本發(fā)明涉及工程塑料技術領域，具體涉及一種低熔點的玻璃纖維增強阻燃PET樹脂組合物及其制備方法。

背景技術：

常規(guī)的聚對苯二甲酸丁二醇酯(PET)是一種半結晶性的工程塑料，其具有良好的力學性能、電性能、耐熱性及耐化學性等，廣泛用于汽車、電子、電器等行業(yè)；也在聚酯瓶，纖維，薄膜等領域有廣泛的應用。但在注塑領域，由于PET樹脂會在熔融過程中結晶，其冷卻結晶速度較慢，冷卻時間較長，限制了其應用。

通過聚合過程中引入共聚單元，可以減少PET的冷結晶和結晶能力，甚至合成非晶的PET樹脂，這種樹脂具有較低的熔點。如專利CN103102473A公開了一種通過引入10-30％間苯二甲酸，5-29％的結晶調節(jié)劑和0.03-2％的支化調節(jié)劑，最終合成了低熔點，透明的PET樹脂。專利CN 103102646A公開了一種通過引入5-10％的熔點調節(jié)劑和7-20％的結晶促進劑，合成了一種低熔點，高結晶溫度的PET樹脂。而專利CN 104987498A公開了一種通過引入2-甲基-1,3-丙二醇(MPO)和間苯二甲酸，合成了低熔點的聚對苯二甲酸丙二醇酯和聚對苯二甲酸乙二醇酯，其熔點范圍為190℃到250℃之間。

低熔點共聚酯目前主要的應用在于紡織行業(yè)，其可以與普通聚酯進行復合紡絲，所得的皮芯復合纖維可用于與羊毛混紡改善精紡毛織物的可穿性能；并且低熔點共聚酯還在無紡布，熱熔粘結纖維，建材和涂料領域有較廣闊的應用前景。

低熔點PET樹脂除了熔點低，流動性好的優(yōu)點外，經過玻璃纖維增強和阻燃劑阻燃后，可以克服常規(guī)玻璃纖維增強阻燃PET的翹曲的弱點，可以在一些注塑行業(yè)得到應用。目前未有文獻報道玻璃纖維增強阻燃低熔點PET在注塑方面的應用，本專利嘗試在此方向進行一些研究和利用。

技術實現要素：

本發(fā)明的目的，就是為了解決上述問題而提供了一種低熔點的玻璃纖維增強阻燃PET樹脂組合物及其制備方法。

本發(fā)明的目的是這樣實現的：

本發(fā)明的一種低熔點的玻璃纖維增強阻燃PET樹脂組合物，該PET/PC樹脂組合物包括以下組分及重量份含量：

上述的一種低熔點的玻璃纖維增強阻燃PET樹脂組合物，其中，低熔點PET樹脂的重復單元由以下組分構成：

組分A：占樹脂的重復單元45-55mol％的二羧酸單元；

組分B：占樹脂的重復單元45-55mol％的碳原子數為2～14的二醇單元；

其中，所述組分A由占其80-100mol％的對苯二甲酸單元A1和占其0-20mol％的間苯二甲酸或鄰苯二甲酸單元A2組成；其中，所述組分B由占其80-100mol％的乙二醇單元B1、占其0-20mol％的碳原子數為2～9的脂肪族二醇或碳原子數為2～9的脂環(huán)族二醇單元B2組成；且滿足組分A或組分B至少任意一個組分中，包含兩種以上不同的單元。

上述的一種低熔點的玻璃纖維增強阻燃PET樹脂組合物，其中，低熔點PET樹脂其熔點范圍在190-230℃之間，優(yōu)選210-230℃之間，最優(yōu)選為215-225℃之間。所述的低熔點PET樹脂，其特性粘度在0.55-0.95ml/g之間，優(yōu)選0.65-0.85ml/g之間，最優(yōu)選為0.7-0.8ml/g之間。

上述的一種低熔點的玻璃纖維增強阻燃PET樹脂組合物，其中，增韌劑為乙烯-醋酸乙烯酯、乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙烯-丙烯酸丁酯、低密度聚乙烯、馬來酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-縮水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-縮水甘油酯共聚物中的至少一種。

上述的一種低熔點的玻璃纖維增強阻燃PET樹脂組合物，其中，含溴阻燃劑為溴化聚苯乙烯、十溴二苯乙烷、溴化聚碳酸酯、溴化環(huán)氧等中的至少一種。

上述的一種低熔點的玻璃纖維增強阻燃PET樹脂組合物，其中阻燃協(xié)效劑為一種含銻化合物，優(yōu)選三氧化二銻或銻酸鈉中的至少一種。

上述的一種低熔點的玻璃纖維增強阻燃PET樹脂組合物，其中，所述的玻璃纖維為無堿短切玻璃纖維或連續(xù)無堿玻璃纖維，其中玻璃纖維直徑為10～25μm。

上述的一種低熔點的玻璃纖維增強阻燃PET樹脂組合物，其中，所述的抗氧劑為季戊四醇酯和亞磷酸酯，二者重量份比例為1：1。

本發(fā)明還提供了一種低熔點的玻璃纖維增強阻燃PET樹脂組合物，包括以下步驟：

(1)按照以下組分及重量份含量準備原料：

(2)將PET樹脂、增韌劑、含溴阻燃劑、阻燃協(xié)效劑和抗氧劑均勻混合后進入雙螺桿擠出機，在擠出機中間部位加入玻璃纖維，加工工藝如下：一區(qū)溫度210-220℃，二區(qū)溫度230-240℃，三區(qū)溫度235-245℃，四區(qū)溫度235-245℃，五區(qū)溫度235-245℃，六區(qū)溫度235-245℃，七區(qū)溫度240-250℃，八區(qū)溫度240-250℃，九區(qū)溫度230-240℃；主機轉速300-400轉/分鐘。

(3)出料，擠出后冷卻、干燥、切粒，即可制備本發(fā)明所述的低熔點的玻璃纖維增強阻燃PET樹脂組合物。

具體實施方式

下面將結合實施例，對本發(fā)明作進一步說明。

本發(fā)明實施例和對比例所采用的材料如下：

低熔點PET樹脂：特性粘度為0.71ml/g，牌號為HS550，中國石化集團資產經營管理有限公司儀征分公司工程塑料廠；其中,對苯二甲酸單元含量為39mol％比例,間苯二甲酸單元含量為11mol％比例,乙二醇單元含量為50mol％比例；

常規(guī)PET樹脂：特性粘度為0.68ml/g，牌號為SB500，中國石化集團資產經營管理有限公司儀征分公司工程塑料廠；

增韌劑：乙烯－丙烯酸丁酯－甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，牌號為PTW，美國杜邦公司；馬來酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(MPOE)，牌號為N493D，美國杜邦公司；

增韌劑：乙烯－丙烯酸丁酯－甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，牌號為PTW，美國杜邦公司；馬來酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(MPOE)，牌號為N493D，美國杜邦公司；

含溴阻燃劑：牌號為PBS-64HW，聚溴化苯乙烯，美國科聚亞；牌號為BC-52，溴化聚碳酸酯，美國科聚亞；

短切玻璃纖維：牌號為ECS 303H-3，直徑為10μm，重慶國際復合材料有限公司。

連續(xù)玻璃纖維：牌號為ER14-2000-988A，直徑13μm，中國巨石集團。

抗氧劑：四[β-(3,5-二特丁基－4－羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯，Irganox 1010，瑞士汽巴精化公司。三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯，Irganox168，瑞士汽巴精化公司；二者重量份數比為1：1；

實施例1～11對比例1～3:

按表1配方，將PET樹脂、增韌劑、含溴阻燃劑、阻燃協(xié)效劑以及其他助劑等在高速混合機中混合1-2分鐘得到預混料，預混料經雙螺桿擠出機，玻璃纖維從擠出機中部加入，在210℃-250℃下熔融擠出、冷卻、造粒即得。

性能測試結果如表1所示。

表1實施例1-11對比例1-3的組分(重量份)和性能測試結果

*：熔點采用DSC方法測試；

從表1的實施例1-11及對比例1-3的比較可知，本發(fā)明通過優(yōu)選低熔點的PET樹脂、增韌劑、含溴阻燃劑和阻燃協(xié)效劑，采用不同的玻璃纖維，能夠制備具有高韌性的低熔點玻璃纖維增強阻燃PET樹脂組合物，這種新型的樹脂組合物將會在注塑行業(yè)得到較好的應用。

以上實施例僅供說明本發(fā)明之用，而非對本發(fā)明的限制，有關技術領域的技術人員，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，還可以作出各種變換或變型，因此所有等同的技術方案也應該屬于本發(fā)明的范疇，應由各權利要求所限定。