本發(fā)明涉及一種制革工藝，具體涉及一種非鉻類金屬復(fù)合鞣劑用于復(fù)鞣的制革工藝。
背景技術(shù)：
目前，制革生產(chǎn)中使用鉻鞣劑的工序主要包括鉻鞣和鉻復(fù)鞣兩個(gè)工序，其中鉻鞣工序產(chǎn)生的廢液易于分流、處理，一般全部回用；而鉻復(fù)鞣工序是在皮革幾乎對鉻已經(jīng)飽和吸收的鉻鞣基礎(chǔ)上進(jìn)行的，因此鉻的吸收率低、被洗脫率高，鉻復(fù)鞣以及后續(xù)中和填充、染色加脂等濕整飾工序所形成的廢液都可能含有鉻。鉻復(fù)鞣工序所形成的含鉻廢水呈酸性，與其它廢水一起進(jìn)入綜合污水，綜合污水處理后廢水中的鉻形成氫氧化鉻沉淀進(jìn)入綜合污泥，使得綜合污泥的總鉻含量較高，形成重金屬污染，影響污泥的同類處理，破換環(huán)境和生態(tài)平衡。
制革污水鉻含量處理目前存在技術(shù)難點(diǎn)，常規(guī)加堿沉淀法等工藝處理后總鉻濃度仍無法達(dá)到1.5mg/L，而目前采用以醛鞣機(jī)理為基礎(chǔ)的無鉻鞣鞣劑，雖然可有效解決鉻含量超標(biāo)問題，但存在諸如粒面偏粗、含游離甲醛、柔軟豐滿性欠缺等缺點(diǎn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種非鉻類金屬復(fù)合鞣劑用于復(fù)鞣的制革工藝，能夠?qū)崿F(xiàn)有效控制制革污水鉻金屬含量超標(biāo)問題且不產(chǎn)生游離甲醛等。
本發(fā)明解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：一種非鉻類金屬復(fù)合鞣劑用于復(fù)鞣的制革工藝，包括以下步驟,
a)將綿羊皮鉻鞣削勻革和H2O按質(zhì)量比1:1.5加入轉(zhuǎn)鼓中，調(diào)節(jié)溫度至25～35℃，加入鉻鞣削勻革重量2～3%的配聚抑制劑D8，轉(zhuǎn)動(dòng)0.5～1.0小時(shí)；
b)用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的酸溶液調(diào)節(jié)浴液pH值至2～4，轉(zhuǎn)動(dòng)1～2小時(shí)；
c)加入鉻鞣削勻革重量5～8wt%的非鉻類金屬復(fù)合鞣劑LTA-C，轉(zhuǎn)動(dòng)3～5小時(shí)；再加入鉻鞣削勻革重量1.5～2.5wt%的復(fù)合提堿劑BBA-3進(jìn)行提堿，提堿時(shí)間為3～5小時(shí)；
d) 步驟c)后在轉(zhuǎn)鼓中再次加入鉻鞣削勻革重量150～300wt%的水，擴(kuò)液至2～3倍，升溫至35～38℃，轉(zhuǎn)動(dòng)2～3小時(shí)，停鼓過夜，中和、染色加脂、出鼓過夜、干整飾，制成成品皮革。
作為一種優(yōu)選，步驟b)中所述的酸溶液為甲酸溶液或硫酸溶液。
本發(fā)明步驟a) 中所述的配聚抑制劑D8為多種多元羧酸化合物的復(fù)合物，是LTA型金屬（無鉻）復(fù)合鞣劑專用配套材料，與LTA型金屬（無鉻）復(fù)合鞣劑同時(shí)使用，有助于無鉻鞣劑在皮革內(nèi)部均勻滲透，使皮革粒面更細(xì)致。其主要技術(shù)指標(biāo)為：固含量≥48%，pH(10%水溶液)4.0～7.0，電荷類型呈陰離子型，能與水以任意比例混溶，外觀為淡黃色透明水溶液；步驟c)中所述的非鉻類金屬復(fù)合鞣劑LTA-C是一種以鋯鹽為主的金屬復(fù)合鞣劑，其技術(shù)指標(biāo)為：酸容量≧ 25moL/kg，外觀白色粉末狀固體；步驟c)中所述的復(fù)合提堿劑BBA-3是以水合氧化鎂為主要組分的復(fù)合提堿劑，提堿作用緩和且能在較短時(shí)間完成對金屬鞣劑的堿化作用，其技術(shù)指標(biāo)如下：酸容量≧ 28moL/kg，外觀白色粉末狀固體。
本發(fā)明的有益效果是: 有效解決復(fù)鞣時(shí)鉻離子的污染，達(dá)到環(huán)保要求；配聚抑制劑與非鉻類金屬復(fù)鞣劑具有協(xié)同作用，同時(shí)實(shí)現(xiàn)提高沉淀點(diǎn)和皮革收縮溫度的效果；采用BBA-3提堿劑能夠促進(jìn)鞣劑與皮膠原的結(jié)合，該提堿劑自身pH 值較低，緩沖能力強(qiáng)，可防止局部pH 值過高而導(dǎo)致皮革顏色不正常或產(chǎn)生鉻斑的缺陷。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1：將綿羊皮鉻鞣削勻革和H2O按質(zhì)量比1:1.5加入轉(zhuǎn)鼓中，調(diào)節(jié)溫度至30℃，加入鉻鞣削勻革重量3%的D8，轉(zhuǎn)動(dòng)0.5小時(shí)；用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的甲酸溶液調(diào)節(jié)浴液pH值至2.5，轉(zhuǎn)動(dòng)1.5小時(shí)；加入鉻鞣削勻革重量6wt%的非鉻類金屬復(fù)合鞣劑LTA-C，轉(zhuǎn)動(dòng)3小時(shí)；再加入鉻鞣削勻革重量1.5 wt%的復(fù)合提堿劑BBA-3進(jìn)行提堿，提堿時(shí)間為3小時(shí)；于上述轉(zhuǎn)鼓中再次加入鉻鞣削勻革重量150wt%的水，擴(kuò)液至2倍，升溫至37℃，轉(zhuǎn)動(dòng)2小時(shí)，停鼓過夜，中和、染色加脂、出鼓過夜、干整飾，制成成品皮革。該實(shí)施例方法所述的鞣劑的吸收率（以鋯鞣劑計(jì)）超過90%，得到的皮革的收縮溫度可達(dá)到100℃，鞣劑的沉淀點(diǎn)大于4.5。
實(shí)施例2：將綿羊皮鉻鞣削勻革和H2O按質(zhì)量比1:1.5加入轉(zhuǎn)鼓中，調(diào)節(jié)溫度至30℃，加入鉻鞣削勻革重量3%的D8，轉(zhuǎn)動(dòng)0.5小時(shí)；用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的甲酸溶液調(diào)節(jié)浴液pH值至3，轉(zhuǎn)動(dòng)1.5小時(shí)；加入鉻鞣削勻革重量6wt%的非鉻類金屬復(fù)合鞣劑LTA-C，轉(zhuǎn)動(dòng)3小時(shí)；再加入鉻鞣削勻革重量1.5 wt%的復(fù)合提堿劑BBA-3進(jìn)行提堿，提堿時(shí)間為3小時(shí)；于上述轉(zhuǎn)鼓中再次加入鉻鞣削勻革重量150wt%的水，擴(kuò)液至2倍，升溫至37℃，轉(zhuǎn)動(dòng)2小時(shí)，停鼓過夜，中和、染色加脂、出鼓過夜、干整飾，制成成品皮革。該實(shí)施例方法所述的鞣劑的吸收率（以鋯鞣劑計(jì)）超過90%，得到的皮革的收縮溫度可達(dá)到100℃，鞣劑的沉淀點(diǎn)大于4.5。
實(shí)施例3：將綿羊皮鉻鞣削勻革和H2O按質(zhì)量比1:1.5加入轉(zhuǎn)鼓中，調(diào)節(jié)溫度至30℃，加入鉻鞣削勻革重量3%的D8，轉(zhuǎn)動(dòng)0.5小時(shí)；用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的甲酸溶液調(diào)節(jié)浴液pH值至3.5，轉(zhuǎn)動(dòng)1.5小時(shí)；加入鉻鞣削勻革重量6wt%的非鉻類金屬復(fù)合鞣劑LTA-C，轉(zhuǎn)動(dòng)3小時(shí)；再加入鉻鞣削勻革重量1.5 wt%的復(fù)合提堿劑BBA-3進(jìn)行提堿，提堿時(shí)間為3小時(shí)；于上述轉(zhuǎn)鼓中再次加入鉻鞣削勻革重量150wt%的水，擴(kuò)液至2倍，升溫至37℃，轉(zhuǎn)動(dòng)2小時(shí)，停鼓過夜，中和、染色加脂、出鼓過夜、干整飾，制成成品皮革。該實(shí)施例方法所述的鞣劑的吸收率（以鋯鞣劑計(jì)）超過90%，得到的皮革的收縮溫度可達(dá)到100℃，鞣劑的沉淀點(diǎn)大于4.5。
實(shí)施例4：將綿羊皮鉻鞣削勻革和H2O按質(zhì)量比1:1.5加入轉(zhuǎn)鼓中，調(diào)節(jié)溫度至30℃，加入鉻鞣削勻革重量2.4%的D8，轉(zhuǎn)動(dòng)0.5小時(shí)；用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的甲酸溶液調(diào)節(jié)浴液pH值至3，轉(zhuǎn)動(dòng)1.5小時(shí)；加入鉻鞣削勻革重量4.8wt%的非鉻類金屬復(fù)合鞣劑LTA-C，轉(zhuǎn)動(dòng)3小時(shí)；再加入鉻鞣削勻革重量1.5 wt%的復(fù)合提堿劑BBA-3進(jìn)行提堿，提堿時(shí)間為3小時(shí)；于上述轉(zhuǎn)鼓中再次加入鉻鞣削勻革重量150wt%的水，擴(kuò)液至2倍，升溫至37℃，轉(zhuǎn)動(dòng)2小時(shí)，停鼓過夜，中和、染色加脂、出鼓過夜、干整飾，制成成品皮革。該實(shí)施例方法所述的鞣劑的吸收率（以鋯鞣劑計(jì)）超過90%，得到的皮革的收縮溫度可達(dá)到100℃，鞣劑的沉淀點(diǎn)大于4.5。
實(shí)施例5：將綿羊皮鉻鞣削勻革和H2O按質(zhì)量比1:1.5加入轉(zhuǎn)鼓中，調(diào)節(jié)溫度至30℃，加入鉻鞣削勻革重量1.6%的D8，轉(zhuǎn)動(dòng)0.5小時(shí)；用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的甲酸溶液調(diào)節(jié)浴液pH值至3，轉(zhuǎn)動(dòng)1.5小時(shí)；加入鉻鞣削勻革重量3.2wt%的非鉻類金屬復(fù)合鞣劑LTA-C，轉(zhuǎn)動(dòng)3小時(shí)；再加入鉻鞣削勻革重量1.5 wt%的復(fù)合提堿劑BBA-3進(jìn)行提堿，提堿時(shí)間為3小時(shí)；于上述轉(zhuǎn)鼓中再次加入鉻鞣削勻革重量150wt%的水，擴(kuò)液至2倍，升溫至37℃，轉(zhuǎn)動(dòng)2小時(shí)，停鼓過夜，中和、染色加脂、出鼓過夜、干整飾，制成成品皮革。該實(shí)施例方法所述的鞣劑的吸收率（以鋯鞣劑計(jì)）超過90%，得到的皮革的收縮溫度可達(dá)到100℃，鞣劑的沉淀點(diǎn)大于4.5。
以上對本發(fā)明提供的一種非鉻類金屬復(fù)合鞣劑用于復(fù)鞣的制革工藝技術(shù)進(jìn)行了詳細(xì)的介紹，本文中通過具體實(shí)施例對本發(fā)明的原理及實(shí)施方式進(jìn)行了闡述，以上實(shí)施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想，對于本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下進(jìn)行若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。