本發(fā)明涉及一種橡膠硫化樹脂及其生產(chǎn)方法，屬于高分子材料領域，尤其涉及一種對特辛基酚醛硫化樹脂及其生產(chǎn)方法。
背景技術：
雖然橡膠具有很多優(yōu)良性能，但生膠本身仍存在著很多缺點，單純使用生膠不能制得滿足各種使用要求的橡膠制品。各種橡膠必須加入適量的有關配合劑，才能制成有實用價值的橡膠制品。這除了是工藝上的需要外，還因加入配合劑后可改善橡膠的性能，使之滿足相應的使用要求，降低橡膠制品的成本。
橡膠未硫化以前，單個分子間沒有產(chǎn)生交聯(lián)，因此缺乏良好的物理機械性能，實用價值不大。當橡膠配以硫化劑經(jīng)過硫化（交聯(lián)）以后，由于立體結(jié)構(gòu)的形式從而使性能大大改善，尤其是橡膠的定伸強度、彈性、硬度、拉伸強度等一系列物理機械性能都會大幅度提高，成為具有寶貴作用價值的硫化膠。
對特辛基酚醛硫化樹脂是天然膠和各種合成膠（如丁苯、氯丁、丁腈、丁基）的硫化劑，特別是因不飽和度低而難于硫化的橡膠的硫化劑（如丁基、三元乙丙膠）。主要用于輪胎膠囊、風胎、醫(yī)用丁基膠塞、密封膠圈、膠管等橡膠制品，可在混煉時直接加入膠料中，硫化膠具有極佳的抗高熱、高壓性、耐老化性。
常規(guī)的生產(chǎn)方法得到的產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量以及游離酚醛含量較高，控制點不穩(wěn)定，污水處理的成本高，污染環(huán)境。
技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種雜質(zhì)含量低的橡膠硫化樹脂，并提供了其簡單、易控制的生產(chǎn)方法，該方法控制點穩(wěn)定，并且解決了溶劑回收再利用的難題，降低了污水處理成本。
為解決以上問題，本發(fā)明的技術方案是：
一種橡膠硫化樹脂，包括如下重量份數(shù)的組分制成：
酚 100份；
醛 32-87份；
堿性催化劑 2-3份；
親水有機溶劑 80-110份；
疏水有機溶劑 90-120份；
酸性中和劑 2-4份。
作為一種優(yōu)選，所述的酚選用辛基酚。
作為一種優(yōu)選，所述的醛為37%的甲醛水溶液和/或多聚甲醛。
作為一種優(yōu)選，所述的堿性催化劑為氫氧化鈉、三乙胺的任一種或者兩種。
作為一種優(yōu)選，所述的親水有機溶劑為醇類有機溶劑。
作為一種優(yōu)選，所述的疏水有機溶劑為酮類和/或苯類有機溶劑。
作為一種優(yōu)選，所述的酸性中和劑為甲酸和/或乙酸。
一種橡膠硫化樹脂的制備方法，依次包括以下步驟：
（1）原料混合：
將酚、親水有機溶劑、堿性催化劑混合攪拌均勻，得到溶液I；
（2）縮合反應：
將步驟（1）中得到的溶液I升溫至40-50℃，加入醛，加熱到60-75℃，反應8-10h，得到溶液II；
（3）洗滌：
a.將步驟（2）中得到的溶液II加入疏水有機溶劑與水的混合物、酸性中和劑，60-80℃攪拌20min，過濾，分離，得到油相物I和水相物；
b.將步驟步驟（3）a中的油相物中加水，60-80℃攪拌20min，分離，得到油相物II和水相物；
c.將步驟（3）b中得到的油相物II重復b步驟，直至水相物中雜質(zhì)指標符合要求，得到油相物III；
（4）加熱蒸發(fā)：
將步驟（3）c中的到的油相物III加熱反應，將溶劑蒸出，得橡膠硫化樹脂。
作為一種優(yōu)選，步驟（3）a中疏水有機溶劑和水的重量比為：疏水有機溶劑：水= (90-120)：100。
作為一種優(yōu)選，步驟（4）所述的加熱反應溫度為120-150℃，時間為2-5h。
與現(xiàn)有技術相比本發(fā)明具有以下有益效果：
（1）生產(chǎn)的橡膠硫化樹脂雜質(zhì)含量低，酚醛含量低；
（2）該工藝簡單、易控制的生產(chǎn)方法，該方法控制點穩(wěn)定；
（3）解決了溶劑回收再利用的難題，降低了污水處理成本。
具體實施方式
以下結(jié)合實施例對本發(fā)明進行詳細的闡述，應注意到：除非另外具體說明，否則在這些實施例中闡述的步驟和數(shù)值不限制本發(fā)明的范圍。
在這里示出和討論的所有例子中，任何具體值應被解釋為僅僅是示例性的，而不是作為限制。因此，示例性實施例的其它例子可以具有不同的值。
對于相關領域普通技術人員已知的技術、方法和設備可能不作詳細討論，以下實施例中對設備的選用以充分考慮實現(xiàn)工藝方法為原則，但并不能作為對權(quán)利要求保護范圍的限定。
實施例1
本發(fā)明所述的橡膠硫化樹脂由以下原料制成：
酚 100份；
醛 63份；
堿性催化劑 2份；
親水有機溶劑 110份；
疏水有機溶劑 120份；
酸性中和劑 2份。
其中，
酚選用辛基酚；
醛選用37%的甲醛水溶液；
堿性催化劑選用氫氧化鈉；
親水有機溶劑選用甲醇；
疏水有機溶劑選用丁酮；
酸性中和劑選用甲酸。
本發(fā)明所述的橡膠硫化樹脂的生產(chǎn)方法，步驟依次為：
（1）原料混合：
將酚、親水有機溶劑、堿性催化劑依次加入反應釜中混合，攪拌均勻，得到溶液I；
（2）縮合反應：
將步驟（1）中得到的溶液I升溫至40-50℃，加入醛，加熱到60℃，反應10h，得到溶液II；
（3）洗滌：
a.將步驟（2）中得到的溶液II加入疏水有機溶劑與水的混合物、酸性中和劑，60-70℃攪拌20min，通過過濾器過濾，再經(jīng)過油水分離器將油相和水相分離，得到油相物I和水相物，油相物I輸送到一號樹脂清洗釜，水相輸送至水相反應釜；
所述的疏水有機溶劑與水的混合物中疏水有機溶劑與水的重量比為：疏水有機溶劑：水=120：100；
b.再將一號樹脂清洗釜加入100份的水，控溫在60-70℃，攪拌20分鐘后，經(jīng)過油水分離器將油相和水相分離，得到油相物II和水相物，經(jīng)油相物II輸送到二號樹脂清洗釜中，將水相物輸送至水相反應釜；在二號樹脂清洗釜中加入100份水，控溫在60-70℃，攪拌20分鐘后，通過油水分離器將油相輸送至一號樹脂清洗釜，將水相物輸送至水相反應釜；
c.反復進行步驟b的操作，直至水相物內(nèi)含有的雜質(zhì)指標符合要求，得到純度合格的油相物III；
步驟（3）中得到的所有水相物通過蒸餾法可以制得較純凈的醇類溶劑，廢水入廢水車間；
（4）加熱蒸發(fā)：
將步驟（3）c中的到的油相物III輸送到反應釜內(nèi)，加熱升溫，加熱到120℃，反應時間5個小時，將溶劑蒸出，得橡膠硫化樹脂，蒸出的溶劑回收到物料回收罐中，回收罐中的物料通過過濾器和油水分離器后，水相物進入水相反應釜，同步驟（3）所得水相物一同處理，油相物回收循環(huán)使用。
經(jīng)檢測，本種新型橡膠硫化樹脂的檢測指標為：軟化點75℃-80℃，外觀淺黃綠色透明無雜質(zhì)顆粒。
實施例2
本發(fā)明所述的橡膠硫化樹脂由以下原料制成：
酚 100份；
醛 87份；
堿性催化劑 3份；
親水有機溶劑 80份；
疏水有機溶劑 90份；
酸性中和劑 4份。
其中，
酚選用辛基酚；
醛選用37%的甲醛水溶液；
堿性催化劑選用三乙胺；
親水有機溶劑選用甲醇；
疏水有機溶劑選用丁酮；
酸性中和劑選用乙酸。
本發(fā)明所述的橡膠硫化樹脂的生產(chǎn)方法，步驟依次為：
（1）原料混合：
將酚、親水有機溶劑、堿性催化劑依次加入反應釜中混合，攪拌均勻，得到溶液I；
（2）縮合反應：
將步驟（1）中得到的溶液I升溫至40-50℃，加入醛，加熱到75℃，反應8h，得到溶液II；
（3）洗滌：
a.將步驟（2）中得到的溶液II加入疏水有機溶劑與水的混合物、酸性中和劑，60-70℃攪拌20min，通過過濾器過濾，再經(jīng)過油水分離器將油相和水相分離，得到油相物I和水相物，油相物I輸送到一號樹脂清洗釜，水相輸送至水相反應釜；
所述的疏水有機溶劑與水的混合物中疏水有機溶劑與水的重量比為：疏水有機溶劑：水=90：100；
b.再將一號樹脂清洗釜加入100份的水，控溫在60-70℃，攪拌20分鐘后，經(jīng)過油水分離器將油相和水相分離，得到油相物II和水相物，經(jīng)油相物II輸送到二號樹脂清洗釜中，將水相物輸送至水相反應釜；在二號樹脂清洗釜中加入100份水，控溫在60-70℃，攪拌20分鐘后，通過油水分離器將油相輸送至一號樹脂清洗釜，將水相物輸送至水相反應釜；
c.反復進行步驟b的操作，直至水相物內(nèi)含有的雜質(zhì)指標符合要求，得到純度合格的油相物III；
步驟（3）中得到的所有水相物通過蒸餾法可以制得較純凈的醇類溶劑，廢水入廢水車間；
（4）加熱蒸發(fā)：
將步驟（3）c中的到的油相物III輸送到反應釜內(nèi)，加熱升溫，加熱到150℃，反應時間2個小時，將溶劑蒸出，得橡膠硫化樹脂，蒸出的溶劑回收到物料回收罐中，回收罐中的物料通過過濾器和油水分離器后，水相物進入水相反應釜，同步驟（3）所得水相物一同處理，油相物回收循環(huán)使用。
經(jīng)檢測，本種新型橡膠硫化樹脂的檢測指標為：軟化點75℃-80℃，外觀淺黃綠色透明無雜質(zhì)顆粒。
實施例3
本發(fā)明所述的橡膠硫化樹脂由以下原料制成：
酚 100份；
醛 79份；
堿性催化劑 2份；
親水有機溶劑 100份；
疏水有機溶劑 120份；
酸性中和劑 2份。
其中，
酚選用辛基酚；
醛選用37%的甲醛水溶液；
堿性催化劑選用三乙胺與氫氧化鈉質(zhì)量比為1：1的混合；
親水有機溶劑選用甲醇；
疏水有機溶劑選用丁酮；
酸性中和劑選用甲酸。
本發(fā)明所述的橡膠硫化樹脂的生產(chǎn)方法，步驟依次為：
（1）原料混合：
將酚、親水有機溶劑、堿性催化劑依次加入反應釜中混合，攪拌均勻，得到溶液I；
（2）縮合反應：
將步驟（1）中得到的溶液I升溫至40-50℃，加入醛，加熱到75℃，反應8h，得到溶液II；
（3）洗滌：
a.將步驟（2）中得到的溶液II加入疏水有機溶劑與水的混合物、酸性中和劑，60-70℃攪拌20min，通過過濾器過濾，再經(jīng)過油水分離器將油相和水相分離，得到油相物I和水相物，油相物I輸送到一號樹脂清洗釜，水相輸送至水相反應釜；
所述的疏水有機溶劑與水的混合物中疏水有機溶劑與水的重量比為：疏水有機溶劑：水=100：100；
b.再將一號樹脂清洗釜加入100份的水，控溫在70-80℃，攪拌20分鐘后，經(jīng)過油水分離器將油相和水相分離，得到油相物II和水相物，經(jīng)油相物II輸送到二號樹脂清洗釜中，將水相物輸送至水相反應釜；在二號樹脂清洗釜中加入100份水，控溫在70-80℃，攪拌20分鐘后，通過油水分離器將油相輸送至一號樹脂清洗釜，將水相物輸送至水相反應釜；
c.反復進行步驟b的操作，直至水相物內(nèi)含有的雜質(zhì)指標符合要求，得到純度合格的油相物III；
步驟（3）中得到的所有水相物通過蒸餾法可以制得較純凈的醇類溶劑，廢水入廢水車間；
（4）加熱蒸發(fā)：
將步驟（3）c中的到的油相物III輸送到反應釜內(nèi)，加熱升溫，加熱到150℃，反應時間2個小時，將溶劑蒸出，得橡膠硫化樹脂，蒸出的溶劑回收到物料回收罐中，回收罐中的物料通過過濾器和油水分離器后，水相物進入水相反應釜，同步驟（3）所得水相物一同處理，油相物回收循環(huán)使用。
經(jīng)檢測，本種新型橡膠硫化樹脂的檢測指標為：軟化點85℃-90℃，外觀淺黃綠色透明無雜質(zhì)顆粒。
實施例4
本發(fā)明所述的橡膠硫化樹脂由以下原料制成：
酚 100份；
醛 35份；
堿性催化劑 2份；
親水有機溶劑 90份；
疏水有機溶劑 100份；
酸性中和劑 3份。
其中，
酚選用辛基酚；
醛選用92%的多聚甲醛；
堿性催化劑選用氫氧化鈉；
親水有機溶劑選用甲醇；
疏水有機溶劑選用丁酮；
酸性中和劑選用甲酸。
本發(fā)明所述的橡膠硫化樹脂的生產(chǎn)方法，步驟依次為：
（1）原料混合：
將酚、親水有機溶劑、堿性催化劑依次加入反應釜中混合，攪拌均勻，得到溶液I；
（2）縮合反應：
將步驟（1）中得到的溶液I升溫至40-50℃，加入醛，加熱到70℃，反應10h，得到溶液II；
（3）洗滌：
a.將步驟（2）中得到的溶液II加入疏水有機溶劑與水的混合物、酸性中和劑，70-80℃攪拌20min，通過過濾器過濾，再經(jīng)過油水分離器將油相和水相分離，得到油相物I和水相物，油相物I輸送到一號樹脂清洗釜，水相輸送至水相反應釜；
所述的疏水有機溶劑與水的混合物中疏水有機溶劑與水的重量比為：疏水有機溶劑：水=100：100；
b.再將一號樹脂清洗釜加入100份的水，控溫在70-80℃，攪拌20分鐘后，經(jīng)過油水分離器將油相和水相分離，得到油相物II和水相物，經(jīng)油相物II輸送到二號樹脂清洗釜中，將水相物輸送至水相反應釜；在二號樹脂清洗釜中加入100份水，控溫在70-80℃，攪拌20分鐘后，通過油水分離器將油相輸送至一號樹脂清洗釜，將水相物輸送至水相反應釜；
c.反復進行步驟b的操作，直至水相物內(nèi)含有的雜質(zhì)指標符合要求，得到純度合格的油相物III；
步驟（3）中得到的所有水相物通過蒸餾法可以制得較純凈的醇類溶劑，廢水入廢水車間；
（4）加熱蒸發(fā)：
將步驟（3）c中的到的油相物III輸送到反應釜內(nèi)，加熱升溫，加熱到150℃，反應時間2個小時，將溶劑蒸出，得橡膠硫化樹脂，蒸出的溶劑回收到物料回收罐中，回收罐中的物料通過過濾器和油水分離器后，水相物進入水相反應釜，同步驟（3）所得水相物一同處理，油相物回收循環(huán)使用。
經(jīng)檢測，本種新型橡膠硫化樹脂的檢測指標為：軟化點85℃-90℃，外觀淺黃綠色透明無雜質(zhì)顆粒。
實施例5
本發(fā)明所述的橡膠硫化樹脂由以下原料制成：
酚 100份；
醛 32份；
堿性催化劑 2份；
親水有機溶劑 100份；
疏水有機溶劑 100份；
酸性中和劑 3份。
其中，
酚選用辛基酚；
醛選用92%的多聚甲醛；
堿性催化劑選用氫氧化鈉；
親水有機溶劑選用甲醇；
疏水有機溶劑選用甲苯；
酸性中和劑選用甲酸。
本發(fā)明所述的橡膠硫化樹脂的生產(chǎn)方法，步驟依次為：
（1）原料混合：
將酚、親水有機溶劑、堿性催化劑依次加入反應釜中混合，攪拌均勻，得到溶液I；
（2）縮合反應：
將步驟（1）中得到的溶液I升溫至40-50℃，加入醛，加熱到70℃，反應10h，得到溶液II；
（3）洗滌：
a.將步驟（2）中得到的溶液II加入疏水有機溶劑與水的混合物、酸性中和劑，70-80℃攪拌20min，通過過濾器過濾，再經(jīng)過油水分離器將油相和水相分離，得到油相物I和水相物，油相物I輸送到一號樹脂清洗釜，水相輸送至水相反應釜；
所述的疏水有機溶劑與水的混合物中疏水有機溶劑與水的重量比為：疏水有機溶劑：水=100：100；
b.再將一號樹脂清洗釜加入100份的水，控溫在70-80℃，攪拌20分鐘后，經(jīng)過油水分離器將油相和水相分離，得到油相物II和水相物，經(jīng)油相物II輸送到二號樹脂清洗釜中，將水相物輸送至水相反應釜；在二號樹脂清洗釜中加入100份水，控溫在70-80℃，攪拌20分鐘后，通過油水分離器將油相輸送至一號樹脂清洗釜，將水相物輸送至水相反應釜；
c.反復進行步驟b的操作，直至水相物內(nèi)含有的雜質(zhì)指標符合要求，得到純度合格的油相物III；
步驟（3）中得到的所有水相物通過蒸餾法可以制得較純凈的醇類溶劑，廢水入廢水車間；
（4）加熱蒸發(fā)：
將步驟（3）c中的到的油相物III輸送到反應釜內(nèi)，加熱升溫，加熱到150℃，反應時間2個小時，將溶劑蒸出，得橡膠硫化樹脂，蒸出的溶劑回收到物料回收罐中，回收罐中的物料通過過濾器和油水分離器后，水相物進入水相反應釜，同步驟（3）所得水相物一同處理，油相物回收循環(huán)使用。
經(jīng)檢測，本種新型橡膠硫化樹脂的檢測指標為：軟化點85℃-90℃，外觀淺黃綠色透明無雜質(zhì)顆粒。
實施例6
本發(fā)明所述的橡膠硫化樹脂由以下原料制成：
酚 100份；
醛 79份；
堿性催化劑 2份；
親水有機溶劑 100份；
疏水有機溶劑 100份；
酸性中和劑 2份。
其中，
酚選用辛基酚；
醛選用37%的甲醛水溶液；
堿性催化劑選用氫氧化鈉；
親水有機溶劑選用甲醇；
疏水有機溶劑選用甲苯；
酸性中和劑選用甲酸。
本發(fā)明所述的橡膠硫化樹脂的生產(chǎn)方法，步驟依次為：
（1）原料混合：
將酚、親水有機溶劑、堿性催化劑依次加入反應釜中混合，攪拌均勻，得到溶液I；
（2）縮合反應：
將步驟（1）中得到的溶液I升溫至40-50℃，加入醛，加熱到60℃，反應10h，得到溶液II；
（3）洗滌：
a.將步驟（2）中得到的溶液II加入疏水有機溶劑與水的混合物、酸性中和劑，60-70℃攪拌20min，通過過濾器過濾，再經(jīng)過油水分離器將油相和水相分離，得到油相物I和水相物，油相物I輸送到一號樹脂清洗釜，水相輸送至水相反應釜；
所述的疏水有機溶劑與水的混合物中疏水有機溶劑與水的重量比為：疏水有機溶劑：水=100：100；
b.再將一號樹脂清洗釜加入100份的水，控溫在60-70℃，攪拌20分鐘后，經(jīng)過油水分離器將油相和水相分離，得到油相物II和水相物，經(jīng)油相物II輸送到二號樹脂清洗釜中，將水相物輸送至水相反應釜；在二號樹脂清洗釜中加入100份水，控溫在60-70℃，攪拌20分鐘后，通過油水分離器將油相輸送至一號樹脂清洗釜，將水相物輸送至水相反應釜；
c.反復進行步驟b的操作，直至水相物內(nèi)含有的雜質(zhì)指標符合要求，得到純度合格的油相物III；
步驟（3）中得到的所有水相物通過蒸餾法可以制得較純凈的醇類溶劑，廢水入廢水車間；
（4）加熱蒸發(fā)：
將步驟（3）c中的到的油相物III輸送到反應釜內(nèi)，加熱升溫，加熱到120℃，反應時間5個小時，將溶劑蒸出，得橡膠硫化樹脂，蒸出的溶劑回收到物料回收罐中，回收罐中的物料通過過濾器和油水分離器后，水相物進入水相反應釜，同步驟（3）所得水相物一同處理，油相物回收循環(huán)使用。
經(jīng)檢測，本種新型橡膠硫化樹脂的檢測指標為：軟化點75℃-80℃，外觀淺黃綠色透明無雜質(zhì)顆粒。
實施例7
本發(fā)明所述的橡膠硫化樹脂由以下原料制成：
酚 100份；
醛 79份；
堿性催化劑 2份；
親水有機溶劑 100份；
疏水有機溶劑 100份；
酸性中和劑 2份。
其中，
酚選用辛基酚；
醛水溶液選用37%的甲醛水溶液；
堿性催化劑選用氫氧化鈉和三乙胺質(zhì)量比1：1的混合；
親水有機溶劑選用乙醇；
疏水有機溶劑選用甲苯；
酸性中和劑選用甲酸。
本發(fā)明所述的橡膠硫化樹脂的生產(chǎn)方法，步驟依次為：
（1）原料混合：
將酚、親水有機溶劑、堿性催化劑依次加入反應釜中混合，攪拌均勻，得到溶液I；
（2）縮合反應：
將步驟（1）中得到的溶液I升溫至40-50℃，加入醛水溶液，加熱到75℃，反應8h，得到溶液II；
（3）洗滌：
a.將步驟（2）中得到的溶液II加入疏水有機溶劑與水的混合物、酸性中和劑，70-80℃攪拌20min，通過過濾器過濾，再經(jīng)過油水分離器將油相和水相分離，得到油相物I和水相物，油相物I輸送到一號樹脂清洗釜，水相輸送至水相反應釜；
所述的疏水有機溶劑與水的混合物中疏水有機溶劑與水的重量比為：疏水有機溶劑：水=100：100；
b.再將一號樹脂清洗釜加入100份的水，控溫在70-80℃，攪拌20分鐘后，經(jīng)過油水分離器將油相和水相分離，得到油相物II和水相物，經(jīng)油相物II輸送到二號樹脂清洗釜中，將水相物輸送至水相反應釜；在二號樹脂清洗釜中加入100份水，控溫在70-80℃，攪拌20分鐘后，通過油水分離器將油相輸送至一號樹脂清洗釜，將水相物輸送至水相反應釜；
c.反復進行步驟b的操作，直至水相物內(nèi)含有的雜質(zhì)指標符合要求，得到純度合格的油相物III；
步驟（3）中得到的所有水相物通過蒸餾法可以制得較純凈的醇類溶劑，廢水入廢水車間；
（4）加熱蒸發(fā)：
將步驟（3）c中的到的油相物III輸送到反應釜內(nèi)，加熱升溫，加熱到150℃，反應時間2個小時，將溶劑蒸出，得橡膠硫化樹脂，蒸出的溶劑回收到物料回收罐中，回收罐中的物料通過過濾器和油水分離器后，水相物進入水相反應釜，同步驟（3）所得水相物一同處理，油相物回收循環(huán)使用。
經(jīng)檢測，本種新型橡膠硫化樹脂的檢測指標為：軟化點85℃-90℃，外觀淺黃綠色透明無雜質(zhì)顆粒。