本發(fā)明涉及脫氫樅胺基化合物技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種水楊醛脫氫樅胺希夫堿化合物及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

天然產(chǎn)物是在自然界中由活生物產(chǎn)生的那些通常具有藥理學(xué)或生物學(xué)活性的化學(xué)物質(zhì)，可被用于藥學(xué)上的藥物研發(fā)與藥物設(shè)計。樹木中提取出的松香是我國重要的林產(chǎn)化工產(chǎn)品之一，也是重要的出口產(chǎn)品，更是我國特色的資源產(chǎn)品。

脫氫樅胺(如式I所示)是松香重要的改性產(chǎn)品之一，原料豐富，價格相對便宜，松香經(jīng)過一系列結(jié)構(gòu)改性得到歧化松香胺，脫氫樅胺具有一些獨(dú)特理化性質(zhì)，如有穩(wěn)定的性質(zhì)，良好的光學(xué)活性，較大的比旋光度等，這是其它松香衍生物不具備的。近年來，隨著脫氫樅胺的提取和純化技術(shù)的不斷增強(qiáng)，其性能得到了提高，同時進(jìn)一步擴(kuò)大了應(yīng)用范圍。脫氫樅胺可作為良好的光學(xué)拆分劑是因?yàn)榻Y(jié)構(gòu)中天然手性碳的存在。脫氫樅胺也可用作特效的殺蟲劑、殺菌劑和防霉劑這是因?yàn)槊摎錁喊繁旧碛幸欢ǖ纳锘钚裕硗?，在金屬緩蝕劑、潤滑油添加劑、原油破乳劑、木材防腐劑、抗靜電劑、表面活性劑、染料和涂料助劑、水處理劑等領(lǐng)域，脫氫樅胺及其衍生物也被廣泛使用，在光化學(xué)拆分、造紙、金屬加工、選礦、紡織印染、涂料、石油開采、醫(yī)藥、農(nóng)藥等領(lǐng)域的應(yīng)用前景同樣不可小覷。隨著脫氫樅胺提取和純化技術(shù)的進(jìn)步，產(chǎn)品質(zhì)量的提高，預(yù)計脫氫樅胺在醫(yī)藥、農(nóng)藥、金屬加工、選礦、表面活性劑、染料、涂料、光化學(xué)拆分領(lǐng)域?qū)⒌玫礁鼜V泛的應(yīng)用，

脫氫樅胺苯環(huán)改性可以引入不同的官能團(tuán)，得到不同結(jié)構(gòu)和性能的脫氫樅胺基化合物。Tsutsumi等以脫氫樅胺為原料，經(jīng)氯甲基化、無機(jī)氰化物取代、雷尼鎳還原等反應(yīng)合成了脫氫樅胺衍生物，這些衍生物能用于尼龍和聚亞胺酯的改性，并有殺菌和防腐活性[Tsutsumi T,Sakata C.Novel phenanthlene der ivative and its production[P].JP 02104565,1990]。Wada等合成了脫氫樅胺芳環(huán)衍生物，這些化合物具有抗?jié)兓钚訹Wada H,Kodato S,Kawamori M,Morikawa T,Nakai H,Takeda M,Saito S,Onoda Y,and Tamaki H.Antiulcer actiity of dehdroabietic acid derivaties[J].Chem Pharm Bull(Tokyo),1985,(33):1472-1487.]

同時，利用脫氫樅胺可生成很多N-C衍生物，這是目前對脫氫樅胺基化合物研究最多的結(jié)構(gòu)。例如脫氫樅胺與氯乙酸在氫氧化鈉存在下生成脫氫樅胺乙酸[宋湛謙,向鳳仙,等.脫氫樅胺及其醋酸鹽的合成和應(yīng)用[J].林業(yè)科學(xué),1981,(1):69-71]。脫氫樅胺與β-丙羥酸內(nèi)酯反應(yīng)得到脫氫樅胺丙酸[宋湛謙,向鳳仙,等.脫氫樅胺及其醋酸鹽的合成和應(yīng)用[J].林業(yè)科學(xué),1981,(1):69-71]。岑波等從歧化松香胺中分離提純脫氫樅胺，經(jīng)N,N-二甲基脫氫樅胺中間體，合成了N-脫氫樅基-N,N-二甲基羧甲基甜菜堿這種新型兩性表面活性劑[岑波,段文貴,趙樹凱,等.N-去氫樅基新型甜菜堿類兩性表面活性劑的合成[J].化學(xué)世界,2004,45(3):150-153]。

脫氫樅胺異氰是一種結(jié)構(gòu)中含有N＝C＝O的脫氫樅胺的衍生物，它的合成方法多樣，一種是以松香中的脫氫樅酸為母體，經(jīng)過O＝C-Cl、疊氮化鈉反應(yīng)而得到的；一種是在氯化鈀及CO下，脫氫樅胺能夠直接合成脫氫樅胺異氰，但是這個反應(yīng)的條件需要控制好，因?yàn)檫@反應(yīng)的產(chǎn)率受到多方面影響，如反應(yīng)溫度、反應(yīng)物濃度、反應(yīng)溶劑等影響。除了上述兩種方法外，脫氫樅胺與光氣反應(yīng)也可以得到上述產(chǎn)物。脫氫樅胺能夠與含羰基的物質(zhì)縮合生成席夫堿，席夫堿含有C＝N這個結(jié)構(gòu)片段，研究此類化合物的報道很多，一般對脫氫樅胺的氨基改性都是從這個思路出發(fā)的。之所以對它的研究較多，是因?yàn)樗旧碛休^強(qiáng)的抗腫瘤細(xì)胞活性且以它為配體合成的金屬配合物的生活活性也特別優(yōu)良。對肺腺癌細(xì)胞、人大細(xì)胞肺癌細(xì)胞和人結(jié)腸癌細(xì)胞都有很強(qiáng)的抑制作用。脫氫樅胺席夫堿化合物對金屬有良好的緩釋性能。

眾所周知，癌癥能夠危害人類的健康和生命，具有極高的死亡率，而化學(xué)治療則一直被看作是治療癌癥的十分重要的手段之一，多年的研究表明，大部分希夫堿及其衍生物具有非常良好的殺菌抗癌活性。例如，氧自由基負(fù)離子(·O^2-)是引起腫瘤及癌變的重要成分，在陳德余[陳德余,江銀枝.過渡金屬L-丙氨酸希夫堿配合物的合成及其抗O2-性能[J].應(yīng)用化學(xué),1997,14(3):5-8.]等的研究報道中，希夫堿鈷(II)配合物的希夫堿和部分水溶性錳(II)的配合物[石先瑩，魏俊發(fā)，高中強(qiáng)等.水溶性希夫堿型錳配合物的合成、表征及其模擬超氧化物歧化酶活性研究[J].有機(jī)化學(xué),2007,27(8):1027-1030.]對氧自由基負(fù)離子(·O^2-)有清除作用；在唐慧安[唐慧安,王哲民,朱巧軍等.主族元素Sn的含硫希夫堿配合物的合成、表征、抗腫瘤活性[J].蘭州大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2001,37(1):121-122.]等的研究報道中，指出了某些希夫堿類配合物因含有硫原子而具有非常良好的抗腫瘤效果。這些年來人們均廣泛關(guān)注由α-氨基酸所形成的希夫堿及其過渡金屬配合物的抗癌活性。研究結(jié)果表明：水楊醛-甘氨酸銅(II)配合物對小鼠艾氏腹水癌的抑制率可達(dá)到100％，而2,4-二羥基苯甲醛-L精氨酸與銅(II)、鎳(II)的配合物對小鼠艾氏腹水癌的抑制率也能達(dá)到53％及51％，這一研究表明了氨基酸希夫堿與金屬離子生成的配合物是一類具有優(yōu)良前景的抗癌劑。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明目的：針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明的目的是提供一種水楊醛脫氫樅胺希夫堿化合物，該化合物具有良好的抗宮頸癌和乳腺癌活性。本發(fā)明的另一目的是提供一種上述的水楊醛脫氫樅胺希夫堿化合物的制備方法。本發(fā)明還有一目的是提供上述水楊醛脫氫樅胺希夫堿化合物的應(yīng)用。

技術(shù)方案：為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：

一種水楊醛脫氫樅胺希夫堿化合物，為3，5-二叔丁基-2-羥基-苯甲醛-脫氫樅胺希夫堿(L1)，其結(jié)構(gòu)式如下：

或?yàn)?-叔丁基-2-羥基-苯甲醛-脫氫樅胺希夫堿(L2)，其結(jié)構(gòu)式如下：

或?yàn)?-二乙氨基-2-羥基-苯甲醛-脫氫樅胺希夫堿(L3)，其結(jié)構(gòu)式如下：

一種制備所述的水楊醛脫氫樅胺希夫堿化合物的方法：取3，5-二叔丁基水楊醛與脫氫樅胺，以對甲苯磺酸作為催化劑，在溶劑介質(zhì)下發(fā)生反應(yīng)，冷凝回流反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻、過濾、靜置得粗產(chǎn)物，用乙醇重結(jié)晶，得到純化合物3，5-二叔丁基-2-羥基-苯甲醛-脫氫樅胺希夫堿；其中，3，5-二叔丁基水楊醛與脫氫樅胺的摩爾比1～1.5:1。

所述的3，5-二叔丁基水楊醛與脫氫樅胺摩爾比1.1:1。

所述的冷凝回流反應(yīng)為85～90℃回流反應(yīng)30h～2d。

所述的溶劑介質(zhì)選自甲醇、乙醇或乙腈。

所述的3，5-二叔丁基-2-羥基-苯甲醛-脫氫樅胺希夫堿在制備抗腫瘤藥物中的應(yīng)用。

有益效果：與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的化合物L(fēng)1拓展了脫氫樅胺基希夫堿化合物種類，為研究脫氫樅胺基希夫堿化合物結(jié)構(gòu)與性能之間的關(guān)系創(chuàng)造條件。同時，該3，5-二叔丁基-2-羥基-苯甲醛-脫氫樅胺希夫堿化合物中擁有N、O活性配位中心，說明這類化合物本身就是潛在的良好配體，可以進(jìn)一步進(jìn)行配位組裝，為進(jìn)一步的研究創(chuàng)造條件。該化合物在脫氫樅胺結(jié)構(gòu)上改性，將水楊醛與脫氫樅胺結(jié)合起來，增強(qiáng)了生物活性，對Hela細(xì)胞，當(dāng)其濃度為24μg/mL時，抑制率可達(dá)55.75％，IC₅₀為39.93μmol/L，表現(xiàn)出良好的抗宮頸癌活性。對Mcf-7細(xì)胞，當(dāng)其濃度為24μg/mL時，抑制率可達(dá)61.04％，IC₅₀為31.39μmol/L，表現(xiàn)出良好的抗乳腺癌活性。為抗宮頸癌、乳腺癌新藥物的開發(fā)提供依據(jù)?；衔風(fēng)1的制備方法易操作，方法中所需物品毒性小，結(jié)合天然產(chǎn)物，具有很好的實(shí)用性。

附圖說明：

圖1是化合物L(fēng)1的紅外光譜圖；

圖2是化合物L(fēng)2的紅外光譜圖；

圖3是化合物L(fēng)3的紅外光譜圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步的說明。

在以下實(shí)施例中產(chǎn)物的表征中，紅外光譜是在德國布魯克公司VERTEX-80上采用KBr壓片法測得的。MS譜在美國熱電公司LTQ Orbitrap XL液相質(zhì)譜聯(lián)用儀上測得。¹H-NMR、¹³C-NMR光譜在瑞士布魯克拜厄斯賓公司AVANCEⅢ600MHz型核磁共振光譜儀上測定。

實(shí)施例1

1)3，5-二叔丁基-2-羥基-苯甲醛-脫氫樅胺希夫堿(L1)的制備方法，具體過程如下：

在250mL的單口燒瓶中加入0.010mol 3,5-二叔丁基水楊醛、0.010mol脫氫樅胺，0.0016mol對甲苯磺酸和150mL的乙醇，85℃回流反應(yīng)30h。反應(yīng)結(jié)束后，濃縮部分溶劑，靜置，析出產(chǎn)物，乙醇重結(jié)晶，得到純化合物，質(zhì)量為3.5778g，產(chǎn)率為71.3％。m.p.121.3℃～122.1℃；元素分析：C₃₅H₅₁ON，計算值(％)：C 83.78，H 10.24，N 2.79；實(shí)驗(yàn)值(％):C 83.52，H 8.55，N 4.88。FT-IR(KBr)ν/cm^-1：3434，3001，2956，2867，1635，1454，1387，1359，1269，1248，1212，1172，1058。b、改用乙腈做溶劑，設(shè)置反應(yīng)溫度為90℃，其他條件不變，得到相同結(jié)果。

L1的IR譜圖如圖1所示：3434cm^-1處的的峰為水峰，2956cm^-1處的峰為苯環(huán)上的C-H伸縮振動峰，2867cm^-1處的的峰為為CH₃-和-CH₂-中的C-H伸縮振動峰，1454cm^-1處的峰為H-C-H面內(nèi)搖擺振動峰，1387cm^-1處的峰為H-C-H對稱的剪式振動單峰。與3,5-二叔丁基水楊醛的紅外相比較，1708cm^-1處的-HC＝O特征吸收峰消失，1635cm^-1處的峰是新的紅外吸收峰，為-HC＝N-的特征吸收峰。表明了有-HC＝N-的生成。

L1的¹H-NMR(CDCl3，δ/ppm，600MHz)：1.04(3H，s，H-34)；1.21(3H，s，,H-25)；1.22(3H，s，H-24)；1.25(3H，s，H-35)；1.30(9H，m，H-31，32，33)；1.43～1.45(9H，m，J＝13.8Hz，H-27，28，29)；1.52～1.54(2H，d，J＝6Hz，H-10)；1.69(2H，m，J＝3Hz，H-11)；1.87～1.90(2H，m，H-12)；2.27(1H，d，J＝12.6Hz，H-12)；2.79～2.91(3H，m，H-23，16)；3.37～3.51(2H，m，H-8)；6.88(1H，d，H-22)；6.98(1H，dd，H-20)；7.07(1H，d，J＝2.4Hz，H-19)；7.16～7.18(1H，m，J＝7.8Hz，H-4)；7.36(1H，d，J＝2.4Hz，H-2)；8.29(1H，s，H-7)；13.86(1H，s，-OH)。

L1的¹³C-NMR(CDCl3，δ/ppm，600MHz)：18.79，19.05，23.99，24.03，25.52，29.46，30.28，31.54，33.45，34.14，35.06，36.80，37.64，37.82，38.37，46.49，117.92，123.85，124.37，125.76，126.79，126.85，134.72，136.67，139.82，145.51，147.24，158.27，166.14。

L1的質(zhì)譜：m/z：502.58[L1+H]⁺。

以上紅外、質(zhì)譜、核磁等表征結(jié)果表明：利用3,5-二叔丁基水楊醛對脫氫樅胺進(jìn)行改性，得到了3，5-二叔丁基-2-羥基-苯甲醛脫氫樅胺希夫堿，其結(jié)構(gòu)式如下：

2)3-叔丁基-2-羥基-苯甲醛-脫氫樅胺希夫堿(L2)的制備：在250mL的圓底燒瓶中加入10mmol 3-叔丁基-2-羥基苯甲醛，10mmol脫氫樅胺，8滴冰醋酸，溶于100mLEtOH，回流24h，反應(yīng)停止，靜置自然冷卻，無沉淀，濃縮，靜置，析出黃色多晶沉淀，過濾，烘干，得產(chǎn)物3.6270g，產(chǎn)率81.4％。

產(chǎn)物的IR譜圖如圖1所示：

產(chǎn)物的¹H-NMR(CDCl3，δ/ppm，600MHz)：1.04(3H，s，H-30)；1.20～1.24(9H，t，J＝7.2Hz，H-24，25，31)；1.24(9H，s，H-27，28，29)；1.53(2H，t，H-10)；1.60～1.67(2H，m，H-11)；1.68～1.76(1H，d，J＝48Hz，H-12α)；1.79(2H，m，H-15)；1.85～1.86(1H，m，H-12β)；2.26～2.28(1H，d，J＝12Hz，H-14)；2.79～2.82(2H，m，H-16)；2.88～2.89(1H，m，H-23)；3.38，3.49(2H，dd，J＝66.6Hz，H-8)；6.78～6.80(1H，m，H-3)；6.87(1H，d，H-22)；6.97，6.99(1H，dd，J＝7.8Hz，H-20)；7.10(1H，d，J＝7.8Hz，H-19)；7.17(1H，d，J＝8.4Hz，H-4)；7.29～7.30(1H，m，H-2)；8.29(1H，s，H-7)；14.05(1H，s，-OH)。

產(chǎn)物的¹³C-NMR(CDCl3，δ/ppm，125MHz)：18.78，19.02，19.04，23.93，23.96，25.46，29.38，30.26，33.42，34.82，36.81，37.65，37.81，38.39，46.48，72.00，117.62，118.75，123.85，124.34，126.82，129.21，129.53，134.66，137.44，145.52，147.21，160.53，165.79。

產(chǎn)物的質(zhì)譜：m/z：446.48[L2+H]⁺

以上表征結(jié)果表明：得到的產(chǎn)物為3-叔丁基-2-羥基-苯甲醛脫氫樅胺希夫堿，其結(jié)構(gòu)式如下：

3)4-二乙氨基-2-羥基-苯甲醛-脫氫樅胺希夫堿(L3)的制備：在250mL的圓底燒瓶中加入10mmol 4-二乙氨基水楊醛，10mmol脫氫樅胺，8滴冰醋酸，溶于120mL EtOH，回流，TLC跟蹤反應(yīng)至反應(yīng)完全，濃縮，柱層析(淋洗劑乙酸乙酯：正己烷＝1:2)分離提純，濃縮產(chǎn)物，干燥得橙黃色粉末2.9978g，產(chǎn)率65.1％。

產(chǎn)物的IR譜圖如圖3所示：與脫氫樅胺對比，產(chǎn)物中3430cm^-1處的的峰為單峰，證明伯胺已反應(yīng)；2960cm^-1處的峰為苯環(huán)上的C-H伸縮振動峰，2871cm^-1處的的峰為為CH₃-和-CH₂-中的C-H伸縮振動峰，1450cm^-1處的峰為H-C-H面內(nèi)搖擺振動峰，1385cm^-1處的峰為H-C-H對稱的剪式振動單峰。與3-叔丁基水楊醛的紅外相比較，1600cm^-1處的-HC＝O特征吸收峰消失，1620cm^-1處的峰是新的紅外吸收峰，為-HC＝N-的特征吸收峰。表明了有-HC＝N-的生成。

產(chǎn)物的¹H-NMR(CDCl3，δ/ppm，600MHz)：0.97(3H，s，H-15)；1.12～1.15(6H，s，H-29，31)；1.18～1.21(9H，s，H-25，26，27)；1.29～1.10(2H，m，H-14)；1.50～1.55(2H，m，H-13)；1.64(1H，d，J＝24Hz，H-12α)；1.75～1.76(2H，m，H-16)；1.80～1.83(1H，m，H-10)；2.25(1H，d，J＝12Hz，H-12β)；2.79～2.81(2H，m，H-17)；3.22(1H，d，J＝12Hz，H-8α)；3.32～3.35(4H，m，H-28、30)；3.37(1H，d，J＝12Hz，H-8β)；6.06(1H，d，J＝1.8Hz，H-4)；6.11(1H，d，J＝12Hz，H-6)；6.85(1H，dd，H-21)；6.94～6.96(1H，m，H-20、23)；7.13，7.15(1H，dd，J＝8.4Hz，H-1)；7.86(1H，s，H-7)；14.05(1H，s，-OH)。

產(chǎn)物的¹³C-NMR(CDCl3，δ/ppm，151MHz)：19.38,19.51,19.85,22.23,23.92,25.15,27.20,29.92,30.08,32.56,33.36,35.35,36.52,37.49,38.07,38.32,45.41,45.57,52.70,72.38,123.79,123.95,124.17,124.50,124.61,124.78,125.06,126.82,134.72,144.75,145.67,147.28,152.26。

產(chǎn)物的質(zhì)譜：m/z：464.33[1+H]⁺.

以上表征結(jié)果表明：得到的產(chǎn)物為4-二乙氨基-2-羥基-苯甲醛-脫氫樅胺希夫堿，其結(jié)構(gòu)式如下：

實(shí)施例2

1)采用MTT法分別研究L1、L2、L3對宮頸癌細(xì)胞(Hela)。MTT法具體操作如下：

取對數(shù)生長期的Hela細(xì)胞，配制成1×10⁵個/mL的單細(xì)胞懸液，接種于96孔培養(yǎng)板，每孔100μL，于體積分?jǐn)?shù)為5％的CO₂、飽和濕度、37℃培養(yǎng)箱中培養(yǎng)24h后，在96孔培養(yǎng)板加入100μL不同濃度的樣品，每種濃度均為2個復(fù)孔。分別繼續(xù)培養(yǎng)細(xì)胞24h后，每孔加20μL的MTT染色液，37℃、5％CO₂培養(yǎng)箱中繼續(xù)培養(yǎng)4h，小心去除上層清液，然后每孔加200μLTHF，充分震蕩30min后，在酶標(biāo)儀上595nm波長處測定OD樣值，實(shí)驗(yàn)的空白組是用100μL無血清的DMEM培養(yǎng)液代替樣品，測出的吸光度值為OD空白值，通過以下公式計算樣品對Hela細(xì)胞抑制率：

m＝1-n＝1-OD_樣/OD_空白。式中，m：抑制率，n：細(xì)胞存活率。

然后通過以下公式算出IC₅₀：

lgIC₅₀＝a-b(c-(3-d-e)/4)。式中，a：lg最大濃度；b：lg(最大濃度/相鄰濃度)；c：抑制率總和；d：最大抑制率；e：最小抑制率。

對Hela的抑制作用結(jié)果顯示，L1的IC₅₀為39.93μmol/L；L2的IC₅₀為30.70μmol/L；L3的IC₅₀為13.08μmol/L。說明了L1、L2、L3均具有良好的抗宮頸癌活性。

2)采用MTT法分別研究L1、L2、L3對HepG2的抑制作用，方法同上，結(jié)果IC₅₀分別為為16.21μmol/L、7.25μmol/L、11.91μmol/L。

3)采用MTT法分別研究L1、L2、L3對對Mcf-7的抑制作用，方法同上，結(jié)果IC₅₀分別為31.39μmol/L、6.18μmol/L、11.61μmol/L。

4)采用MTT法分別研究L1、L2、L3對Huvec的抑制作用，方法同上，結(jié)果IC₅₀分別為30.37μmol/L、31.19μmol/L、47.61μmol/L。

實(shí)施例3

3，5-二叔丁基-2-羥基-苯甲醛-脫氫樅胺希夫堿(L1)的制備方法，具體過程如下：

在250mL的單口燒瓶中加入0.011mol 3,5-二叔丁基水楊醛、0.010mol脫氫樅胺，0.0016mol對甲苯磺酸和150mL的乙醇，85℃回流反應(yīng)30h。反應(yīng)結(jié)束后，濃縮部分溶劑，靜置，析出產(chǎn)物，乙醇重結(jié)晶，得到純化合物，質(zhì)量為3.9241g，產(chǎn)率為78.2％。m.p.122.1℃～123.2℃。FT-IR(KBr)ν/cm^-1：3434，3001，2956，2867，1635，1454，1387，1359，1269，1248，1212，1172，1058。

改用甲醇做溶劑，設(shè)置反應(yīng)溫度為70℃，其他條件不變，得到相同產(chǎn)物，產(chǎn)率為76.7％。

改用乙腈作溶劑，冷凝回流2d，其他條件不變，得到相同產(chǎn)物，產(chǎn)率為73.1％。

實(shí)施例4

3，5-二叔丁基-2-羥基-苯甲醛-脫氫樅胺希夫堿(L1)的制備方法，具體過程如下：

在250mL的單口燒瓶中加入0.012mol 3,5-二叔丁基水楊醛、0.010mol脫氫樅胺，0.0016mol對甲苯磺酸和150mL乙醇，回流30h。反應(yīng)結(jié)束后，濃縮部分溶劑，靜置，析出產(chǎn)物，乙醇重結(jié)晶，得到純化合物，質(zhì)量為3.6142g，產(chǎn)率為72.0％。m.p.121.5℃～123.9℃。FT-IR(KBr)ν/cm^-1：3434，3001，2956，2867，1635，1454，1387，1359，1269，1248，1212，1172，1058。

改用乙腈做溶劑，設(shè)置反應(yīng)溫度為90℃，其他條件不變，得到相同產(chǎn)物，產(chǎn)率為69.3％。

實(shí)施例5

3-叔丁基-2-羥基-苯甲醛-脫氫樅胺希夫堿(L2)的制備方法，具體過程如下：

在250mL的圓底燒瓶中加入0.012mol 3-叔丁基-2-羥基苯甲醛，0.010mol脫氫樅胺，8滴冰醋酸，溶于150mL乙醇，回流24h，反應(yīng)停止，靜置自然冷卻，無沉淀，濃縮，靜置，析出黃色多晶沉淀，過濾，烘干，得產(chǎn)物3.5310g，產(chǎn)率79.4％。m.p.113.7℃～115.3℃。FT-IR(KBr)ν/cm^-1：3415，2956，2867，1607，1454，1387，1354，1251，1201，1163，1045。

改用甲醇做溶劑，設(shè)置反應(yīng)溫度為70℃，其他條件不變，得到相同產(chǎn)物，產(chǎn)率為70.6％。

實(shí)施例6

4-二乙氨基-2-羥基-苯甲醛-脫氫樅胺希夫堿(L3)的制備方法，具體過程如下：

在250mL的圓底燒瓶中加入0.012mmol 4-二乙氨基水楊醛，0.010mmol脫氫樅胺，8滴冰醋酸，溶于150mL EtOH，回流，TLC跟蹤反應(yīng)至反應(yīng)完全，濃縮，柱層析(淋洗劑乙酸乙酯：正己烷＝1:2)分離提純，濃縮產(chǎn)物，干燥得橙黃色粉末2.8731g，產(chǎn)率62.4％。

改用甲醇做溶劑，設(shè)置反應(yīng)溫度為70℃，其他條件不變，得到相同產(chǎn)物，產(chǎn)率為71.5％。