相關(guān)申請的交叉引用本申請涉及和要求2010年11月16日提交的美國臨時(shí)申請61/414,074號的優(yōu)先權(quán)，其內(nèi)容經(jīng)此引用并入本文。本申請也是2009年7月28日提交的美國申請序號12/510,740的部分繼續(xù)申請案，該美國申請要求2008年7月31日提交的美國臨時(shí)申請61/085,141號的優(yōu)先權(quán)，各自的內(nèi)容經(jīng)此引用并入本文。
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備氟化有機(jī)化合物的新型方法，更特別涉及制備氟化烯烴的方法，再更特別涉及生產(chǎn)2,3,3,3-四氟丙烯（HFO-1234yf）的方法。
背景技術(shù)：
：氫氟烯烴(HFOs)，如四氟丙烯（包括2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)）現(xiàn)在已知是有效的制冷劑、滅火劑、傳熱介質(zhì)、推進(jìn)劑、發(fā)泡劑、起泡劑、氣體電介質(zhì)、消毒劑載體、聚合介質(zhì)、微粒去除流體、載液、拋光研磨劑、置換干燥劑和動力循環(huán)工作流體。不同于氯氟烴(CFCs)和氫氯氟烴(HCFCs)——兩者都可能破壞地球臭氧層，HFOs不含氯并因此對臭氧層不構(gòu)成威脅。HFO-1234yf還已表明是具有低毒性的低全球變暖化合物，因此可滿足對汽車空調(diào)制冷劑的越來越嚴(yán)格的要求。因此，含有HFO-1234yf的組合物屬于開發(fā)用于許多上述用途的材料。用于制備HFO-1234yf的一種已知前體是2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷（HCFC-244bb）。實(shí)際上，許多氣相反應(yīng)已知用于通過HCFC-244bb脫氯化氫生產(chǎn)HFO-1234yf。例如，美國公開US2007/0197842號教導(dǎo)了通過在碳基和/或金屬基催化劑（例如鎳基或鈀基催化劑）存在下的氣相HCFC-244bb脫氯化氫合成HFO-1234yf。美國公開US2009/0043136號也教導(dǎo)了通過在選自(i)一種或多種金屬鹵化物、(ii)一種或多種鹵化金屬氧化物、(iii)一種或多種零價(jià)金屬/金屬合金、或(iv)上述兩種或更多種的組合的催化劑存在下的氣相HCFC-244bb脫氯化氫制備HFO-1234yf。盡管上述反應(yīng)公開了具有相對較高轉(zhuǎn)化水平的方法，這些反應(yīng)并非沒有缺點(diǎn)。如本文所述，用于生產(chǎn)HCFC-244bb的已知方法通常產(chǎn)生僅大約90%收率。因此，剩余產(chǎn)物流包括不合意的副產(chǎn)物和原料。在與一種或多種上述用途結(jié)合使用時(shí)，這些副產(chǎn)物和原料在此令人意外地表現(xiàn)出對生產(chǎn)高純HFO-1234yf的能力具有有害影響。因此，它們降低產(chǎn)物收率和提高相關(guān)成本?；谏鲜鰞?nèi)容，仍然需要由HCFC-244bb制備高純HFO-1234yf的改進(jìn)的方法。本發(fā)明和本文陳述的實(shí)施方案至少致力于解決這一需要。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明部分涉及令人意外的發(fā)現(xiàn)，即在HCFC-244bb脫氯化氫形成2,3,3,3-四氟丙烯（HFO-1234yf）的過程中，反應(yīng)器進(jìn)料特別是HCFC-244bb原料中的甚至少量的某些雜質(zhì)也對(a)提純最終HFO-1234yf產(chǎn)物的能力；(b)脫氯化氫催化劑的穩(wěn)定性；和/或(c)所得反應(yīng)產(chǎn)物流具有顯著的不利影響。本發(fā)明提供通過在脫鹵化氫之前充分提純HCFC-244bb進(jìn)料來改進(jìn)高純HFO-1234yf的生產(chǎn)的方法。一方面，本發(fā)明涉及通過如下生產(chǎn)2,3,3,3-四氟丙烯，優(yōu)選高純2,3,3,3-四氟丙烯的方法：(a)提供2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷與大于大約500ppm(百萬分之一份)量的至少一種雜質(zhì)的無法蒸餾分離的進(jìn)料流；(b)處理該進(jìn)料流直至其基本不含所述至少一種雜質(zhì)；和(c)將含2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的進(jìn)料流脫鹵化氫以生產(chǎn)2,3,3,3-四氟丙烯。在某些實(shí)施方案中，經(jīng)處理過的進(jìn)料流含有總重量小于5%的雜質(zhì)、總重量小于3%的雜質(zhì)、總重量小于1%的雜質(zhì)或總重量小于0.5%的雜質(zhì)。反應(yīng)物流雜質(zhì)可包括任何一種或多種能抑制以高收率生產(chǎn)高純1234yf的能力、脫氯化氫催化劑的穩(wěn)定性或在其它方面對所得產(chǎn)物流（含有有毒雜質(zhì)）具有不利影響的化合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，這樣的雜質(zhì)包括一種或多種式I的化合物：(I)其中第一和第二碳原子之間的鍵是指單鍵、雙鍵或三重鍵；a是1、2或3，且b是0、1或2，且各X、Y和Z獨(dú)立地為Cl、I、Br、F或H，條件是式I不包括2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷或2,3,3,3-四氟丙烯。在式I的某些實(shí)施方案中，所述雜質(zhì)可包括選自鹵代丙烷、鹵代丙烯或鹵代丙炔的一種或多種化合物。這樣的雜質(zhì)包括，但不限于，1,1,1,2,2-五氟丙烷（HFC-245cb）、1,1,1,2-四氟丙烷（HFC-254eb）、1,1,1,3-四氟丙烷（HFC-254fb）、3,3,3-三氟丙烯（HFO-1243zf）、2,3-二氯-3,3-二氟丙烯（HCFO-1232xf）、2-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233xf）、1-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233zd）、1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1223xd）、一氯四氟丙烯（HCFO-1224異構(gòu)體）、1,2,3,3,3-五氟丙烯（HFO-1225ye（順式和反式異構(gòu)體））、1,3,3,3-四氟丙烯（HFO-1234ze（順式和反式異構(gòu)體））和3,3,3-三氟丙炔之一或它們的組合。當(dāng)這類雜質(zhì)的含量如下量時(shí)，獲得改善的產(chǎn)物純度和催化劑穩(wěn)定性：0至大約400ppm的3,3,3-三氟丙烯（HFO-1243zf）、0至大約200ppm的2,3-二氯-3,3-二氟丙烯（HCFO-1232xf）、0至大約200ppm的2-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233xf）、0至大約200ppm的1-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233zd）、0至大約200ppm的1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1223xd）、0至大約200ppm一氯四氟丙烯（HCFO-1224異構(gòu)體）、0至大約200ppm的1,2,3,3,3-五氟丙烯（HFO-1225ye（順式和反式異構(gòu)體））、0至大約200ppm的1,3,3,3-四氟丙烯（HFO-1234ze（順式和反式異構(gòu)體））、0至大約200ppm的1,1,1,2,2-五氟丙烷（HFC-245cb）、0至大約200ppm的1,1,1,2-四氟丙烷（HFC-254eb）、0至大約200ppm的1,1,1,3-四氟丙烷（HFC-254fb）和0至大約200ppm的3,3,3-三氟丙炔。但是，上述量不限制本發(fā)明。確保含2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的進(jìn)料流基本不含雜質(zhì)的方法包括，但不限于，使該進(jìn)料流經(jīng)受光氯化反應(yīng)、氫化反應(yīng)、蒸餾或液-液萃取之一或它們的組合。因此，且在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及通過如下從2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷原始原料中除去雜質(zhì)的方法：(a)任選使所述2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷原始原料經(jīng)受光氯化過程；和(b)提純該2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷進(jìn)料以產(chǎn)生基本純的2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷進(jìn)料。該光氯化過程可包括，但不限于，在可包括紫外光的電磁輻射存在下使雜質(zhì)與氯氣(Cl2)反應(yīng)。盡管可使用多種多樣的反應(yīng)條件，但在一個(gè)實(shí)施方案中，該反應(yīng)在氣相或液相中和在大約0℃至大約50℃的溫度下進(jìn)行。提純所述原始原料的步驟可包括本領(lǐng)域中已知用于將2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷與原始原料或經(jīng)光氯化的原料內(nèi)所含的雜質(zhì)分離的任何提純或分離技術(shù)。在一個(gè)實(shí)施方案中，該提純方法包括蒸餾。為此，使用一個(gè)或多個(gè)蒸餾塔或填充塔蒸餾原始原料。盡管可以在大氣壓、超大氣壓下或在真空下進(jìn)行蒸餾，但在某些實(shí)施方案中其在小于大約300psig的壓力下進(jìn)行。其也可以在大約-10℃至大約90℃的溫度下進(jìn)行。本發(fā)明仍不受此限制并可包括其它提純方法，如可以獨(dú)立或與其它提取方法結(jié)合使用的液-液萃取。在另一些實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及通過如下從2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷進(jìn)料中除去雜質(zhì)的方法：(a)使所述2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷進(jìn)料經(jīng)受氫化過程；和(b)提純該2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷進(jìn)料以產(chǎn)生基本純的2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷進(jìn)料。該氫化過程包括，但不限于，使雜質(zhì)與氫氣(H2)在一種或多種催化劑存在下反應(yīng)。這樣的催化劑可包括未負(fù)載或負(fù)載在惰性載體上的Pt、Pd和Ni之一或它們的組合。在后一情況下，載體可包括下列一種或多種：活性炭、氧化鋁、不同的金屬氧化物、沸石、硅鋁酸鹽和分子篩。盡管可使用多種多樣的反應(yīng)條件，但在一個(gè)實(shí)施方案中，該氫化反應(yīng)在氣相或液相中和在大約50℃至大約400℃的溫度下進(jìn)行。提純所述原始原料的步驟可包括本領(lǐng)域中已知用于將2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷與原始原料或經(jīng)氫化的原料內(nèi)所含的雜質(zhì)分離的任何提純或分離技術(shù)。在一個(gè)實(shí)施方案中，該提純方法包括蒸餾。為此，使用一個(gè)或多個(gè)蒸餾塔或填充塔蒸餾原始原料。盡管可以在大氣壓、超大氣壓下或在真空下進(jìn)行蒸餾，但在某些實(shí)施方案中其在小于大約300psig的壓力下進(jìn)行。其也可以在大約-10℃至大約90℃的溫度下進(jìn)行。本發(fā)明仍不受此限制并可包括其它提純方法，如可以獨(dú)立或與其它提取方法結(jié)合使用的液-液萃取。在另一些實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及通過如下生產(chǎn)高純2,3,3,3-四氟丙烯的方法：(a)提供包含2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷和至少一種雜質(zhì)的進(jìn)料流；(b)使所述原始原料經(jīng)受光氯化過程和/或氫化過程以形成改性進(jìn)料流；(c)從原始進(jìn)料反應(yīng)流或改性進(jìn)料流中提純2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷以產(chǎn)生基本純的2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷原料；和(d)將所述基本純的2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷原料脫鹵化氫。在本文中提供與各上述步驟相關(guān)的非限制性方法。基于本文中提供的公開內(nèi)容，本發(fā)明的其它實(shí)施方案和優(yōu)點(diǎn)對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。附圖說明圖1圖示了89.7%244bb/7.3%1233xf/3.0%其它進(jìn)料（450℃，1atm，6g有機(jī)物/h）在MgF2催化劑上的244bb轉(zhuǎn)化率；圖2圖示了10重量%CsCl/MgF2催化劑的穩(wěn)定性；圖3圖示了在?”Inconel625X0.035”反應(yīng)器(480℃，~25psig)中在244bb脫氯化氫過程中244bb轉(zhuǎn)化率隨運(yùn)行時(shí)間的變化。具體實(shí)施方式如本文中提供，本發(fā)明涉及令人意外的發(fā)現(xiàn)，即在HCFC-244bb脫氯化氫形成2,3,3,3-四氟丙烯（HFO-1234yf）的過程中，反應(yīng)器進(jìn)料特別是HCFC-244bb原料中的甚至少量的某些雜質(zhì)也對(a)提純最終HFO-1234yf產(chǎn)物的能力；(b)脫氯化氫催化劑的穩(wěn)定性；和/或(c)所得反應(yīng)產(chǎn)物流具有明顯不利的影響。本發(fā)明因此至少部分涉及通過充分提純HCFC-244bb反應(yīng)器進(jìn)料來改進(jìn)高純HFO-1234yf的生產(chǎn)的方法。本文所用的術(shù)語“雜質(zhì)”、“雜質(zhì)類”或“不飽和雜質(zhì)”可包括HCFC-244bb流內(nèi)干擾脫氯化氫催化劑的穩(wěn)定性或以其它方式降低HCFC-244bb向HFO-1234yf的轉(zhuǎn)化率和/或選擇性的任何化合物，特別是基于鹵代烴的化合物。在具體實(shí)施方案中，這樣的雜質(zhì)可以由下式I表示：(I)其中第一和第二碳原子之間的鍵是指單鍵、雙鍵或三重鍵；取決于滿足各自相應(yīng)碳原子的價(jià)態(tài)要求所需的原子數(shù)，a是1、2或3，且b是0、1或2，其中各X、Y和Z獨(dú)立地為Cl、I、Br、F或H。但是，上式的條件是，其不包括HCFC-244bb或HFO-1234yf。在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明的和式I的雜質(zhì)包括，但不限于，鹵代丙烷、鹵代丙烯或鹵代丙炔及它們的組合。示例性的鹵代丙烷雜質(zhì)包括，但不限于，1,1,1,2,2-五氟丙烷（HFC-245cb）、1,1,1,2-四氟丙烷（HFC-254eb）、1,1,1,3-四氟丙烷（HFC-254fb）及它們的組合。示例性的鹵代丙烯包括，但不限于，3,3,3-三氟丙烯（HFO-1243zf）、2,3-二氯-3,3-二氟丙烯（HCFO-1232xf）、2-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233xf）、1-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233zd）、1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1223xd）、一氯四氟丙烯（HCFO-1224異構(gòu)體）、1,2,3,3,3-五氟丙烯（HFO-1225ye（順式和反式異構(gòu)體））、1,3,3,3-四氟丙烯（HFO-1234ze（順式和反式異構(gòu)體））及它們的組合。示例性的鹵代丙炔包括，但不限于，3,3,3-三氟丙炔。如本文中提供，本發(fā)明的一個(gè)方面是除去這樣的雜質(zhì)以形成基本純的HCFC-244bb反應(yīng)流或基本不含雜質(zhì)的HCFC-244bb。本文所用的術(shù)語“基本純”或“基本不含(基本不存在)”是指已從中除去一定量的一種或多種雜質(zhì)以改善生產(chǎn)高純HFO-1234yf的能力、改善收率和降低相關(guān)成本的HCFC-244bb反應(yīng)物流。一方面，雜質(zhì)“基本不存在”是指它們不會顯著阻礙244bb轉(zhuǎn)化成1234yf。在一個(gè)實(shí)施方案中，最終HCFC-244bb流含有不多于大約5%的雜質(zhì)總重量。在進(jìn)一步實(shí)施方案中，其是指具有不多于3%的雜質(zhì)總重量的HCFC-244bb反應(yīng)物流。在再進(jìn)一步實(shí)施方案中，其是指具有不多于1%的雜質(zhì)總重量的HCFC-244bb反應(yīng)物流。在再進(jìn)一步實(shí)施方案中，其是指具有不多于0.5%的雜質(zhì)總重量的HCFC-244bb反應(yīng)物流。在再進(jìn)一步的實(shí)施方案中，在將最終反應(yīng)物進(jìn)料流中的這些雜質(zhì)減至下列量時(shí)，獲得了最終1234yf產(chǎn)物純度和催化劑穩(wěn)定性：0至大約400ppm的3,3,3-三氟丙烯（HFO-1243zf）、0至大約200ppm的2,3-二氯-3,3-二氟丙烯（HCFO-1232xf）、0至大約200ppm的2-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233xf）、0至大約200ppm的1-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233zd）、0至大約200ppm的1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1223xd）、0至大約200ppm一氯四氟丙烯（HCFO-1224異構(gòu)體）、0至大約200ppm的1,2,3,3,3-五氟丙烯（HFO-1225ye（順式和反式異構(gòu)體））、0至大約200ppm的1,3,3,3-四氟丙烯（HFO-1234ze（順式和反式異構(gòu)體））、0至大約200ppm的1,1,1,2,2-五氟丙烷（HFC-245cb）、0至大約200ppm的1,1,1,2-四氟丙烷（HFC-254eb）、0至大約200ppm的1,1,1,3-四氟丙烷（HFC-254fb）和0至大約200ppm的3,3,3-三氟丙炔。從HCFC-244bb反應(yīng)物進(jìn)料中除去雜質(zhì)的方法可包括本領(lǐng)域中已知的方法之一或組合。在一個(gè)實(shí)施方案中，該方法包括下列步驟：(a)提供包含HCFC-244bb和一種或多種雜質(zhì)的原始原料；(b)使所述原始原料經(jīng)受光氯化過程或氫化過程以產(chǎn)生改性原料，其包含與所述原始原料相比降低量的至少一種所述雜質(zhì)，優(yōu)選與所述原始原料相比降低量的不飽和鹵代烴雜質(zhì)；(c)經(jīng)由提取或分離技術(shù)提純所述原始原料或所述改性原料以產(chǎn)生基本純的原料，其中所述高純原料與所述原始原料或所述改性原料相比包含相對較少的雜質(zhì)；(d)使所述基本純的原料經(jīng)受有效地使至少一部分所述HCFC-244bb脫氯化氫的條件以產(chǎn)生與使用并非基本不含雜質(zhì)的進(jìn)料的反應(yīng)產(chǎn)物相比包含相對更多HFO-1234yf的反應(yīng)產(chǎn)物。為此，該基本純的反應(yīng)物進(jìn)料有效產(chǎn)生包含大部分HFO-1234yf和少部分（如果有的話）雜質(zhì)的最終產(chǎn)物。生產(chǎn)HCFC-244bb的初始步驟可以使用本領(lǐng)域中已知的一種或多種方法實(shí)現(xiàn)。一種這樣的非限制性方法是如美國申請序號12/338,466（其內(nèi)容經(jīng)此引用并入本文）中公開的HCFO-1233xf的氫氟化。為此，使用催化劑增強(qiáng)經(jīng)由跨HCFO-1233xf雙鍵的HF加成進(jìn)行的HCFO-1233xf到HCFC-244bb的單程轉(zhuǎn)化率。用于實(shí)施這一步驟的催化劑可包括，但不限于，SbCl3、SbCl5、SbF5、TiCl4、SnCl4、Cr2O3和氟化Cr2O3?？梢栽跉庀嗷蛞合嘀羞M(jìn)行該氫氟化過程。在氣相氫氟化中，將HF（氟化氫氣體）連續(xù)送過催化劑床。在僅使用HF進(jìn)料流的短時(shí)間后，將HCFO-1233xf以大約1:1至大約1:30，優(yōu)選大約1:2至大約1:15的比率（HCFO-1233xf/HF摩爾比）連續(xù)送過催化劑床。在大約30℃至大約400℃（優(yōu)選大約100℃至大約300℃）的溫度和大約5psia至大約200psia（磅/平方英寸絕壓）（優(yōu)選大約30psia至大約175psia）的壓力下進(jìn)行HF與HCFO-1233xf之間的反應(yīng)。該催化劑可以負(fù)載在基底，如活性炭上，或可以是未負(fù)載的或自立的。除活性炭外，可用的催化劑載體包括：氧化鋁、氟化氧化鋁、氟化鋁、堿土金屬氧化物、氟化堿土金屬、氧化鋅、氟化鋅、氧化錫和氟化錫。取決于催化劑狀態(tài)，該催化劑可能必須（或可能不必）在使用前用無水氟化氫HF（氟化氫氣體）活化。在液相氫氟化中，催化劑以液體形式裝入反應(yīng)器并任選用HF活化。然后將經(jīng)活化的催化劑加熱至大約30℃至大約200℃（優(yōu)選大約50℃至大約120℃）的所需反應(yīng)溫度，并使壓力保持在大約15psia至大約200psia（優(yōu)選大約50psia至大約175psia）。在僅使用HF進(jìn)料的短時(shí)間后，將HCFO-1233xf進(jìn)料流以大約1:1至大約1:30，優(yōu)選大約1:2至大約1:15的比率（HCFO-1233xf/HF摩爾比）連續(xù)送過催化劑。如果必要，可以通過連續(xù)或間歇添加Cl2或類似氧化劑來使催化劑保持活化。優(yōu)選進(jìn)行氫氟化反應(yīng)以達(dá)到大約70%，或優(yōu)選大約90%或更大的轉(zhuǎn)化率。通過消耗的反應(yīng)物（HCFO-1233xf）摩爾數(shù)除以送入反應(yīng)器的反應(yīng)物（HCFO-1233xf）摩爾數(shù)再乘以100，計(jì)算轉(zhuǎn)化率。所實(shí)現(xiàn)的HCFC-244bb選擇性優(yōu)選為大約60%或更大，最優(yōu)選大約80%或更大。通過形成的產(chǎn)物（HCFC-244bb）摩爾數(shù)除以消耗的反應(yīng)物摩爾數(shù)，計(jì)算選擇性?？梢栽谀透g反應(yīng)容器中進(jìn)行氫氟化。耐腐蝕材料的實(shí)例是Hastelloy、Nickel、Incoloy、Inconel、Monel和含氟聚合物內(nèi)襯。該容器可具有固定催化劑床或含有液體催化劑。如果需要，在運(yùn)行過程中在反應(yīng)器中可以使用惰性氣體，如氮?dú)饣驓鍤?。上述氫氟化步驟不一定限制本發(fā)明，還可以包括本領(lǐng)域中已知的衍生或替代方法。一旦制成HCFC-244bb，但在將其送入脫鹵化氫反應(yīng)器之前，使用本文中提供的方法之一或組合處理它以減少反應(yīng)雜質(zhì)。在某些實(shí)施方案中和在進(jìn)入HCFC-244bb脫氯化氫反應(yīng)器之前，HCFC-244bb反應(yīng)物進(jìn)料的不飽和雜質(zhì)首先通過光氯化反應(yīng)轉(zhuǎn)化成具有提高的氯含量的相應(yīng)的飽和鹵代烴。更具體地，在光氯化反應(yīng)中，氯(Cl2)與不飽和雜質(zhì)在電磁源如紫外光源存在下反應(yīng)。在光氯化過程的一個(gè)實(shí)施方案中，經(jīng)過反應(yīng)器壁導(dǎo)入來自合適來源的電磁輻射，例如紫外光以與反應(yīng)器中所含的雜質(zhì)相互作用。光源可以是本領(lǐng)域中已知的眾多弧光燈或白熾燈中的任一種。可以使用石英玻璃或硼硅玻璃，如Pyrex玻璃作為透明材料以構(gòu)造供光穿過和進(jìn)入反應(yīng)器的反應(yīng)器壁部分?？梢栽跉庀嘀羞B續(xù)進(jìn)行光氯化，其中將起始材料氣化并在反應(yīng)區(qū)中與氯蒸氣接觸。盡管寬范圍的氯化反應(yīng)條件被認(rèn)為是合適的，但在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，反應(yīng)溫度為大約0℃至大約50℃。替代地或額外地，可以通過將氯送入含有起始材料的反應(yīng)器來在液相中進(jìn)行氯化，通常優(yōu)選將反應(yīng)溫度控制在起始材料和產(chǎn)物的沸點(diǎn)以下。在替代或附加實(shí)施方案中，不飽和雜質(zhì)在進(jìn)入HCFC-244bb脫氯化氫反應(yīng)器之前轉(zhuǎn)化成具有提高的氫含量的相應(yīng)的飽和鹵代烴，優(yōu)選通過氫化，其中氫氣(H2)在催化劑存在下與不飽和雜質(zhì)反應(yīng)。在氫化過程的一個(gè)實(shí)施方案中，使用合適的催化劑促進(jìn)氫化反應(yīng)。氫化催化劑的非限制性實(shí)例是未負(fù)載或負(fù)載在惰性載體上的Pt、Pd、Ni或它們的混合物。該催化劑載體可包括，但不限于，活性炭、氧化鋁、不同的金屬氧化物、沸石、硅鋁酸鹽或分子篩。氫化反應(yīng)器可以由本領(lǐng)域中已知的任何構(gòu)造材料，如鋼、不銹鋼或金屬合金等制成。該反應(yīng)器優(yōu)選配有溫度和壓力控制。氫化反應(yīng)可以在氣相中連續(xù)進(jìn)行，其中將起始材料氣化并在反應(yīng)區(qū)中與氫氣接觸。盡管寬范圍的氫化反應(yīng)條件被認(rèn)為是合適的，但在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，反應(yīng)溫度為大約50℃至大約400℃。替代地或額外地，可以通過將氫氣送入含有起始材料的反應(yīng)器來在液相中進(jìn)行氫化，通常優(yōu)選將反應(yīng)溫度控制在起始材料和產(chǎn)物的沸點(diǎn)以下。進(jìn)料流，無論是否經(jīng)過光氯化和/或氫化，隨后用化合物分離技術(shù)（例如但不限于蒸餾和/或萃取）之一或組合處理。盡管預(yù)期根據(jù)本發(fā)明可使用寬范圍的分離條件，但在某些實(shí)施方案中通過經(jīng)過一個(gè)或多個(gè)標(biāo)準(zhǔn)蒸餾塔和/或填充塔等來蒸餾HCFC-244bb原料，其可以在大氣壓、超大氣壓或真空下提供。優(yōu)選但非排他地，壓力小于大約300psig，更優(yōu)選小于大約150psig，最優(yōu)選小于100psig?？梢酝ㄟ^在大約-10℃至大約90℃，優(yōu)選大約0℃至大約80℃下運(yùn)行蒸餾塔，作為餾出物回收HCFC-244bb。盡管不限于此，但由于存在已知存在的HCFO-1233xf與HCFC-244bb的共沸物或類共沸組合物，多個(gè)蒸餾塔可能是優(yōu)選的。在替代或附加實(shí)施方案中，可以使用本領(lǐng)域中已知的提取技術(shù)提純HCFC-244bb流。一種這樣的提取技術(shù)是液-液萃取，其中基于其在一種或多種溶劑中的已知溶解性萃取HCFC-244bb。使用上述提取或分離技術(shù)之一或組合，HCFC-244bb反應(yīng)物進(jìn)料是基本純的或基本不含本文定義的雜質(zhì)。在某些非限制性實(shí)施方案中，所得料流是含有少于5000ppm雜質(zhì)的至少大約99.5%純的HCFC-244bb，且反應(yīng)物進(jìn)料準(zhǔn)備好送往脫鹵化氫反應(yīng)器?？梢允褂靡环N或多種用于將HCFC-244bb轉(zhuǎn)化成HFO-1234yf的已知工藝技術(shù)進(jìn)行脫氯化氫步驟。為此，在有效使HCFC-244bb脫氯化氫產(chǎn)生HFO-1234yf的任何條件下進(jìn)行HCFC-244bb的催化轉(zhuǎn)化。優(yōu)選但非排他地，在氣相，如氣相固定床反應(yīng)器中進(jìn)行HCFC-244bb的脫氯化氫。脫鹵化氫反應(yīng)可以在任何合適的反應(yīng)容器或反應(yīng)器中進(jìn)行，優(yōu)選但非排他地，在由耐受氯化氫（在脫鹵化氫條件下形成的這種材料的程度）的腐蝕作用的材料構(gòu)成的反應(yīng)器中進(jìn)行。這種反應(yīng)器的示例性材料包括，但不限于，鎳及其合金，包括Hastelloy、Inconel、Incoloy和Monel或由含氟聚合物襯里的容器，并可以使用填充有脫鹵化氫催化劑的單個(gè)或多個(gè)管。用于脫鹵化氫反應(yīng)的催化劑可包括本體或負(fù)載形式的金屬鹵化物、鹵化金屬氧化物、中性（或零氧化態(tài)）金屬或金屬合金或活性炭。在使用金屬鹵化物或金屬氧化物催化劑時(shí)，優(yōu)選的是一價(jià)、二價(jià)和三價(jià)金屬鹵化物、氧化物和它們的混合物/組合，更優(yōu)選是一價(jià)和二價(jià)金屬鹵化物和它們的混合物/組合。組成金屬包括，但不限于，Cr3+、Fe3+、Mg2+、Ca2+、Ni2+、Zn2+、Pd2+、Li+、Na+、K+和Cs+。組分鹵素包括，但不限于，F(xiàn)-、Cl-、Br-和I-?？捎玫囊粌r(jià)或二價(jià)金屬鹵化物的實(shí)例包括，但不限于，LiF、NaF、KF、CsF、MgF2、CaF2、LiCl、NaCl、KCl和CsCl。鹵化處理可包括現(xiàn)有技術(shù)中已知的任何鹵化處理，特別是使用HF、F2、HCl、Cl2、HBr、Br2、HI和I2作為鹵化源的那些。當(dāng)中性，即零價(jià)時(shí)，使用金屬、金屬合金和它們的混合物?？捎玫慕饘侔?，但不限于，Pd、Pt、Rh、Fe、Co、Ni、Cu、Mo、Cr、Mn和上述的合金或混合物形式的組合。該催化劑可以是負(fù)載型或非負(fù)載型的。金屬合金的可用的實(shí)例包括，但不限于，SS316、Monel400、Inconel825、Inconel600和Inconel625。HCFC-244bb以純形式、部分純化形式或作為來自前一步驟的反應(yīng)器流出物的一部分引入反應(yīng)器中。HCFC-244bb可任選與惰性氣體稀釋劑，如氮?dú)?、氬氣等一起進(jìn)給。在本發(fā)明的優(yōu)選但非排他的實(shí)施方案中，HCFC-244bb在進(jìn)入反應(yīng)器之前預(yù)氣化或預(yù)熱。可選擇地，HCFC-244bb在反應(yīng)器內(nèi)氣化?？捎玫姆磻?yīng)溫度可以為大約100℃至大約700℃。優(yōu)選溫度可以為大約150℃至大約600℃，更優(yōu)選的溫度可以為大約200℃至大約550℃。該反應(yīng)可以在大氣壓、超大氣壓或真空下進(jìn)行。真空壓力可以為大約5托(0.0966psia)至大約760托(14.69psia)。HCFC-244bb與催化劑的接觸時(shí)間可以為大約0.5秒至大約120秒，但可以使用更長或更短的時(shí)間。在這樣的脫氯化氫實(shí)施方案中，HCFC-244bb的轉(zhuǎn)化率為至少大約10%，更優(yōu)選至少大約20%，再更優(yōu)選至少大約30%。優(yōu)選在這樣的實(shí)施方案中，對HFO-1234yf的選擇性為至少大約70%，更優(yōu)選至少大約85%，更優(yōu)選至少大約95%。在某些實(shí)施方案中，工藝流向下或向上經(jīng)過催化劑床。也可以有利地在長期使用后在反應(yīng)器中就地定期再生催化劑。可以通過本領(lǐng)域中已知的任何方式，如使用氧化劑，例如O2或氯氣實(shí)現(xiàn)催化劑的再生。例如，取決于反應(yīng)器尺寸通過在大約100℃至大約400℃，優(yōu)選大約200℃至大約375℃的溫度下使空氣或氮?dú)庀♂尩目諝饨?jīng)過催化劑大約0.5小時(shí)至大約3天。一般而言，可以處理來自脫鹵化氫反應(yīng)步驟的流出物，包括多級反應(yīng)器布置中可能存在的任何中間流出物以實(shí)現(xiàn)所需的分離和/或其它處理的程度。例如，在反應(yīng)器流出物包含HFO-1234yf的實(shí)施方案中，該流出物通常還包含HCl和未反應(yīng)的HCFC-244bb?？梢酝ㄟ^本領(lǐng)域中已知的任何分離或提純方法，如中和和蒸餾從反應(yīng)混合物中回收反應(yīng)產(chǎn)物的一部分或基本所有的這些組分。未反應(yīng)的HCFC-244bb預(yù)計(jì)可以完全或部分再循環(huán)以改善所需CF3CF=CH2（HFO-1234yf）的總體收率。任選但優(yōu)選地，隨后從脫氯化氫反應(yīng)的產(chǎn)物中回收氯化氫。通過常規(guī)蒸餾進(jìn)行氯化氫的回收，其中將它從餾出物中除去?？蛇x擇地，可以使用水或堿洗氣器回收或除去HCl。在使用脫水器時(shí)，以水溶液形式除去HCl。在使用堿時(shí)，以水溶液中的氯化物鹽形式從系統(tǒng)中除去HCl。下面是本發(fā)明的實(shí)施例并且不應(yīng)被視為限制。實(shí)施例實(shí)施例1此實(shí)施例例示了2-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233xf）+HF2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷（HCFC-244bb）的連續(xù)液相氟化反應(yīng)。用于該實(shí)驗(yàn)的氟化催化劑是SbCl5。將大約5618克SbCl5裝在配有2-英寸ID（內(nèi)徑）填料塔和冷凝器的Teflon?-襯里的液相反應(yīng)器中。該反應(yīng)器為2.75-英寸ID×36-英寸L（長度）。最初，將大于5:1摩爾比的HF添加到反應(yīng)器中以氟化催化劑。然后將大于3:1摩爾比的Cl2添加到反應(yīng)器中以確保使催化劑回到五價(jià)態(tài)。將反應(yīng)器加熱至大約85℃-87℃。首先啟動HF進(jìn)料。當(dāng)已加入另外1.5磅HF后，啟動2-氯-3,3,3-三氟丙烯進(jìn)料。2-氯-3,3,3-三氟丙烯原料的純度為大約97.3GC（氣相色譜）面積%。該實(shí)驗(yàn)連續(xù)運(yùn)行大約162小時(shí)。對于這種運(yùn)行，在整個(gè)運(yùn)行過程中大約每4小時(shí)間歇送入氯氣，以使催化劑保持活性。轉(zhuǎn)化率立即高于98%并在該運(yùn)行的剩余期間保持如此。HF和HCFO-1233xf的平均進(jìn)料速率分別為0.91和0.88lb/hr。氯氣添加量合計(jì)為平均有機(jī)進(jìn)料速率的大約3.0重量%。收集大約123磅無酸的2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷粗產(chǎn)物。該實(shí)驗(yàn)的反應(yīng)器溫度范圍為78℃-86℃且壓力范圍為70psig-105psig。通過定期取樣反應(yīng)器流出物流，監(jiān)測反應(yīng)。在氣相色譜儀上分析樣品。2-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233xf）的平均轉(zhuǎn)化率為大約98%且平均產(chǎn)物選擇性如下：HCFC-244bb=90%，HCFO-1223xd=1%和HFC-245cb=8%。實(shí)施例2此實(shí)施例例示使用常規(guī)間歇蒸餾塔難以獲得高純244bb。將在與實(shí)施例1中所述類似的反應(yīng)運(yùn)行中制成的粗HCFC-244bb連續(xù)送入堿洗氣器以除去未反應(yīng)的HF和HCl副產(chǎn)物（在雜質(zhì)形成過程中形成）。然后使產(chǎn)物流經(jīng)過裝有干燥劑的塔以除去殘留水分并收集。將100磅這種材料裝入由10加侖再沸器、裝有?”Propak填料的2英寸ID×10英尺塔和用于冷凝器的殼管式熱交換器構(gòu)成的蒸餾塔。該塔具有大約30個(gè)理論板。該蒸餾塔配有溫度、壓力和差壓變送器。在27psig壓力和13-15英寸H2O的D/P下進(jìn)行蒸餾。裝入蒸餾塔的材料的組成為3.85GC面積%HFC-245cb、91.2GC面積%HCFC-244bb、2.46GC面積%HCFO-1233xf、1.1%GC面積%HCFO-1223xd和1.4GC面積%的包括HCFO-1232xf、HFO-1243zf、一氯四氟丙烯異構(gòu)體、HCFO-1223zd、HFO-1234ze、HFO-1225ye、HFC-254eb、HFC-254fb和3,3,3-三氟丙炔等。由蒸餾僅回收40磅的99.25GC面積%HCFC-244bb。雜質(zhì)包括1233xf、一氯四氟丙烯、1233zd、1223xd和1243zf。另外，回收46磅94GC面積%HCFC-244bb和5GC面積%HCFO-1233xf混合物并含有與上文添加245cb和3,3,3-三氟丙炔時(shí)相同的雜質(zhì)。實(shí)施例3實(shí)施例2中回收的99.25GC面積%HCFC-244bb用作含有脫氯化氫催化劑的反應(yīng)器的進(jìn)料。該反應(yīng)對HFO-1234yf有高度選擇性并產(chǎn)生含有<1.0GC面積%的除未轉(zhuǎn)化HCFC-244bb外的雜質(zhì)的粗HFO-1234yf產(chǎn)物。使用相對較純的HCFC-244bb作為脫氯化氫反應(yīng)的進(jìn)料，還改善了脫氯化氫催化劑穩(wěn)定性。催化劑穩(wěn)定性恒定超過1000個(gè)小時(shí)的連續(xù)運(yùn)行時(shí)間，與此相比，使用未純化的244bb進(jìn)料<500小時(shí)。實(shí)施例4將由3.85GC面積%HFC-245cb、91.2GC面積%HCFC-244bb、2.46GC面積%HCFO-1233xf、1.1%GC面積%HCFO-1223xd和1.4GC面積%的其它物質(zhì)，包括HCFO-1232xf、HFO-1243zf、一氯四氟丙烯異構(gòu)體、HCFO-1223zd、HFO-1234ze、HFO-1225ye、HFC-254eb、HFC-254fb和3,3,3-三氟丙炔等，構(gòu)成的粗HCFC-244bb流裝入夾套式光氯化反應(yīng)器，其中存在450瓦紫外光源并打開。將Cl2流鼓入光氯化反應(yīng)器，在此其跨不飽和雜質(zhì)（尤其是3,3,3-三氟丙炔、HCFO-1233xf、HFO-1243zf和HCFO-1223xd）的雙鍵加成，產(chǎn)生容易通過常規(guī)蒸餾分離的高沸點(diǎn)產(chǎn)物。比轉(zhuǎn)化粗材料中的所有不飽和化合物所需的化學(xué)計(jì)量過量20%加入Cl2。該反應(yīng)器在近大氣壓(0-10psig)下運(yùn)行并使用經(jīng)反應(yīng)器夾套循環(huán)的冷凍鹽水冷卻內(nèi)容物。反應(yīng)時(shí)間為大約2至大約4小時(shí)。反應(yīng)器內(nèi)容物的定期取樣和隨后GC分析證實(shí)氯化反應(yīng)何時(shí)完成。將含有中和反應(yīng)器中的未反應(yīng)氯所需量的亞硫酸氫鹽的微堿性溶液添加到混合罐中。該溶液中所用的亞硫酸氫鹽的量為大約0.015重量%，且該溶液中所用的氫氧化鈉的量為大約0.2%。反應(yīng)混合物流離開光氯化反應(yīng)器并在混合罐中的微堿性亞硫酸氫鹽溶液的上方加入。借助攪拌器充分混合混合罐的內(nèi)容物并分別通過亞硫酸氫鹽和苛性堿中和任何過量Cl2或鹽酸（Cl2添加到飽和化合物上的副產(chǎn)物）。在混合后，關(guān)閉攪拌器并使混合罐的內(nèi)容物相分離成上部水相和下部粗HCFC-244bb相。隨后從混合罐底部取出粗HCFC-244bb相。在取出粗HCFC-244bb相后，除去水相以供處理。然后無酸和Cl2的粗HCFC-244bb流進(jìn)入干燥塔，在此通過干燥劑除去任何殘留或溶解的水。離開干燥塔的干燥的粗HCFC-244bb進(jìn)入常規(guī)蒸餾塔以將2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷與雜質(zhì)分離。首先除去低沸點(diǎn)雜質(zhì)，如HFC-245cb，接著是含有少于500ppm不飽和鹵代烴的多于99.8重量%的2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷流。實(shí)施例5此實(shí)施例例示了粗HCFC-244bb的連續(xù)氣相氫化反應(yīng)以將不飽和雜質(zhì)轉(zhuǎn)化成容易通過本領(lǐng)域中已知的任何方式（如蒸餾）與HCFC-244bb分離的飽和鹵代烴。使用配有氣化器和預(yù)熱器（ID1英寸，長度32英寸）（其裝有Nickel網(wǎng)以增強(qiáng)傳熱）的Monel反應(yīng)器（ID0.5英寸，長度32英寸）進(jìn)行氫化。該反應(yīng)器裝有50毫升1wt%Pd/Al2O3氫化催化劑。在反應(yīng)器的頂部和底部放置Nickel網(wǎng)以承載催化劑。在反應(yīng)器中間插入多點(diǎn)熱電偶。將由3.85GC面積%HFC-245cb、91.2GC面積%HCFC-244bb、2.46GC面積%HCFO-1233xf、1.1%GC面積%1223xd和1.4GC面積%的其它物質(zhì)，包括HCFO-1232xf、HFO-1243zf、一氯四氟丙烯異構(gòu)體、HCFO-1223zd、HFO-1234ze、HFO-1225ye、HFC-254eb、HFC-254fb和3,3,3-三氟丙炔等，構(gòu)成的粗HCFC-244bb流氣化并以1磅/小時(shí)的速率送入。氫氣以相對于完全氫化粗HCFC-244bb進(jìn)料中存在的不飽和雜質(zhì)所需的化學(xué)計(jì)量為20-80摩爾%過量的速率共同進(jìn)給。氫跨不飽和雜質(zhì)（尤其是3,3,3-三氟丙炔、HCFO-1232xf、HCFO-1233xf、HFO-1243zf、HCFO-1223xd、一氯四氟丙烯異構(gòu)體、HCFO-1223zd、HFO-1234ze和HFO-1225ye）的雙鍵加成，產(chǎn)生容易通過常規(guī)蒸餾與HCFC-244bb分離的低和高沸點(diǎn)產(chǎn)物。借助電爐將反應(yīng)器加熱至200℃。反應(yīng)在大約45psia的壓力下運(yùn)行。將經(jīng)氫化的粗HCFC-244bb裝入常規(guī)間歇蒸餾塔以將2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷與雜質(zhì)分離。首先除去低沸點(diǎn)雜質(zhì)，如HFC-245cb（-18℃）和263fb（BP-13℃），接著是含有少于500ppm不飽和鹵代烴的多于99.8重量%的2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷餾出物流。實(shí)施例6此實(shí)施例例示了244bb進(jìn)料中的雜質(zhì)對MgF2基脫鹵化氫催化劑的穩(wěn)定性的負(fù)面作用。使用浸在3區(qū)電爐中的?"直徑的圓柱形Monel反應(yīng)器。使用置于反應(yīng)器內(nèi)和催化劑床內(nèi)的多點(diǎn)熱電偶記錄工藝溫度。兩個(gè)相鄰探針點(diǎn)之間的距離為4”。加載催化劑以使其床在兩個(gè)相鄰探針點(diǎn)內(nèi)。將244bb送入垂直安裝的反應(yīng)器底部并在到達(dá)催化劑床之前氣化。使流出物氣體經(jīng)過氣體取樣管并經(jīng)由氣體取樣管內(nèi)容物的GC分析定期監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)程。裝入20毫升催化劑且有機(jī)物的流率在典型運(yùn)行中為6g/h。如圖1中所示，使用89.7%244bb/7.3%1233xf/3%其它進(jìn)料，在運(yùn)行僅24小時(shí)后，244bb轉(zhuǎn)化率從一開始的高于50%降至低于40%。進(jìn)料中的雜質(zhì)導(dǎo)致脫氯化氫催化劑的過早失活。對比例6此對比例表明，使用相對較純的244bb進(jìn)料對MgF2基脫鹵化氫催化劑的穩(wěn)定性具有正面作用。使用與實(shí)施例6中所用相同的裝置和反應(yīng)條件。該244bb進(jìn)料為99.0%純，主要雜質(zhì)是0.8%的1233xf。催化劑圖2表明，該脫氯化氫催化劑穩(wěn)定超過450小時(shí)運(yùn)行時(shí)間。實(shí)施例7此實(shí)施例例示了在Inconel625反應(yīng)器中的高選擇性244bb脫氯化氫反應(yīng)以產(chǎn)生1234yf。使用浸在3區(qū)電爐中的?"直徑的圓柱形Inconel625反應(yīng)器。使用置于反應(yīng)器內(nèi)的多點(diǎn)熱電偶記錄工藝溫度。該244bb進(jìn)料具有99.37GC面積%純度，并含有一些不飽和雜質(zhì)，主要雜質(zhì)是大約0.5GC面積%的HCFO-1233xf和大約0.13%的其它不飽和化合物。該材料已僅通過蒸餾提純，這不能除去某些不飽和化合物。將244bb送入垂直安裝的反應(yīng)器底部并在到達(dá)反應(yīng)區(qū)之前氣化。使流出物氣體經(jīng)過氣體取樣管并經(jīng)由氣體取樣管內(nèi)容物的GC分析定期監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)程。如圖3中所示，在480℃和25psig下的244bb轉(zhuǎn)化率通常為50至55%（平均52.5%）并在持續(xù)大約1000小時(shí)的試驗(yàn)時(shí)間期間沒有注意到失活。對1234yf的選擇性在反應(yīng)過程中保持高達(dá)大約99.8%。在480℃和25psig下取出氣囊樣品并借助GC-MS分析。為了比較，也分析了進(jìn)料。如表1中所示，除最可能通過244bb和/或其它分子的裂解生成的痕量C1、C2和C4副產(chǎn)物外，在反應(yīng)過程中沒有形成其它副產(chǎn)物。此外，原料中包含的不飽和物類（如1233和1224）仍存在于產(chǎn)物流中，表明在Inconel625反應(yīng)器中在244bb脫氯化氫過程中那些不飽和物類沒有發(fā)生反應(yīng)。表1在Inconel625反應(yīng)器中由244bb脫鹵化氫形成的產(chǎn)物的GC-MS分析1其它反應(yīng)條件:~25psig,12g-有機(jī)物/h,和99.4GC面積%244bb/0.4GC面積%1233xf。實(shí)施例8此實(shí)施例例示了使用連續(xù)常規(guī)蒸餾塔和由含有>8%雜質(zhì)（包括3.85GC面積%HFC-245cb、2.46GC面積%HCFO-1233xf、1.1%GC面積%1223xd和1.4GC面積%的其它物質(zhì)，包括HCFO-1232xf、HFO-1243zf、一氯四氟丙烯異構(gòu)體、HCFO-1223zd、HFO-1234ze、HFO-1225ye、HFC-254eb、254fb和3,3,3-三氟丙炔等）的244bb原料制成的1234yf粗材料難以獲得高純1234yf。將制成的粗HFO-1234yf連續(xù)送入堿洗氣器以除去HCl副產(chǎn)物。然后使產(chǎn)物流經(jīng)過裝有干燥劑的塔以除去殘留水分。使用無油壓縮機(jī)將粗產(chǎn)物送入保持在30-45psig壓力下的蒸餾塔。該蒸餾塔由10加侖再沸器、裝有?”Propak填料的2英寸ID×10英尺塔和用于冷凝器的殼管式熱交換器構(gòu)成。該塔具有大約30個(gè)理論板。該蒸餾塔配有溫度、壓力和差壓變送器。以連續(xù)模式進(jìn)行蒸餾，取出速率等于該反應(yīng)器中HFO-1234yf的生產(chǎn)速率。餾出的HFO-1234yf的純度僅為99.0GC面積%。餾出物的GC分析表明存在低沸點(diǎn)和高沸點(diǎn)雜質(zhì)，包括3,3,3-三氟丙炔、HFO-1243zf、一氯四氟丙烯異構(gòu)體、HCFO-1223zd、HFO-1234ze、HFC-245cb、HCFO-1233xf和HCFC-244bb。沒有檢出HCFO-1223xd和HCFO-1232xf。排出蒸餾塔的塔底物并再循環(huán)到脫氯化氫反應(yīng)器中。實(shí)施例9從實(shí)施例7中的連續(xù)蒸餾收集的蒸餾塔頂餾出物材料需要通過間歇蒸餾進(jìn)一步提純才能符合內(nèi)部Honeywell1234yf產(chǎn)品規(guī)格。使用與實(shí)施例7中所述相同的蒸餾設(shè)備，但以間歇模式運(yùn)行。在50psig壓力和20-35英寸H2O的D/P下進(jìn)行間歇蒸餾，意味著該分離需要巨大的回流。HFO-1234yf的起始純度為大約99GC%。輕餾分的取出速率為0.5lb/hr，主要餾分為0.5-1.0lb/hr。在這兩種情況下，輕餾分為裝入再沸器中的初始材料量的大約7重量%。將50磅材料裝入再沸器中。輕餾分的重量為3.5磅（收集輕餾分直至HFO-1234yf的純度超過99.9%）。主要HFO-1234yf餾分的重量為36.5磅。主要餾分中的HFO-1234yf純度大于99.96GC%。由于再沸器中的低料位，停止蒸餾。表2是純化的HFO-1234yf的GC分析。表2-使用CsCl/MgF2催化劑由HCFC-244bb制成并蒸餾兩次的HFO-1234yf樣品的GC結(jié)果概述化合物濃度(wt%)HFO-1234yf99.9671%六氟丁炔8ppmR-245cb4ppmR-134a68ppm3,3,3-三氟丙炔<1ppmR-1243zf198ppmR-1234ze11ppmR-11133ppmR-1213ppmR-11316ppmR-1122a3ppmR-11407ppmR-244bb3ppmR-1233xf<1ppm未知3ppm總不飽和物(非HFO-1234yf)-237ppm。當(dāng)前第1頁1 2 3