本發(fā)明屬于精細化工合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種殺菌劑精甲霜靈的中間體（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化學(xué)消旋方法。

背景技術(shù)：

芳香酰胺類殺菌劑是一類高效、低毒、具有內(nèi)吸、保護作用的殺菌劑，由于該類化合物的分子結(jié)構(gòu)中與N相連的碳原子很多為手性碳原子，因此也就存在兩種手性對映異構(gòu)體。而其中R型異構(gòu)體的殺菌能力可能會比S型的高出幾倍甚至幾十倍，所以探索制備該類化合物單一構(gòu)型的工藝路線具有十分重要的研究價值。甲霜靈是該類化合物中應(yīng)用最廣泛的一種殺菌劑，精甲霜靈是甲霜靈的光學(xué)異構(gòu)體。

雖然有很多文獻報道了精甲霜靈的制備方法，但是這些方法不是存在產(chǎn)物光學(xué)純度不高。為了能夠提高產(chǎn)品的質(zhì)量和降低成本，最好的方法就是將S型進行消旋。而現(xiàn)有的消旋方法不僅反應(yīng)時間久，而且產(chǎn)生的水解產(chǎn)物酸太多，導(dǎo)致回收R型的量太少，質(zhì)量差，成本也相應(yīng)的提高了。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的一些如副反應(yīng)多，產(chǎn)品難以純化，反應(yīng)時間久，成本高過程復(fù)雜等缺陷，本發(fā)明的目的在于提供一種副反應(yīng)較少、反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)時間短、收率高、產(chǎn)品純度高、生產(chǎn)成本低、并且對設(shè)備腐蝕小的殺菌劑精甲霜靈的中間體（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化學(xué)消旋方法。

所述的一種（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化學(xué)消旋方法，其特征在于該方法如下：將（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯、正丁醛、固載酸催化劑、有機溶劑按質(zhì)量比為1：0.24-0.28：0.06-0.1：2.5-4.5的比例混合后，低壓保溫反應(yīng)3-7h，反應(yīng)結(jié)束后，過濾去除固載酸催化劑，固載酸催化劑回收利用；再將濾液水洗后，加入干燥劑和活性炭脫色，過濾出干燥劑和活性炭，最后減壓蒸除有機溶劑，得到棕褐色液體（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯消旋體。

所述的一種（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化學(xué)消旋方法，其特征在于采用高壓釜進行低壓反應(yīng)。

所述的一種（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化學(xué)消旋方法，其特征在于反應(yīng)物（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯，正丁醛，固載酸催化劑、有機溶劑的投料質(zhì)量比為1：0.22-0.30：0.05-0.1：3-4，優(yōu)選為1：0.26：0.08：3-4。

所述的一種（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化學(xué)消旋方法，其特征在于反應(yīng)溫度為110-170℃。

所述的一種（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化學(xué)消旋方法，其特征在于保溫反應(yīng)時間為4-5h。

所述的一種（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化學(xué)消旋方法，其特征在于反應(yīng)溶劑為芳香烴或鹵代烴。

所述的一種（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化學(xué)消旋方法，其特征在于反應(yīng)溶劑為甲苯、氯仿。

所述的一種（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化學(xué)消旋方法，其特征在于固載酸催化劑為固體超強酸SO₄^2-/TiO₂。

所述的一種（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化學(xué)消旋方法，其特征在于反應(yīng)壓力為0.1-0.3 Mpa，優(yōu)選為0.2-0.3 Mpa。

通過采用上述技術(shù)，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果如下：

1）本發(fā)明采用芳香烴或鹵代烷，優(yōu)選為甲苯作為反應(yīng)溶劑，利用了甲苯和水不互溶的特點，在反應(yīng)結(jié)束后先過濾除固載酸催化劑，再水洗萃取，所得到的產(chǎn)物基本不含有副產(chǎn)物酸，甲苯作為工業(yè)常用溶劑可以多次回收套用，收率和產(chǎn)品純度較高，生產(chǎn)成本低；

2）本發(fā)明采用固體超強酸SO₄^2-/TiO₂作為固載酸催化劑進行催化，不僅其用量少，而且有利用消旋完全，副反應(yīng)少，反應(yīng)結(jié)束后，該催化劑直接過濾出來即可，后處理方便，而且過濾出的固體超強酸SO₄^2-/TiO₂可以重復(fù)利用，減少了環(huán)境污染，同時降低了生產(chǎn)成本，提高了經(jīng)濟效益；

3）本發(fā)明采用采用化學(xué)消旋法，在高壓釜中進行低壓反應(yīng)，既能夠很好的控制了水解產(chǎn)生的酸，然后也能夠完全消旋，實現(xiàn)了原料(R,S)-DMPM的全利用，它利用低沸點的芳香烴或鹵代烴作為溶劑，溶劑可以反復(fù)回收套用，反應(yīng)液直接過濾去除固載酸催化劑固體超強酸SO₄^2-/TiO₂；另一方面大大縮短了反應(yīng)時間，從現(xiàn)有的20h以上縮短為3-7h，大大降低了成產(chǎn)成本，而且經(jīng)過萃取得到的產(chǎn)品純度高、收率高，具有可靠的生產(chǎn)實用性。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明所進一步說明，但本發(fā)明的保護范圍并不限于此。

實例1：250ml高壓釜內(nèi)依次加入（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯10 g (0.04mol)，35ml甲苯作溶劑，正丁醛2.6 g(0.037 mol) 固體超強酸SO₄^2-/TiO₂0.8 g (0.006 mol)（用量也不變嗎），合釜，0.6Mpa氮氣試漏后氮氣置換三次后，加熱至125℃，保溫反應(yīng)4 h，反應(yīng)結(jié)束后降溫至常溫，取出反應(yīng)液過濾去除催化劑苯甲酸，濾液分別用水20ml洗3次，除去正丁醛，再將有機層中加入1.0g硫酸鎂和0.1g活性炭脫水和脫色，隔夜過濾除去硫酸鎂和活性炭，濾液減壓回收甲苯約28g，得到棕褐色液體8.6g，收率86%，經(jīng)過手性液相分析，目標(biāo)產(chǎn)物已經(jīng)全部消旋，而且酸＜1%。

實例2：250ml高壓釜內(nèi)依次加入（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯10 g (0.04mol)，35ml甲苯作溶劑，正丁醛2.6 g(0.037 mol) 固體超強酸SO₄^2-/TiO₂0.8 g (0.006 mol)（用量也不變嗎），合釜，0.6Mpa氮氣試漏后氮氣置換三次后，加熱至125℃，保溫反應(yīng)4 h，反應(yīng)結(jié)束后降溫至常溫，取出反應(yīng)液過濾去除催化劑苯甲酸，濾液分別用水20ml洗3次，除去正丁醛，再將有機層中加入1.0g硫酸鎂和0.1g活性炭脫水和脫色，最后再用20ml水萃取兩次，取有機層，加入1.0g硫酸鎂和0.1g活性炭脫水和脫色，隔夜過濾除去硫酸鎂和活性炭，濾液減壓回收甲苯約28g，得到棕褐色液體8.5g，收率85%，經(jīng)過手性液相分析，目標(biāo)產(chǎn)物已經(jīng)全部消旋，而且酸＜1%。

實施例3-9，操作同實施例1，其原料比、反應(yīng)條件及反應(yīng)結(jié)果如表1所示。

表1 實施例3-9原料比、反應(yīng)條件及反應(yīng)結(jié)果

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