本申請要求于2015年7月31日向韓國知識產(chǎn)權(quán)局提交的韓國專利申請?zhí)?0-2015-0109217的權(quán)益，通過引證將其全部公開內(nèi)容合并于此。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及熱塑性樹脂組合物及包含其的模制品。

背景技術(shù)：

與玻璃或者金屬相比，熱塑性樹脂表現(xiàn)出良好的特性，如低的比重、良好的可模制性、和良好的抗沖擊性，并且用于電氣/電子產(chǎn)品的外殼、機(jī)動車的內(nèi)部/外部材料、以及用于建筑物的外部材料。具體地，隨著傾向于更大和更輕的電氣/電子產(chǎn)品，由熱塑性樹脂生產(chǎn)的塑料產(chǎn)品正在迅速地代替現(xiàn)有的基于玻璃和金屬的產(chǎn)品。

具體地，本領(lǐng)域已知聚酯樹脂和聚碳酸酯樹脂的共混物表現(xiàn)出聚酯樹脂的特性如高的機(jī)械強(qiáng)度和良好的可模制性以及聚碳酸酯樹脂的特性如良好的耐熱性、沖擊穩(wěn)定性和尺寸穩(wěn)定性。

為了滿足增加組件尺寸的近期趨勢，對于具有高的流動性的材料存在越來越強(qiáng)的需要。當(dāng)使用具有低的重均分子量的聚碳酸酯樹脂以便增加聚碳酸酯樹脂和聚酯樹脂的共混物的流動性時，在耐熱性和機(jī)械特性如抗沖擊性上存在劣化的問題。此外，當(dāng)增加聚酯樹脂的量以便改善共混物的流動性時，由于在聚酯樹脂和聚碳酸酯樹脂之間的粘性的差異，在擠出上存在劣化的問題。

在韓國專利公開號1995-0018277 A中公開了背景技術(shù)的一個實例。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的一個方面提供了可以表現(xiàn)出良好的流動性而沒有或具有最小的耐熱性劣化的熱塑性樹脂組合物，以及包含其的模制品。

本發(fā)明的另一方面提供了在擠出穩(wěn)定性、硬度和相容性方面可以表現(xiàn)出良好的特性的熱塑性樹脂組合物，以及包含其的模制品。

可以通過以下描述的本發(fā)明實現(xiàn)本發(fā)明的以上及其他方面。

本發(fā)明的一個方面涉及熱塑性樹脂組合物。

熱塑性樹脂組合物包含：100重量份的基礎(chǔ)樹脂(包含按重量計(wt％)60％至80wt％的聚碳酸酯(PC)樹脂以及20wt％至40wt％的包含由式1表示的重復(fù)單元的聚酯樹脂)；以及1重量份至3重量份的直鏈的(甲基)丙烯酸樹脂

[式1]

其中Ar₁是取代或未取代的C₆至C₁₈亞芳基基團(tuán)并且R₁是C₁至C₂₀直鏈的亞烷基基團(tuán)或者C₃至C₂₀支鏈的亞烷基基團(tuán)。

聚酯樹脂可以進(jìn)一步地包含在大于0mol％至40mol％之間的由式2表示的重復(fù)單元

[式2]

其中Ar₂是取代或未取代的C₆至C₁₈亞芳基基團(tuán)；R₂和R₄相同或不同并且各自獨(dú)立地是單鍵、C₁至C₂₀直鏈的亞烷基基團(tuán)、或者C₃至C₂₀支鏈的亞烷基基團(tuán)；并且R₃是C₃至C₂₀環(huán)狀的亞烷基基團(tuán)。

可以通過至少兩種種類的C₁至C₂₀烷基(甲基)丙烯酸酯共聚合來制備直鏈的(甲基)丙烯酸樹脂。

直鏈的(甲基)丙烯酸樹脂可以是甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)的共聚物。

聚碳酸酯(PC)樹脂可以具有20,000g/mol至100,000g/mol的重均分子量(Mw)。

聚酯樹脂可以具有如使用鄰氯酚溶液(濃度：0.5g/dl)在35℃下測量的0.5dl/g至1dl/g的特性粘度(inherent viscosity)。

甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)的共聚物可以包含1:9至9:1的摩爾比的甲基丙烯酸甲酯(MMA)與丙烯酸丁酯(BA)。

熱塑性樹脂組合物可以進(jìn)一步地包含從以下各項中選擇的至少一種添加劑：抗微生物劑、熱穩(wěn)定劑、脫模劑、光穩(wěn)定劑、染料、無機(jī)添加劑、表面活性劑、偶聯(lián)劑、增塑劑、混合劑、潤滑劑、抗靜電劑、顏料、調(diào)色劑(toner)、阻燃劑、著色劑、UV吸收劑、UV阻擋劑(UV blocking agent)、填料、成核劑、粘合助劑(adhesive aid)、和粘合劑(adhesive)。

本發(fā)明的另一方面涉及包含如以上闡述的熱塑性樹脂組合物的模制品。

模制品可以具有如在80℃的模具溫度(mold temperature)以及270℃的注射模制溫度的條件下在具有2mm厚的螺旋腔(spiral cavity)(具有5mm的寬度)的模具中測量的36cm至50cm的螺旋流(spiral flow)。

模制品可以具有如在6.4mm厚的試樣上根據(jù)ASTM D790測量的22,000kgf/cm²至40,000kgf/cm²的彎曲模量。

模制品可以具有如在6.4mm厚的試樣上在18.56kgf/cm²的負(fù)載下根據(jù)ASTM D648測量的100℃至150℃的熱變形溫度(heat deflection temperature)(HDT)。

本發(fā)明提供了可以表現(xiàn)出良好的流動性而沒有或具有最小的耐熱性劣化，并且在擠出穩(wěn)定性、硬度和/或相容性方面能夠具有良好的特性的熱塑性樹脂組合物，以及包含其的模制品。

具體實施方式

通過以下實施方式的詳細(xì)描述本發(fā)明的上述以及其他方面、特征和優(yōu)點(diǎn)將變得清楚。應(yīng)當(dāng)理解的是本發(fā)明并不限于以下實施方式，并且能夠以不同的方式實施，并且應(yīng)當(dāng)理解的是提供這些實施方式是為了充分公開以及本領(lǐng)域普通技術(shù)人員透徹理解本發(fā)明。本發(fā)明的保護(hù)范圍僅由隨附權(quán)利要求書限定。

如在本文中使用的，術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”可以包括丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。

如在本文中使用的，術(shù)語“共聚物”可以包括低聚物、聚合物和/或樹脂。

如在本文中使用的，術(shù)語“直鏈的(甲基)丙烯酸樹脂”可以指的是(甲基)丙烯酸的交替共聚物、(甲基)丙烯酸的嵌段共聚物、和/或(甲基)丙烯酸的無規(guī)共聚物，并且可以指的是非接技的或非支化的(甲基)丙烯酸類共聚物。

在下文中，將詳細(xì)地描述根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物。

熱塑性樹脂組合物包含：100重量份的基礎(chǔ)樹脂(包含60wt％至80wt％的聚碳酸酯(PC)樹脂以及20wt％至40wt％的包含由式1表示的重復(fù)單元的聚酯樹脂)；以及1重量份至3重量份的直鏈的(甲基)丙烯酸樹脂

[式1]

其中，Ar₁是取代或未取代的C₆至C₁₈亞芳基基團(tuán)并且R₁是C₁至C₂₀直鏈的亞烷基基團(tuán)或C₃至C₂₀支鏈的亞烷基基團(tuán)。

基礎(chǔ)樹脂

聚碳酸酯(PC)樹脂

聚碳酸酯(PC)樹脂是用于典型的熱塑性樹脂組合物的聚碳酸酯樹脂。例如，聚碳酸酯(PC)樹脂可以是通過一種或多種二元酚(例如，芳香族的二醇化合物)與前體如光氣、鹵甲酸酯、和碳酸二酯反應(yīng)所制備的芳香族聚碳酸酯樹脂。

二元酚的實例可以包括，但不限于，4,4'-雙酚、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,4-雙(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、2,2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-氯-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷等，以及它們的混合物。例如，雙酚可以包括2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷、和/或1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、特別地2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(還被稱為雙酚A)。

聚碳酸酯(PC)樹脂可以是支鏈的聚碳酸酯樹脂。例如，聚碳酸酯(PC)樹脂可以是通過以基于用于聚合的二元酚的總摩爾數(shù)的0.05mol％至2mol％的量添加三-或更高的多官能化合物例如包含三-或更高價的苯酚基團(tuán)的化合物制備的支鏈的聚碳酸酯樹脂。

聚碳酸酯(PC)樹脂可以是均聚碳酸酯樹脂、共聚碳酸酯樹脂、或者它們的共混物。

此外，聚碳酸酯(PC)樹脂可以部分地或完全地由在酯前體，例如雙官能羧酸的存在下通過聚合所得到的芳香族聚酯-碳酸酯樹脂替代。

聚碳酸酯(PC)樹脂可以具有如通過凝膠滲透色譜法(GPC)測量的20,000g/mol或更大、具體地20,000g/mol至100,000g/mol、具體地20,000g/mol至60,000g/mol、或者20,000g/mol至40,000g/mol，例如，20,000g/mol、24,000g/mol、27,000g/mol、28,000g/mol、30,000g/mol、32,000g/mol、或35,000g/mol的重均分子量(Mw)。在聚碳酸酯樹脂的此范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物形成的模制品可以在流動性、耐熱性、和硬度方面表現(xiàn)出良好的特性。

在一個實施方式中，聚碳酸酯(PC)樹脂可以是至少兩種種類的具有不同的重均分子量的聚碳酸酯樹脂的共混物。根據(jù)該實施方式，熱塑性樹脂組合物形成的模制品可以在流動性、耐熱性、和硬度方面表現(xiàn)出良好的特性。

聚碳酸酯(PC)樹脂可以以基于基礎(chǔ)樹脂(base resin)的總重量(100wt％)，60wt％至80wt％、具體地例如60wt％至75wt％的量存在。在一些實施方式中，所述基礎(chǔ)樹脂可以包括60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、或80wt％的量的聚碳酸酯樹脂。此外，根據(jù)一些實施方式，聚碳酸酯樹脂的量可以在從上述量中的任一項至上述量中的任何另一項的范圍內(nèi)。在此范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物形成的模制品可以進(jìn)一步地表現(xiàn)出改善的抗沖擊性和/或耐化學(xué)性。

聚酯樹脂

根據(jù)本發(fā)明，聚酯樹脂可以包含由式1表示的重復(fù)單元

[式1]

在式1中，Ar₁是取代或未取代的C₆至C₁₈的亞芳基基團(tuán)，具體地取代或未取代的C₆至C₁₂亞芳基基團(tuán)，更加具體地取代或未取代的C₆至C₁₀亞芳基基團(tuán)。這類聚酯樹脂可以改善熱塑性樹脂組合物的流動性，從而改善可加工性。

在式1中，R₁是C₁至C₂₀直鏈的亞烷基基團(tuán)或C₃至C₂₀支鏈的亞烷基基團(tuán)，具體地C₁至C₁₀直鏈的亞烷基基團(tuán)或C₃至C₁₂支鏈的亞烷基基團(tuán)，更加具體地C₁至C₅直鏈的或C₃至C₇支鏈的亞烷基基團(tuán)。這類聚酯樹脂可以改善熱塑性樹脂組合物的流動性，從而改善可加工性。

具體地，通過二羧酸組分(包括芳香族二羧酸)和二醇組分(包括C₁至C₂₀直鏈的亞烷基基團(tuán)或C₃至C₂₀支鏈的亞烷基基團(tuán))聚合，可以獲得由式1表示的重復(fù)單元。

二羧酸組分可以包括用于典型的聚酯樹脂的芳香族二羧酸和/或芳香族二羧酸鹽(酯)，例如，C₈至C₂₀芳香族二羧酸和/或芳香族二羧酸鹽(酯)。此外，二羧酸組分可以進(jìn)一步地包括直鏈的和/或環(huán)狀的脂肪族二羧酸。

芳香族二羧酸可以包括芳香族二羧酸，如對苯二甲酸(TPA)、間苯二甲酸(IPA)、鄰苯二甲酸、1,2-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、1,6-萘二羧酸、1,7-萘二羧酸、1,8-萘二羧酸、2,3-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、和2,7-萘二羧酸；以及芳香族二羧酸酯，如對苯二甲酸二甲酯(DMT)、間苯二甲酸二甲酯、二甲基-1,2-萘二甲酸酯、二甲基-1,5-萘二甲酸酯、二甲基-1,7-萘二甲酸酯、二甲基-1,7-萘二甲酸酯、二甲基-1,8-萘二甲酸酯、二甲基-2,3-萘二甲酸酯、二甲基-2,6-萘二甲酸酯、和二甲基-2,7-萘二甲酸酯，而不局限于此。可以單獨(dú)地或者以其組合使用這些。更加具體地，使用對苯二甲酸。

用作式1的反應(yīng)材料的二醇組分包括含有C₁至C₂₀直鏈的亞烷基基團(tuán)或C₃至C₂₀支鏈的亞烷基基團(tuán)的二醇，并且可以提供良好的可模制性、機(jī)械強(qiáng)度和流動性至熱塑性樹脂組合物。

例如，含有C₁至C₂₀直鏈的亞烷基基團(tuán)或C₃至C₂₀支鏈的亞烷基基團(tuán)的二醇可以包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基戊-2,4-二醇、2-甲基戊-1,4-二醇、2,2,4-三甲基戊-1,3-二醇、2-乙基己烷-1,3-二醇、和2,2-二乙基丙烷-1,3-二醇，但不限于此。

在另一實施方式中，基于聚酯樹脂的總量mol％(100mol％)，聚酯樹脂可以包含在大于0mol％至40mol％之間的由式2表示的重復(fù)單元，具體地30mol％或更小、更加具體地20mol％或更小。在一些實施方式中，聚酯樹脂可以包含0(由式2表示的重復(fù)單元不存在)、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、或40mol％的量的由式2表示的重復(fù)單元。此外，根據(jù)一些實施方式，由式2表示的重復(fù)單元的量可以在從上述量中的任一項至上述量中的任何另一項的范圍內(nèi)。在此范圍內(nèi)，聚酯樹脂可以改善熱塑性樹脂組合物的組分之間的混溶性，從而進(jìn)一步地在抗沖擊性、流動性、尺寸穩(wěn)定性、外觀等方面提供改善的特性至熱塑性樹脂組合物形成的模制品。

[式2]

在式2中，Ar₂是取代或未取代的C₆至C₁₈亞芳基基團(tuán)，具體地取代或未取代的C₆至C₁₂亞芳基基團(tuán)，更加具體地取代或未取代的C₆至C₁₀亞芳基基團(tuán)。

在式2中，R₂和R₄各自獨(dú)立地是單鍵、C₁至C₂₀直鏈的亞烷基基團(tuán)或C₃至C₂₀支鏈的亞烷基基團(tuán)，具體地C₁至C₁₀直鏈的亞烷基基團(tuán)或C₃至C₁₂支鏈的亞烷基基團(tuán)，更加具體地單鍵、C₁至C₅直鏈的亞烷基基團(tuán)或C₃至C₇支鏈的亞烷基基團(tuán)。

在式2中，R₃是C₃至C₂₀環(huán)狀的亞烷基基團(tuán)，具體地C₃至C₁₅環(huán)狀的亞烷基基團(tuán)，更加具體地C₃至C₁₀環(huán)狀的亞烷基基團(tuán)。

具體地，通過包括芳香族二羧酸的二羧酸組分和包含C₃至C₂₀環(huán)狀的亞烷基基團(tuán)的二醇組分聚合，可以獲得由式2表示的重復(fù)單元。

該芳香族二羧酸組分可以是與用于式1的二羧酸組分基本上相同。

用作用于提供式2的重復(fù)單元的反應(yīng)材料的二醇組分包括包含C₃至C₂₀環(huán)狀的亞烷基基團(tuán)的二醇，并且可以改善熱塑性樹脂組合物的組分之間的混溶性，從而進(jìn)一步地在抗沖擊性、流動性、尺寸穩(wěn)定性、外觀等方面提供改善的特性至熱塑性樹脂組合物形成的模制品。

例如，包含C₃至C₂₀環(huán)狀的亞烷基基團(tuán)的二醇可以包括，1,4-環(huán)己烷二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)、1,4-環(huán)己烷二乙醇、1,4-環(huán)己烷二丙醇、1,4-環(huán)己烷二丁醇、1,4-環(huán)己醇甲醇、1,4-環(huán)己醇乙醇、1,4-環(huán)己醇丙醇、1,4-環(huán)己醇丁醇、1,4-環(huán)己烷甲醇乙醇、1,4-環(huán)己烷甲醇丙醇、1,4-環(huán)己烷甲醇丁醇、1,4-環(huán)己烷乙醇丙醇、1,4-環(huán)己烷乙醇丁醇、以及1,4-環(huán)己烷丙醇丁醇，但不限于此。具體地，二醇可以是具有代替1,4(對位)排列的1,3(間位)或1,2(鄰位)排列的二醇。

在一些實施方式中，可以通過二羧酸組分和二醇組分(包括包含C₁至C₂₀直鏈的亞烷基基團(tuán)或C₃至C₂₀支鏈的亞烷基基團(tuán)的二醇，并且可選地，包含C₃至C₂₀環(huán)狀的亞烷基基團(tuán)的二醇)的縮聚來制備聚酯樹脂。利用這些組分，熱塑性樹脂組合物可以具有上述的效果。

聚酯樹脂可以具有如在35℃下使用鄰-氯酚溶液(濃度：0.5g/dl)測量的0.5dl/g至1.0dl/g、具體地0.6dl/g至0.9dl/g，例如，0.6dl/g、0.7dl/g、0.8dl/g、或0.9dl/g的特性粘度。在粘度的此范圍內(nèi)，聚酯樹脂可以改善熱塑性樹脂組合物的組分之間的混溶性，并且熱塑性樹脂組合物形成的模制品可以在抗沖擊性、流動性、尺寸穩(wěn)定性、外觀等方面表現(xiàn)出良好的特性。

聚酯樹脂可以以基于基礎(chǔ)樹脂(base resin)的總重量(100wt％)，20wt％至40wt％的量存在。在一些實施方式中，所述基礎(chǔ)樹脂可以包括20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、或40wt％的量的聚酯樹脂。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實施方式，聚酯樹脂的存在量可以為從上述量中的任一項至上述量中的任何另一項。在此范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物形成的模制品具有耐熱性和流動性之間的良好平衡。

在一些實施方式中，聚碳酸酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B)可以以4:1至2:1，例如，60:40、65:35、75:25、或80:20的重量比存在于基礎(chǔ)樹脂中。在此范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物可以具有它們的組分之間的改善的混溶性，并且熱塑性樹脂組合物形成的模制品可以在抗沖擊性、流動性、尺寸穩(wěn)定性、外觀等方面表現(xiàn)出良好的特性。

直鏈的(甲基)丙烯酸樹脂

直鏈的(甲基)丙烯酸樹脂可以改善熱塑性樹脂組合物的可模制性和相容性。具體地，直鏈的(甲基)丙烯酸樹脂允許穩(wěn)定的擠出(即使在熱塑性樹脂組合物中高含量的聚酯樹脂的情況下)，從而改善熱塑性樹脂組合物的可模制性以及使用熱塑性樹脂組合物生產(chǎn)的模制品的相容性。

直鏈的(甲基)丙烯酸樹脂可以是至少兩種種類的C₁至C₂₀烷基(甲基)丙烯酸酯的共聚物。具體地，烷基(甲基)丙烯酸酯可以包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸異丁基酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸乙基己基酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛基酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、以及(甲基)丙烯酸月桂基酯，但不限于此。

例如，直鏈的(甲基)丙烯酸樹脂可以是甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)的共聚物。

在一些實施方式中，甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)的共聚物可以包含1:9至9:1、具體地2:8至8:2、更加具體地3:7至7:3，例如，3:7至7:3、4:6至6:4、或5:5的摩爾比的甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)。在此范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物形成的模制品可以具有改善的相容性。

可以通過典型的自由基聚合(radical polymerization)制備直鏈的(甲基)丙烯酸樹脂。例如，可以通過將兩種或更多種C₁至C₂₀烷基(甲基)丙烯酸酯和自由基聚合引發(fā)劑(radical polymerization initiator)混合來制備直鏈的(甲基)丙烯酸樹脂。自由基聚合引發(fā)劑可以包括過氧化物、過硫酸鹽、偶氮氰化物、和氧化還原類引發(fā)劑，但不限于此。

在熱塑性樹脂組合物中，直鏈的(甲基)丙烯酸樹脂可以以相對于100重量份的基礎(chǔ)樹脂的1重量份至3重量份的量存在。在一些實施方式中，熱塑性樹脂組合物可以包括1、2、或3重量份的量的直鏈的(甲基)丙烯酸樹脂。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實施方式，直鏈的(甲基)丙烯酸樹脂的存在量可以為從上述量中的任一項至上述量中的任何另一項。在直鏈的(甲基)丙烯酸樹脂的此范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物在流動性和硬度方面具有良好的特性。

添加劑

根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以進(jìn)一步地包含從以下各項中選擇的至少一種添加劑：抗微生物劑、熱穩(wěn)定劑、脫模劑、光穩(wěn)定劑、染料、無機(jī)添加劑、表面活性劑、偶聯(lián)劑、增塑劑、混合劑、潤滑劑、抗靜電劑、顏料、調(diào)色劑、阻燃劑、著色劑、UV吸收劑、UV阻擋劑、填料、成核劑、粘合助劑、和粘合劑。

取決于以免劣化熱塑性樹脂組合物的特性的目的，可以確定添加劑的量。

可以通過本領(lǐng)域已知的典型的方法制備根據(jù)本發(fā)明的實施方式的熱塑性樹脂組合物。例如，可以通過使用亨舍爾混合機(jī)(Henschel mixer)、V攪拌機(jī)(V blender)、滾動攪拌機(jī)(tumbler blender)、或者螺條攪拌器(ribbon blender)將以上組分和添加劑混合，隨后在150℃至350℃下在單螺桿擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)中熔融擠出，制備以顆粒形式的熱塑性樹脂組合物。更加具體地，可以通過在250℃至310℃下使用雙螺桿擠出機(jī)將組分和添加劑的混合物擠出來制備顆粒形式的熱塑性樹脂組合物。

由熱塑性樹脂組合物生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的模制品。例如，可以通過本領(lǐng)域已知的方法，例如，注射模制、吹塑、擠出模制、鑄模等，由熱塑性樹脂組合物生產(chǎn)模制品。

模制品可以具有如在6.4mm厚的試樣上根據(jù)ASTM D790測量的22,000kgf/cm²或更高，例如，22,000kgf/cm²至40,000kgf/cm²、具體地22,000kgf/cm²至35,000kgf/cm²、更加具體地22,000kgf/cm²至30,000kgf/cm²，例如，22,000kgf/cm²、23,000kgf/cm²、24,000kgf/cm²、24,500kgf/cm²、25,000kgf/cm²、26,000kgf/cm²、27,000kgf/cm²、28,000kgf/cm²、29,000kgf/cm²、或30,000kgf/cm²的彎曲模量。

模制品可以具有如在80℃的模具溫度以及270℃的注射模制溫度的條件下、在具有2mm厚的螺旋腔(具有5mm的寬度)的模具中測量的36cm或更高、或者36cm至50cm、具體地40cm至50cm，例如，40cm、41cm、42cm、43cm、44cm、45cm、46cm、47cm、48cm、49cm、或50cm的螺旋流。

模制品可以具有如在6.4mm厚的試樣上在18.56kgf/cm²的負(fù)載下根據(jù)ASTM D648測量的100℃或更高、具體地100℃至150℃、更加具體地105℃至120℃，例如，105℃、105.5℃、105.8℃、106℃、106.1℃、107℃、108℃、109℃、110℃、111℃、112℃、113℃、114℃、或115℃的熱變形溫度(HDT)。

接著，參照一些實施例將更加詳細(xì)地描述本發(fā)明。應(yīng)理解的是，提供這些實施例僅作為說明并且不應(yīng)以任何方式解釋為限制本發(fā)明。

將省略對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言顯而易見的細(xì)節(jié)的描述。

實施例

如下是在實施例和比較實施例中使用的組分的詳情。

(A)聚碳酸酯(PC)樹脂

(a1)使用了具有24,000的重均分子量的系列產(chǎn)品(Samsung SDI Chemicals)。

(a2)使用了具有27,000的重均分子量的系列產(chǎn)品(Samsung SDI Chemicals)。

(B)聚酯樹脂

(b1)使用了Skypet BB-8055(SK Chemicals)，其是具有如在35℃下使用鄰氯酚溶液(濃度：0.5g/dl)測量的0.8dl/g的特性粘度的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)樹脂。

(b2)使用了Skypet BL-8055(SK Chemicals)，其是具有如在35℃下使用鄰氯酚溶液(濃度：0.5g/dl)測量的0.8dl/g的特性粘度的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)共聚物樹脂。(C)直鏈的(甲基)丙烯酸樹脂

使用了Plastistrength 552(Arkema Co.,Ltd.)，其是甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)的直鏈共聚物。

(C')核-殼結(jié)構(gòu)的非直鏈的(甲基)丙烯酸樹脂：使用了Kane Ace FM-40(Kakeka Co.,Ltd.)，其是具有由丙烯酸丁酯(BA)橡膠組成的核以及由聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)組成的殼的核-殼共聚物。

(D)乙烯-丙烯酸甲酯共聚物樹脂：使用了Elvaloy AC1330(DuPont)。

實施例1

以在表1中列出的量將包含75wt％的(a1)聚碳酸酯(PC)樹脂以及25wt％的(b1)聚酯樹脂的100重量份的基礎(chǔ)樹脂，和2重量份的(C)直鏈的(甲基)丙烯酸樹脂混合，隨后在260℃下使用雙螺桿擠出機(jī)(L/D＝29，F(xiàn)＝36mm)擠出，從而使用制粒機(jī)制備顆粒形式的樹脂組合物。

實施例2至4以及比較實施例1至8

除了使用如在表1中列出的組合物之外，以與實施例1中的相同的方式制備顆粒形式的樹脂組合物。

表1

使用實施例和比較實施例的樹脂組合物生產(chǎn)試樣，并且評價以下特性。在表2中示出了評價結(jié)果。

評估特性

試樣制備：將制備為顆粒形式的樹脂組合物在烘箱中在100℃下干燥3小時或更多，并且使用10oz.注射模制機(jī)在250℃至270℃的模制溫度(molding temperature)以及60℃至80℃的模具溫度(mold temperature)下進(jìn)行注射模制，從而生產(chǎn)用于特性評價(根據(jù)用于特性評價的相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn))的試樣。

(1)流動性(螺旋流(spiral flow)，cm)：在80℃的模具溫度以及270℃的注射模制溫度的條件下在具有2mm厚的螺旋腔(具有5mm的寬度)的模具中測量螺旋流(單位：cm)。較高的螺旋流表示更好的流動性。

(2)剛性(彎曲模量，kgf/cm²)：通過以上方法制備具有6.4mm×12.7mm×125mm的尺寸的試樣，并且根據(jù)ASTM D790測量彎曲模量。

(3)耐熱性(熱變形溫度，單位：℃)：通過以上方法制備具有6.4mm×12.7mm×125mm的尺寸的試樣，并且在18.56kgf/cm²的負(fù)載下根據(jù)ASTM D648測量熱變形溫度(HDT)。

(4)相容性(剝離評估)：通過以上方法制備具有3.2mm×10mm×10mm的尺寸的試樣，并且用肉眼觀察圍繞注射模制制品門(注射模制制品澆口，injection molded article gate)的部分。將出現(xiàn)剝離表示為○并且不出現(xiàn)剝離表示為×。模制品的剝離是指不良的相容性。

表2

如在表2中示出的，可以看出，實施例的熱塑性組合物表現(xiàn)出良好的流動性而沒有耐熱性的劣化，并且在擠出穩(wěn)定性、剛性和相容性方面具有良好的特性。相反地，比較實施例的熱塑性組合物不具有本發(fā)明的有利的效果。

盡管以上已經(jīng)描述了一些實施方式，但是應(yīng)當(dāng)理解的是，提供這些實施方式僅僅作為說明且不以任何方式解釋為限制本發(fā)明，并且在沒有違背本發(fā)明的精神和范圍的情況下本領(lǐng)域技術(shù)人員可以進(jìn)行各種修改、變化、和變更。因此，本發(fā)明的范圍應(yīng)由所附權(quán)利要求及其等效物限定。