本公開涉及用于燃料填充管(fuel filler pipe)的聚酰胺復(fù)合樹脂組合物。更加具體地，本公開涉及可以易于吹塑成用于燃料填充管的復(fù)合樹脂并且具有優(yōu)異的機(jī)械性能的用于燃料填充管的聚酰胺復(fù)合樹脂組合物。

背景技術(shù)：

燃料填充管面臨許多技術(shù)挑戰(zhàn)如在蒸發(fā)氣體上更嚴(yán)格的法規(guī)以及根據(jù)CO₂法規(guī)與輕質(zhì)材料和生物燃料的令人滿意的相容性。作為燃料填充管材料的塑料適合作為輕質(zhì)材料，但是由于添加生物乙醇，根據(jù)在汽油燃料的組合物中的變化，對醇?xì)怏w的阻擋性能(barrier property)是成問題的。由于常規(guī)燃料槽注入部件的組分材料包含尼龍和橡膠，所以該材料對于常規(guī)汽油具有優(yōu)異的阻擋性能，但是對于醇具有弱的阻擋性能。

此外，由于法律和法規(guī)對蒸發(fā)氣體的加強(qiáng)，存在對于開發(fā)具有優(yōu)異的阻擋性能的材料的需要。所容許的蒸發(fā)氣體的水平對于韓國的E0為10mg或更低(F/Neck Ass的30mg)、對于歐洲的E10為100mg(EURO IV)、并且對于北美洲的E10為2.5mg(EPA法規(guī)等級Ⅲ)。

同時，由于通常用作用于吹塑的樹脂的高密度聚乙烯(HDPE)具有68g.mm/m²/天的不優(yōu)異的燃料阻擋性能，所以可以將HDPE用作具有乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)的多層結(jié)構(gòu)的一部分。然而，應(yīng)使用昂貴的多個擠出機(jī)以形成多層結(jié)構(gòu)，并且需要用于吹塑可擠出性的令人滿意的設(shè)計。

因此，可以使用具有優(yōu)異的阻擋性能的尼龍類樹脂。然而，在尼龍類樹脂中聚酰胺6對于汽油具有優(yōu)異的阻擋性能，但是具有令人不滿意的低溫沖擊性能。韓國專利第1002050號公開了包含具有阻擋性能的納米尺度復(fù)合共混層(其中聚烯烴樹脂分散在聚烯烴層的納米尺度復(fù)合材料的連續(xù)相中)以及具有阻擋性能的樹脂/層狀粘土化合物的具有阻擋性能的多層制品。然而，用于在聚乙烯樹脂中形成聚酰胺分散層的特定螺桿是必需的并且在吹塑時難以有效地控制形態(tài)。

此外，韓國專利申請公開第2011-0012430號公開了選自由聚酰胺樹脂、聚烯烴樹脂、聚烯烴類熱塑性彈性體樹脂等組成的組的樹脂，以及包含碳黑和碳納米管的導(dǎo)電聚酰胺復(fù)合組合物。然而，非常難以控制在吹塑中的聚酰胺分散層，并且存在如由于向聚烯烴樹脂添加大量的增容劑而降低氣體和汽油阻擋以及難以控制形態(tài)的缺點(diǎn)。

此外，美國專利申請公開第2011-0217495號公開了由聚酰胺-6、納米填料、纖維填料、沖擊調(diào)節(jié)劑以及包含聚酰胺-66的吹塑材料組成的熱塑性模制材料。然而，由于添加無機(jī)材料(纖維填料)，抗沖擊性降低且伸長應(yīng)力增加，從而，伸長性能降低，由此吹塑可塑性變得不良。

此外，韓國專利申請公開第2006-0120548號公開了通過將固定的無機(jī)層狀粘土化合物和作為晶體聚酰胺樹脂的間二甲苯二胺(MXD-6)共混而制備的具有優(yōu)異的氣體阻擋性能的MXD-6納米樹脂組合物。當(dāng)制備MXD-6納米共混物時，制備成本增加并且層狀粘土化合物的熱穩(wěn)定性較低，因而由于吹塑時的氣體生成等，模制是困難的。此外，僅僅使用MXD-6或者M(jìn)XD-6納米共混組合物，難以確保在燃料槽的注入部件的組分中所要求的抗沖擊性。

因此，存在對于開發(fā)可以易于吹塑、可以增強(qiáng)抗沖擊性、拉伸強(qiáng)度和氣體阻擋性能、以及可以應(yīng)用于燃料槽的注入部件的組分的材料的需要。

在該背景技術(shù)部分公開的以上信息僅是為了增強(qiáng)對本公開的背景的理解，并且因此，其可以含有未形成已由本國本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的現(xiàn)有技術(shù)的信息。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本公開致力于解決與現(xiàn)有技術(shù)相關(guān)的上述問題。

本公開的一個目標(biāo)是提供可以易于吹塑并且表現(xiàn)出優(yōu)異的機(jī)械性能如優(yōu)異的低溫抗沖擊性和拉伸強(qiáng)度的用于燃料填充管的聚酰胺復(fù)合樹脂組合物。

本公開的另一目標(biāo)是提供可以大幅增強(qiáng)對汽油以及包含汽油和醇的混合燃料的氣體阻擋性能的用于燃料填充管的聚酰胺復(fù)合樹脂組合物。

本公開的目標(biāo)不限于上述目標(biāo)。將通過以下描述闡明本公開的目標(biāo)并且將以在所附權(quán)利要求和其組合中公開的方式實(shí)現(xiàn)本公開的目標(biāo)。

為了實(shí)現(xiàn)本公開的上述目標(biāo)，可以包含以下組合物。

根據(jù)本公開的用于燃料填充管的聚酰胺復(fù)合樹脂組合物可以包含按重量計41至77％的聚酰胺6；按重量計5至15％的間二甲苯二胺(MXD)類改性尼龍；按重量計14至30％的馬來酸酐接枝的乙烯-辛烯共聚物、馬來酸酐接枝的乙烯-丙烯-二烯單體、或者它們的混合物；以及按重量計3至10％的混合粘土。

在本公開的優(yōu)選的實(shí)施方式中，間二甲苯二胺(MXD)類改性尼龍可以是選自由間二甲苯二胺6尼龍、芳香族尼龍和無定形尼龍組成的組中的一種或多種。

在本公開的優(yōu)選的實(shí)施方式中，通過與選自由扁平蒙脫石(tabular montmorillonite)、水輝石(hectorite)、皂石和蛭石組成的組中的兩種或更多種混合，可以將混合粘土固定預(yù)處理(immobilization-pretreated)。

在本公開的優(yōu)選的實(shí)施方式中，預(yù)處理成包含選自由伯胺至季銨基團(tuán)(primary to quaternary ammonium group)、鏻基團(tuán)、馬來酸酯基團(tuán)、琥珀酸酯基團(tuán)、丙烯酸酯基團(tuán)、芐基氫(benzylic hydrogen)、二甲基二硬脂基銨基團(tuán)和噁唑啉基團(tuán)組成的組中的一種或多種官能團(tuán)的有機(jī)材料是在固定預(yù)處理中進(jìn)行的。

根據(jù)本公開的用于燃料填充管的聚酰胺復(fù)合樹脂組合物可以進(jìn)一步地以按重量計0.3至1.0％的量包含選自由硬脂酸、硬脂醇、和硬脂酰胺組成的組中的一種或多種。

根據(jù)本公開的用于燃料填充管的聚酰胺復(fù)合樹脂組合物可以進(jìn)一步地以按重量計0.3至1.0％的量包含選自由乙烯基低聚物、環(huán)氧低聚物、甲基丙烯酰氧基低聚物、氨基低聚物、巰基低聚物、丙烯酰氧基低聚物、異氰酸酯低聚物、苯乙烯基低聚物和烷氧基低聚物組成的組中的一種或多種增稠劑。

根據(jù)本公開的用于燃料填充管的聚酰胺復(fù)合樹脂組合物可以進(jìn)一步地以按重量計0.3至1.0％的量包含選自由鹵化鈉、鹵化鉀、和鹵化鋰組成的組中的一種或多種熱穩(wěn)定劑。

根據(jù)本公開的用于燃料填充管的聚酰胺復(fù)合樹脂組合物可以進(jìn)一步地以按重量計0.3至1.0％的量包含選自由鹵化亞銅、和碘化亞銅化合物(cuprous iodide compound)組成的組中的一種或多種熱穩(wěn)定劑。

根據(jù)本公開的用于燃料填充管的聚酰胺復(fù)合樹脂組合物可以進(jìn)一步地以按重量計0.3至1.0％的量包含選自由受阻酚、對苯二酚、和芳香胺(aromatic amine)組成的組中的一種或多種熱穩(wěn)定劑。

在本公開的優(yōu)選的實(shí)施方式中，馬來酸類樹脂或者環(huán)氧類樹脂可以優(yōu)選地以按重量計0.01至15％的量包含在聚酰胺6中，以便增加聚酰胺的分子量。

在本公開的優(yōu)選的實(shí)施方式中，芳香族類尼龍可以以按重量計0.01至15％的量包含在聚酰胺6中，以便增加阻擋性能。

在下文中討論本公開的上述和其它特征。

附圖說明

現(xiàn)將參照以附圖說明的本公開的某些示例性實(shí)施方式詳細(xì)地描述本公開的以上和其他特征，在下文中僅通過舉例說明的方式給出附圖，因此并不限制本公開，并且其中：

圖1示出了根據(jù)本公開的實(shí)施例1制備的聚酰胺復(fù)合樹脂的透射電子顯微鏡(TEM)圖像；

圖2示出了根據(jù)本公開的比較例1制備的聚酰胺復(fù)合樹脂的掃描電子顯微鏡(SEM)圖像；并且

圖3示出了使用根據(jù)本公開的實(shí)施例2和3以及比較例1制備的聚酰胺復(fù)合樹脂制備的模制產(chǎn)品根據(jù)時間的燃料滲透阻擋性能的圖。

應(yīng)當(dāng)理解的是，附圖不必按比例，呈現(xiàn)了說明本公開的基本原理的各種優(yōu)選特征的略微簡化的圖示。將通過特定的預(yù)期應(yīng)用和使用環(huán)境部分地確定如在本文中公開的本公開的具體設(shè)計特征，包括，例如，具體尺寸、方位、位置、和形狀。

具體實(shí)施方式

在下文中，現(xiàn)在將詳細(xì)地參考本公開的各個實(shí)施方式，其實(shí)例在附圖中示出并且在下文中描述。盡管將結(jié)合示例性實(shí)施方式描述本公開，然而應(yīng)理解的是，本說明書并不旨在將本公開限于那些示例性實(shí)施方式。相反，本公開旨在不僅涵蓋示例性實(shí)施方式，而且涵蓋可以包括在如由所附權(quán)利要求限定的本公開的精神和范圍內(nèi)的各種改變、修改、等價物和其他實(shí)施方式。

在本公開的說明書中，當(dāng)認(rèn)為已知的構(gòu)造和功能可能不必要地模糊本公開的本意時，將它們的詳細(xì)解釋省去。除非另有提及，否則表達(dá)“包含”或者“包括”是指可以進(jìn)一步地包含其他成分。

本公開的用于燃料填充管的聚酰胺復(fù)合樹脂組合物可以包含按重量計41至77％的聚酰胺6；按重量計5至15％的間二甲苯二胺(MXD)類改性尼龍；按重量計14至30％的馬來酸酐接枝的乙烯-辛烯共聚物、馬來酸酐接枝的乙烯-丙烯-二烯單體或者它們的混合物；以及按重量計3至10％的混合粘土。

根據(jù)本公開的實(shí)施方式，包含二胺和二羧酸的聚酰胺6，作為尼龍6，可以具有5g.mm/m²/天的對汽油的優(yōu)異的阻擋性能，以及優(yōu)異的機(jī)械性能、耐化學(xué)性和耐熱性。此外，聚酰胺6可以以按重量計41至77％的量包含在本公開的用于燃料填充管的聚酰胺復(fù)合樹脂組合物中。當(dāng)聚酰胺6的含量小于按重量計41％時，耐化學(xué)性、耐熱性和燃料阻擋性能可能降低。當(dāng)聚酰胺6的含量大于按重量計77％時，低溫抗沖擊性和吹塑性能可能降低。

此外，可以將馬來酸類樹脂或者環(huán)氧類樹脂添加至聚酰胺6以增加聚酰胺6的分子量，并且可以將在硫酸溶液中具有2.70或更大的RV的聚酰胺6用作本公開的聚酰胺6。因?yàn)樵谑褂肦V 2.70時，由于流動性增加而在擠出吹塑時型坯(雛形，parison)的流動性問題而可能不進(jìn)行吹塑，所以可以添加馬來酸類樹脂或者環(huán)氧類樹脂以增加聚酰胺的分子量。添加的樹脂可以通過聚酰胺末端的-NH官能團(tuán)以及與環(huán)氧類樹脂或者馬來酸類樹脂的擠出反應(yīng)控制分子量。為了增加分子量，馬來酸類樹脂或者環(huán)氧類樹脂優(yōu)選地以按重量計0.01至15％的量包含在聚酰胺6中?？梢詫⒂蒃MS制造的Grivoly BRZ 350或者由Rhodia制造的Technyl C544用作聚酰胺6。此外，聚酰胺6可以部分地包含具有優(yōu)異的阻擋性能的芳香族類尼龍。為了增強(qiáng)阻擋性能，芳香族類尼龍可以以按重量計0.01至15％的量包含在聚酰胺6中。

根據(jù)本公開的實(shí)施方式，間二甲苯二胺(MXD)類改性尼龍可以是形成分散層的材料并且是在275℃下具有0.5的MI的改性尼龍。此外，當(dāng)與聚酰胺混合時，間二甲苯二胺(MXD)類改性尼龍可以形成片狀的分散層，從而具有優(yōu)異的氣體阻擋性能。由于這類分散層可以根據(jù)模制溫度靈敏地變化，所以可以需要設(shè)定模制溫度至275℃或更低。間二甲苯二胺類改性尼龍可以是選自由間二甲苯二胺6尼龍、芳香族尼龍和無定形尼龍組成的組中的一種或多種。此外，間二甲苯二胺(MXD)類改性尼龍可以以按重量計5至15％的量包含在用于燃料填充管的聚酰胺復(fù)合樹脂組合物中。具體地，當(dāng)間二甲苯二胺(MXD)類改性尼龍的含量小于按重量計5％時，用于增加對汽油以及包含汽油和醇的混合燃料的氣體阻擋性能的片狀結(jié)構(gòu)可以不良地形成，因此可能降低氣體阻擋性能。當(dāng)間二甲苯二胺(MXD)類改性尼龍的含量大于按重量計15％時，機(jī)械性能可能降低。

根據(jù)本公開的實(shí)施方式，用于燃料填充管的聚酰胺復(fù)合樹脂組合物可以包含馬來酸酐接枝的乙烯-辛烯共聚物、馬來酸酐接枝的乙烯-丙烯-二烯單體、或者它們的混合物。馬來酸酐接枝的乙烯-辛烯共聚物、馬來酸酐接枝的乙烯-丙烯-二烯單體、或者它們的混合物是一種熱塑性橡膠彈性體(熱塑性烯烴：TPO)。具體地，可以添加熱塑性彈性體以通過與聚酰胺6的鏈反應(yīng)來增強(qiáng)可分散性。此外，由于與常規(guī)的乙烯-丙烯-二烯單體(EPDM)相比，通過熱塑性彈性體的分散力增加，可以減小孔徑，所以使用少量的熱塑性彈性體可以確?？箾_擊性。此外，不妨礙阻擋氣體滲透的片狀結(jié)構(gòu)。

根據(jù)本公開的實(shí)施方式，使用雙螺桿擠出機(jī)，可以將馬來酸酐接枝的乙烯-辛烯共聚物、馬來酸酐接枝的乙烯-丙烯-二烯單體、或者它們的混合物分散為1至10μm的尺寸。此外，馬來酸酐接枝的乙烯-辛烯共聚物、馬來酸酐接枝的乙烯-丙烯-二烯單體、或者它們的混合物可以以按重量計14至30％的量包含在用于燃料填充管的聚酰胺復(fù)合樹脂組合物中。具體地，當(dāng)馬來酸酐接枝的乙烯-辛烯共聚物、馬來酸酐接枝的乙烯-丙烯-二烯單體、或者它們的混合物的含量小于按重量計14％時，低溫抗沖擊效果可能較低。當(dāng)馬來酸酐接枝的乙烯-辛烯共聚物、馬來酸酐接枝的乙烯-丙烯-二烯單體、或者它們的混合物的含量大于按重量計30％時，沖擊增強(qiáng)性能(impact reinforcement property)可能降低。

根據(jù)本公開的實(shí)施方式，混合粘土是用于增強(qiáng)基體樹脂的氣體阻擋性能的無機(jī)填料。混合粘土可以是具有0.1至10nm尺寸的微粒。混合粘土可以是其中將選自由扁平蒙脫石、水輝石、皂石和蛭石組成的組中的兩種或更多種粘土混合和固定預(yù)處理的混合粘土。在粘土制備時在反應(yīng)器中將兩種或更多種粘土混合之后，可以通過用有機(jī)材料預(yù)處理來制備固定預(yù)處理的混合粘土。有機(jī)材料可以包含選自由伯胺至季銨基團(tuán)、鏻基團(tuán)、馬來酸酯基團(tuán)、琥珀酸酯基團(tuán)、丙烯酸酯基團(tuán)、芐基氫、二甲基二硬脂基銨基團(tuán)和噁唑啉基團(tuán)組成的組的官能團(tuán)。可以用具有烷基銨官能團(tuán)作為官能團(tuán)的有機(jī)物質(zhì)預(yù)處理混合粘土。由于這類混合粘土可以具有比單獨(dú)的粘土更佳的可分散性，在固定預(yù)處理時可以以少量使用有機(jī)材料，從而可以增強(qiáng)納米尺度復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性，由此可以解決吹塑時的氣體產(chǎn)生問題。

可以以按重量計3至10％的量使用混合粘土。當(dāng)混合粘土的含量小于按重量計3％時，氣體阻擋效果可能是輕微的。當(dāng)混合粘土的含量大于按重量計10％時，由于拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度的快速增加而引起沖擊性能可能大幅降低，并且伸長率可能降低。

根據(jù)本公開的實(shí)施方式，用于燃料填充管的聚酰胺復(fù)合樹脂組合物可以進(jìn)一步地包含按重量計0.3至1.0％的熱穩(wěn)定劑。具體地，熱穩(wěn)定劑可以為組分提供長期的耐熱性，并且可以包含選自由在元素周期表上的第I族的金屬的鹵化物如鹵化鈉、鹵化鉀和鹵化鋰，鹵化亞銅和碘化亞銅化合物組成的組中的一種或多種材料。此外，熱穩(wěn)定劑可以是選自由受阻酚、對苯二酚和芳香胺組成的組中的一種或多種。

此外，根據(jù)本公開的實(shí)施方式，用于燃料填充管的聚酰胺復(fù)合樹脂組合物可以進(jìn)一步地以按重量計0.3至1.0％的量包含選自由硬脂酸、硬脂醇、和硬脂酰胺組成的組中的一種或多種材料。選自由硬脂酸、硬脂醇、和硬脂酰胺組成的組的一種或多種材料可以作用為內(nèi)部潤滑劑以在注射模制期間誘導(dǎo)平穩(wěn)流動。

根據(jù)本公開的實(shí)施方式，用于燃料填充管的聚酰胺復(fù)合樹脂組合物可以進(jìn)一步地包含按重量計0.3至1.0％的增稠劑。增稠劑可以通過在擠出溫度下增加尼龍的粘性提供適合于吹塑的粘性。增稠劑可以是選自由乙烯基低聚物、環(huán)氧低聚物、甲基丙烯酰氧基低聚物、氨基低聚物、巰基低聚物、丙烯酰氧基低聚物、異氰酸酯低聚物、苯乙烯基低聚物和烷氧基低聚物組成的組中的一種或多種。此外，當(dāng)增稠劑的含量小于按重量計0.3％時，粘性可能不增加。當(dāng)增稠劑的含量大于按重量計1.0％時，吹塑性能可能降低。

根據(jù)本公開的實(shí)施方式，用于燃料填充管的聚酰胺復(fù)合樹脂組合物可以進(jìn)一步地包含按重量計0.1至1.0％的填料。填料可以是碳黑母料等。

因此，通過添加間二甲苯二胺(MXD)類改性尼龍和混合粘土至聚酰胺6，根據(jù)本公開的用于燃料填充管的聚酰胺復(fù)合樹脂組合物可以易于吹塑成用于燃料填充管的復(fù)合樹脂，展現(xiàn)出優(yōu)異的機(jī)械性能，即，優(yōu)異的低溫抗沖擊性和拉伸強(qiáng)度，并且大幅增強(qiáng)對汽油以及包含汽油和醇的混合燃料的氣體阻擋性能。

以下實(shí)施例舉例說明了本公開并且不旨在對其進(jìn)行限制。

制備實(shí)施例：固定預(yù)處理的混合粘土的制備

將蒙脫石和水輝石以1:1的重量比混合以制備混合粘土。隨后，將具有烷基基團(tuán)的伯銨添加至含有混合粘土的反應(yīng)浴(reaction bath)，隨后允許反應(yīng)。結(jié)果制備了預(yù)處理的混合粘土。

實(shí)施例1至3和比較例1至9

為了制備實(shí)施例1至3和比較例1至9中的每個的聚酰胺復(fù)合材料，如同在表中公開的將以下在表1中總結(jié)的成分混合，并且隨后使用雙螺桿擠出機(jī)。將樹脂、熱塑性橡膠彈性體(熱塑性烯烴：TPO)、熱穩(wěn)定劑、潤滑劑和增稠劑通過主進(jìn)料器輸入(input)，并且將根據(jù)制備實(shí)施例的固定預(yù)處理的粘土通過側(cè)進(jìn)料器輸入。由于當(dāng)將混合粘土通過主進(jìn)料器輸入時混合粘土可能凝結(jié)，所以優(yōu)選地使用側(cè)進(jìn)料器或者噴灑法?？梢允褂镁哂袩o序捏合(chaotic kneading)功能的擠出機(jī)螺桿以增強(qiáng)可分散性。此外，優(yōu)選地保持捏合過程的擠出溫度至275℃或更低。當(dāng)擠出溫度大于275℃時，區(qū)域尺寸變得過小并且阻擋性能可能降低。通過切割機(jī)將捏合的聚酰胺復(fù)合材料制粒，并且然后使用除濕干燥器(dehumidifying dryer)干燥。

[表1]

測試?yán)?

為了觀察使用根據(jù)實(shí)施例1至3以及比較例1至9的聚酰胺復(fù)合樹脂制備的模制產(chǎn)品的性能、可加工性、氣體阻擋性能等，測量了以下項(xiàng)目并且結(jié)果總結(jié)在以下表2和3以及圖1和2中。

(1)拉伸強(qiáng)度(MPa)：基于ASTM D638以50mm/min測量。

(2)彎曲模量(MPa)：基于ASTM D790規(guī)則以3mm/min測量。

(3)懸臂梁沖擊強(qiáng)度(KJ/m²)：基于ASTM D256在1/4”的缺口條件下在低溫(-30℃)下測量。

(4)熱轉(zhuǎn)化溫度(℃)：根據(jù)ASTM D648通過施加0.45MPa的表面壓力測量。

(5)彎曲評估：通過在彎曲設(shè)備中來回地(back and forth)彎曲10次測量。

(6)低溫下落評估(low-temperature fall evaluation)：通過在-40℃的低溫下保持三小時之后在30秒內(nèi)從一米的高度自由落體，測量裂紋的生成。(7)阻擋性能評估：將具有恒定厚度的試樣安裝在燃料容器中并且根據(jù)SAE J2665在60℃下測量燃料根據(jù)時間的重量變化。

[表2]

[表3]

如在表2和3中示出的，可以確定包含乙烯-辛烯共聚物橡膠的比較例1具有大約130kJ/m²的最低的低溫沖擊強(qiáng)度。此外，可以確定，在僅僅包含蒙脫石粘土的比較例2至4的情況下，特別是低溫沖擊強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度是較低的。因此，可以確認(rèn)，由于蒙脫石粘土選擇性地分散在尼龍基體中，彎曲和氣體阻擋性能是不良的。

此外，可以確定，在其中包含聚酰胺6和MXD 6但是不添加固定預(yù)處理的混合粘土的比較例5至6的情況下，特別是沖擊強(qiáng)度和熱轉(zhuǎn)化溫度是顯著降低的。

另外，可以確定，在包含少量的MXD 6的比較例7以及包含大量的MXD 6的比較例8和9的情況下，拉伸強(qiáng)度和彎曲模量是相對優(yōu)良的，但是沖擊強(qiáng)度和熱轉(zhuǎn)化溫度值不如比較例5和6中好。

相反，可以確定，在包含聚酰胺6、MXD 6、馬來酸酐接枝的乙烯-辛烯共聚物橡膠和混合粘土的實(shí)施例1至3的情況下，易于進(jìn)行吹塑，特別是拉伸強(qiáng)度和低溫沖擊強(qiáng)度大幅增強(qiáng)，并且彎曲模量和熱轉(zhuǎn)化溫度與常規(guī)的情形相似。此外，可以確定通過使用其中使混合粘土均勻地分散于橡膠和尼龍中的方法，所有的氣體阻擋性能是優(yōu)異的。

圖1示出了根據(jù)實(shí)施例1制備的聚酰胺復(fù)合樹脂的透射電子顯微鏡(TEM)圖像。如同在圖1中示出的，可以確定固定預(yù)處理的混合粘土分散在聚酰胺樹脂中。

圖2示出了根據(jù)比較例1制備的聚酰胺復(fù)合樹脂的掃描電子顯微鏡(SEM)圖像。如同在圖2中示出的，可以確定MXD 6均勻分散在馬來酸酐接枝的乙烯-辛烯共聚物橡膠中。

測試?yán)?

為了觀察使用根據(jù)實(shí)施例2和3以及比較例1中的每一個制備的聚酰胺復(fù)合樹脂制備的模制產(chǎn)品的滲透程度，在注入E10燃料之后基于SAE J2665在60℃的室中測量剩余燃料的滲透程度。在圖3中總結(jié)了結(jié)果。可以使用以下等式計算基于SAE J2665的剩余燃料的滲透程度。

即，剩余燃料的滲透程度與重量損失[％]成比例。

圖3示出了使用根據(jù)實(shí)施例2和3以及比較例1中的每一個制備的聚酰胺復(fù)合樹脂制備的模制產(chǎn)品的剩余燃料的滲透程度的圖。如同在圖3中示出的，可以確定，與比較例1相比，在實(shí)施例2和3中的剩余燃料的滲透程度極大地增加。因此，可以確定，通過添加MXD 6、馬來酸酐接枝的乙烯-辛烯共聚物橡膠和混合粘土至聚酰胺6，均勻地形成片狀結(jié)構(gòu)形的層，由此還增強(qiáng)了燃料滲透程度。

因此，可以確定，通過添加間二甲苯二胺(MXD)類改性尼龍和混合粘土至聚酰胺6，根據(jù)實(shí)施例1至3制備的聚酰胺復(fù)合樹脂組合物可以易于吹塑成用于燃料填充管的復(fù)合樹脂，并且可以展現(xiàn)出優(yōu)異的機(jī)械性能，即，優(yōu)異的低溫抗沖擊性和拉伸強(qiáng)度以及大幅增強(qiáng)的氣體阻擋性能。

根據(jù)本公開用于燃料填充管的聚酰胺復(fù)合樹脂組合物可以易于吹塑成用于燃料填充管的復(fù)合樹脂，展現(xiàn)出優(yōu)異的機(jī)械性能，即，優(yōu)異的低溫抗沖擊性和拉伸強(qiáng)度，以及大幅增強(qiáng)的對汽油以及包含汽油和醇的混合燃料的氣體阻擋性能。

本公開的效果并不限于上述效果。應(yīng)當(dāng)理解的是，本公開的效果包括可以從以下說明書中推斷的所有的效果。

已參照其優(yōu)選實(shí)施方式詳細(xì)地描述了本公開。然而，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解，可在不背離本公開的原理和精神(其范圍限定在所附權(quán)利要求及其等價物中)的情況下，對這些實(shí)施方式進(jìn)行改變。