚度:50nm,材料:HT6)/電子阻擋層5(厚度:20nm,材料:EB2)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物197、GH4和GD2按重量比60:30:10混摻構(gòu)成)/空穴阻擋層7(厚度15nm,材料:HB1)/電子傳輸層8(厚度:20nm,材料:ET2和EI1,質(zhì)量比1:1)/Al(厚度:100nm)。
器件實(shí)施例16
器件疊層結(jié)構(gòu)的排列順序如附圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、發(fā)光層6、電子傳輸層8和電子注入層9。
透明襯底1/ITO陽(yáng)極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:50nm,材料:HI4和HT3,按質(zhì)量比5:95混摻構(gòu)成)/空穴傳輸層4(厚度:70nm,材料:HT6)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:GH3和化合物69按重量比92:8混摻構(gòu)成)/電子傳輸層8(厚度:35nm,材料:ET4和EI1,質(zhì)量比1:1)/電子注入層9(厚度:1nm,材料:LiF)/Al(厚度:100nm)。
器件實(shí)施例17
器件疊層結(jié)構(gòu)的排列順序如附圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、發(fā)光層6、電子傳輸層8和電子注入層9。
透明襯底1/ITO陽(yáng)極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:50nm,材料:HI4和HT3,按質(zhì)量比5:95混摻構(gòu)成)/空穴傳輸層4(厚度:70nm,材料:HT6)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:GH3和化合物153按重量比95:5混摻構(gòu)成)/電子傳輸層8(厚度:35nm,材料:ET4和EI1,質(zhì)量比1:1)/電子注入層9(厚度:1nm,材料:LiF)/Al(厚度:100nm)。
器件比較例1
器件疊層結(jié)構(gòu)的排列順序如附圖1所示:包括空穴傳輸層4、發(fā)光層6、電子傳輸層8和電子注入層9。
透明襯底1/ITO陽(yáng)極層2(厚度:150nm)/空穴傳輸層4(厚度:120nm,材料:HTI)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:GH1和GD1按重量比90:10混摻構(gòu)成)/電子傳輸層8(厚度:35nm,材料:ET1)/電子注入層9(厚度:1nm,材料:LiF)/Al(厚度:100nm)。
通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)方法表征所述OLED,從呈現(xiàn)朗伯發(fā)射特性的電流/電壓/發(fā)光密度特性線(xiàn)計(jì)算,和測(cè)量壽命。確定在1000cd/m2亮度下的電致發(fā)光光譜,計(jì)算CIEx和y顏色坐標(biāo),器件測(cè)試數(shù)據(jù)如表3所示。
表2
表3
注:器件測(cè)試性能以比較例1作為參照,比較例1器件各項(xiàng)性能指標(biāo)設(shè)為1.0。比較例1的電流效率為32.6cd/A(@1000cd/m2);驅(qū)動(dòng)電壓為5.6v(@1000cd/m2);CIE色坐標(biāo)為(0.34,0.63);5000亮度下LT95壽命衰減為3.5Hr。
表3總結(jié)了所述OLED器件在1000cd/m2亮度所需的電壓、達(dá)到的電流效率,以及在5000cd/m2亮度下LT95衰減壽命。
器件實(shí)施例1對(duì)比器件比較例1,更換本發(fā)明的發(fā)光層材料,并按本發(fā)明的材料組合成疊層器件后,器件電壓降低,電流效率提升45%,壽命提升1.75倍;器件實(shí)施例2~17按本發(fā)明設(shè)計(jì)的材料搭配和器件疊層組合,使得器件數(shù)據(jù)進(jìn)一步提升;如器件實(shí)施例14、15所示,本發(fā)明的三嗪類(lèi)材料作為混合主體材料時(shí),進(jìn)一步的獲得了非常好的性能數(shù)據(jù);如器件實(shí)施例16、17所示,本發(fā)明三嗪類(lèi)材料作為發(fā)光層摻雜材料使用時(shí),同樣獲得了非常好的性能數(shù)據(jù)。
綜上,以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例,并不用以限制本發(fā)明,凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi),所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等,均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。