本發(fā)明屬于有機(jī)物的分離提取技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種XAD混合樹脂分級(jí)提取氣溶膠中富里酸的方法。

背景技術(shù)：
氣溶膠是由固體或液體小質(zhì)點(diǎn)在氣體介質(zhì)中分散并懸浮所形成，其分散相大小為0.001~100μm，具有粒徑小、表面積大的特性。氣溶膠為大氣環(huán)境化學(xué)提供反應(yīng)床的同時(shí)，也可能對(duì)大氣能見度和溫度、太陽散射和輻射等具有較大影響，氣溶膠的存在也將對(duì)人類健康產(chǎn)生重要影響。富里酸（FA）是由生物質(zhì)降解形成的大分子有機(jī)混合物，它廣泛分布于水、土、氣等環(huán)境介質(zhì)中。富里酸的結(jié)構(gòu)非常復(fù)雜，分子量從幾百到幾十萬不等，元素組成和化學(xué)結(jié)構(gòu)隨時(shí)空和來源而變化。大氣顆粒物中的富里酸是氣溶膠的重要組成部分，富里酸在大氣環(huán)境中，其分子結(jié)構(gòu)可能受大氣紫外輻射、O3和自由基等因素的影響，同時(shí)可能對(duì)于云的凝結(jié)核、雨滴、冰晶形成，進(jìn)而對(duì)降水的形成起重要作用，對(duì)于氣溶膠中的富里酸的研究非常必要。富里酸的分離和分級(jí)純化過程是研究FA及其亞組分的結(jié)構(gòu)形態(tài)、與環(huán)境污染物的相互作用機(jī)理的前提。XAD-4樹脂和XAD-8樹脂均具有較快的平衡能力、較高的吸附效率和高效的洗脫率，均起到促進(jìn)吸附和純化富里酸的作用。利用由XAD-4樹脂和XAD-8樹脂混合物組成的吸附富集柱將更為高效地進(jìn)行富里酸的分級(jí)提取純化過程。本發(fā)明提供了一種利用XAD-4樹脂和XAD-8樹脂混合吸附富集柱的吸附性能來進(jìn)行氣溶膠中富里酸的分離、分級(jí)提取的新方法。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種快速地分離提取氣溶膠中的富里酸，并對(duì)其進(jìn)行分級(jí)純化的方法。為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供了一種XAD混合樹脂分級(jí)提取氣溶膠中富里酸的方法，該方法包括以下步驟：步驟a：氣溶膠中富里酸的分離提取過程a1.提取氣溶膠樣品中的富里酸，獲得富里酸粗提液；a2.將富里酸粗提液的pH調(diào)節(jié)至1.0-2.0，通過吸附富集柱，填料為XAD-4樹脂和XAD-8樹脂混合物，收集流出液，再將流出液通過吸附富集柱，重復(fù)3次，丟棄最后一次所得流出液；a3.依次用蒸餾水沖洗，NaOH溶液反向洗提、蒸餾水沖洗所述吸附富集柱，收集洗脫液X1；a4.將洗脫液X1用鹽酸和氫氟酸的混合酸液配制成氫氟酸的濃度為0.2-0.5mol/L且pH=1.0-3.0的混合溶液1，攪拌；a5.將a4步驟中的混合溶液1通過所述吸附富集柱，用蒸餾水沖洗，NaOH溶液反向洗提、蒸餾水沖洗吸附富集柱，收集洗脫液X2，立即將洗脫液X2酸化至pH=1.0；a6.向洗脫液X2中加入氫氟酸，使氫氟酸濃度為0.2-0.5mol/L，攪拌，靜置12-36h后通過所述吸附富集柱，用蒸餾水沖洗，氫氧化鈉溶液反向洗提、蒸餾水沖洗吸附富集柱，收集洗脫液得混合液2；a7.將混合溶液2重復(fù)步驟a5和a63次，得混合溶液3；a8.將混合液3除鹽、干燥，得富里酸樣品M；步驟b：富里酸的分級(jí)提取過程b1.將富里酸樣品M加入到去離子水中，使其濃度為0.5-2g/L，并用鹽酸和氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH=1.0-3.0，得混合溶液4；b2.將混合溶液4通過吸附富集柱，得流出液1，將流出液1通過吸附富集柱，得流出液2；b3.用pH=4的KNO3或NaNO3溶液淋洗b2中的吸附富集柱，每隔3-8分鐘收集流出液，對(duì)于流出液用特定波長(zhǎng)紫外/可見光進(jìn)行測(cè)定，流出液的紫外/可見吸光值先增大后減小，當(dāng)流出液紫外/可見吸光值小于最大吸光值的0.5%時(shí)，停止pH=4的KNO3或NaNO3溶液淋洗過程，合并流出液，立即酸化至pH=1.0-3.0，攪拌，靜置，離心，得離心上清液，標(biāo)記為粗提富里酸亞組分4，其中，特定吸收波長(zhǎng)為250nm或550nm；b4.將pH=4的KNO3或NaNO3溶液分別換成pH值為5、6、7的KNO3或NaNO3溶液，重復(fù)步驟b3，分別離心得上清液，分別標(biāo)記為粗提富里酸亞組分5-7；b5.在氮?dú)鈼l件保護(hù)下，將pH=4的KNO3或NaNO3溶液分別換成pH值為8、9、10、11、12、13的KNO3或NaNO3溶液，重復(fù)步驟b3，分別離心得上清液，分別標(biāo)記為粗提富里酸亞組分8-13；步驟c.富里酸亞組分樣品的純化過程c1.將粗提富里酸亞組分4-13分別用鹽酸和氫氟酸的混合酸液配制成氫氟酸的濃度為0.2-0.5mol/L且pH=1.0-3.0的混合溶液，靜置24-36h后離心，得除硅富里酸亞組分溶液，標(biāo)記為除硅富里酸亞組分溶液4-13；c2.將除硅富里酸亞組分溶液4-13分別通過吸附富集柱進(jìn)行吸附；c3.分別用蒸餾水沖洗，NaOH溶液反向洗提、蒸餾水沖洗所述吸附富集柱，收集流出液，標(biāo)記為流出液L4-L13；c4.將流出液L4-L13分別除鹽、干燥后得到固體富里酸亞組分分級(jí)樣品A-FA4至A-FA13。優(yōu)選地，所述步驟a1具體包括以下步驟：1）將采集在孔徑為0.2-10μm的濾膜上的氣溶膠樣品和濾膜一起置于超純水中超聲處理后，剔除濾膜后，用孔徑為0.22μm或0.45μm的聚偏氟乙烯濾膜（PVDF）過濾，得過濾所得固體，并將過濾液標(biāo)記為粗提液A；2）將步驟1）中的過濾所得固體加入到鹽酸溶液中，調(diào)整固液比至1:（8-10），pH=1.0-3.0，得到固液混合物B；3）將固液混合物B持續(xù)振蕩3-6h后，靜置24-36h，離心，得上清液C和沉淀物D；4）將沉淀物D加入到鹽酸溶液中，調(diào)整固液比至1:（8-10），pH值=1.0-2.0，持續(xù)振蕩3-6h后，靜置24-36h，離心，得到上清液和沉淀物，將上清液并入上清液C得到上清液C1；5）將步驟4）得到的沉淀物重復(fù)3次步驟4）的操作，并將每次得到的上清液并入上清液C1得到上清液C2，離心后所得固體標(biāo)記為沉淀物D1；6）在N2保護(hù)下，以固液比為1:（6-10）的比例向沉淀物D1中加入0.1-0.3mol/L的KOH溶液和/或0.1-0.3mol/L的NaOH溶液，震蕩6-7h，離心，得上清液E和沉淀物F；7）將沉淀物F重復(fù)3次步驟6）的操作，并將每次得到的上清液并入上清液E得到上清液E1，用鹽酸溶液調(diào)節(jié)上清液E1的pH=1.0-2.0，離心，得到上清液E2，棄掉離心沉淀物；8）混合粗提液A、上清液C2和上清液E2，得混合上清液G，即為富里酸粗提液。優(yōu)選地，所述孔徑為0.2-10μm的濾膜為非石英材質(zhì)類的濾膜；超聲處理的溫度為15-40oC，頻率為20-30KHz，時(shí)間為10-15min。優(yōu)選地，所述步驟a2中的富里酸粗提液、步驟a5中的混合液1和步驟a6中洗脫液X2通過所述吸附富集柱及步驟b2中的混合液4、流出液1通過吸附富集柱附柱的流速均為10-15倍柱體積/h。優(yōu)選地，所述步驟a3、a5、a6和c3中沖洗及洗脫過程的具體參數(shù)為：用1-3倍柱體積的蒸餾水以5-8倍柱體積/h的流速?zèng)_洗吸附富集柱，依次用1-2倍柱體積的0.1-0.2mol/L的NaOH溶液、2-3倍柱體積的蒸餾水以1-2倍柱體積/h的流速反向洗提、沖洗吸附富集柱。優(yōu)選地，所述步驟a8及c4中的除鹽、干燥的具體步驟為：將混合溶液3或流出液L4-L13分別以1-5倍柱體積/h的流速通過氫型陽離子交換樹脂，收集流出液，重復(fù)3次，將最后一次收集到的流出液冷凍干燥。優(yōu)選地，所述步驟b3，b4和b5中所述的淋洗液pH采用鹽酸和NaOH溶液調(diào)節(jié)得到，淋洗速度為3-10倍柱體積/h；步驟c2中除硅富里酸亞組分溶液4-13通過吸附富集柱的流速為3-5倍柱體積/h。優(yōu)選地，所述離心的溫度為15-40oC，轉(zhuǎn)速為800-2000r/min，時(shí)間為15-30min。優(yōu)選地，所述混合吸附富集柱中，所述吸附富集柱，填料為XAD-4樹脂和XAD-8樹脂混合物，其質(zhì)量比為1:（1-3）。進(jìn)一步優(yōu)選地，所述吸附富集柱，填料為XAD-4樹脂和XAD-8樹脂混合物，其質(zhì)量比為1:2。優(yōu)選地，所述步驟a3、a5、a6和c3中的NaOH溶液的濃度為0.1-0.3mol/L。優(yōu)選地，所述步驟b3，b4和b5中KNO3或NaNO3的濃度均為1-3mol/L。優(yōu)選地，本發(fā)明提供的方法中步驟c中所述富里酸亞組分樣品的純化過程還包括步驟c5：取步驟c4所得的固體富里酸亞組分分級(jí)樣品A-FA4至A-FA13，分別在80-100℃下烘干24h后，在500-600℃下灼燒5-10h，測(cè)定所得灰分；以干重計(jì)，若其中固體富里酸亞組分分級(jí)樣品中的灰分含量大于0.1%，將富里酸亞組分中加入去離子水和鹽酸，使其濃度為1-3g/L且鹽酸濃度為0.1-0.2mol/L，重復(fù)操作步驟c，直到測(cè)得的灰分小于或等于0.1%。更進(jìn)一步詳細(xì)的，本發(fā)明公開的一種XAD混合樹脂分級(jí)提取氣溶膠中富里酸的方法，該方法包括以下步驟：步驟a：氣溶膠中富里酸的分離提取過程a1.提取氣溶膠樣品中的富里酸，獲得富里酸粗提液；1）將采集在孔徑為2.5μm的濾膜上的氣溶膠樣品和濾膜一起置于超純水中超聲處理后，剔除濾膜后，用孔徑為0.45μm的聚偏氟乙烯濾膜（PVDF）過濾，得過濾所得固體，并將過濾液標(biāo)記為粗提液A；2）將步驟1）中的過濾所得固體加入到鹽酸溶液中，調(diào)整固液比至1:9，pH=2.0，得到固液混合物B；3）將固液混合物B持續(xù)振蕩5h后，靜置30h，離心，得上清液C和沉淀物D；4）將沉淀物D加入到鹽酸溶液中，調(diào)整固液比至1:9，pH值=1.0，持續(xù)振蕩5h后，靜置30h，離心，得到上清液和沉淀物，將上清液并入上清液C得到上清液C1；5）將步驟4）得到的沉淀物重復(fù)3次步驟4）的操作，并將每次得到的上清液并入上清液C1得到上清液C2，離心后所得固體標(biāo)記為沉淀物D1；6）在N2保護(hù)下，以固液比為1:7的比例向沉淀物D1中加入0.2mol/L的KOH溶液和/或0.2mol/L的NaOH溶液，震蕩6h，離心，得上清液E和沉淀物F；7）將沉淀物F重復(fù)3次步驟6）的操作，并將每次得到的上清液并入上清液E得到上清液E1，用鹽酸溶液調(diào)節(jié)上清液E1的pH=1.0，離心，得到上清液E2，棄掉離心沉淀物；8）混合粗提液A、上清液C2和上清液E2，得混合上清液G，即為富里酸粗提液。a2.將富里酸粗提液的pH調(diào)節(jié)至1.0，通過吸附富集柱，填料為XAD-4樹脂和XAD-8樹脂混合物，收集流出液，再將流出液通過吸附富集柱，重復(fù)3次，丟棄最后一次所得流出液；a3.依次用蒸餾水沖洗，NaOH溶液反向洗提、蒸餾水沖洗所述吸附富集柱，收集洗脫液X1；a4.將洗脫液X1用鹽酸和氫氟酸的混合酸液配制成氫氟酸的濃度為0.5mol/L，pH=3.0的混合溶液1，攪拌；a5.將a4步驟中的混合溶液1通過所述吸附富集柱，用蒸餾水沖洗，NaOH溶液反向洗提、蒸餾水沖洗吸附富集柱，收集洗脫液X2，立即將洗脫液X2酸化至pH=1.0；a6.向洗脫液X2中加入氫氟酸，使氫氟酸濃度為0.5mol/L，攪拌，靜置36h后通過所述吸附富集柱，用蒸餾水沖洗，氫氧化鈉溶液反向洗提、蒸餾水沖洗吸附富集柱，收集洗脫液得混合液2；a7.將混合溶液2重復(fù)步驟a5和a63次，得混合溶液3；a8.將混合液3除鹽、干燥，得富里酸樣品M；步驟b：富里酸的分級(jí)提取過程b1.將富里酸樣品M加入到去離子水中，使其濃度為1g/L，并用鹽酸和氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH=2.0，得混合溶液4；b2.將混合溶液4通過吸附富集柱，得流出液1，將流出液1通過吸附富集柱，得流出液2；b3.用pH=4的KNO3或NaNO3溶液淋洗b2中的吸附富集柱，每隔3-8分鐘收集流出液，對(duì)于流出液用特定波長(zhǎng)紫外/可見光進(jìn)行測(cè)定，流出液的紫外/可見吸光值先增大后減小，當(dāng)流出液紫外/可見吸光值小于最大吸光值的0.5%時(shí)，停止pH=4的KNO3或NaNO3溶液淋洗過程，合并流出液，立即酸化至pH=2.0，攪拌，靜置，離心，得離心上清液，標(biāo)記為粗提富里酸亞組分4，其中，特定吸收波長(zhǎng)為250nm或550nm。b4.將pH=4的KNO3或NaNO3溶液分別換成pH值為5、6、7的KNO3或NaNO3溶液，重復(fù)步驟b3，分別離心得上清液，分別標(biāo)記為粗提富里酸亞組分5-7；b5.在氮?dú)鈼l件保護(hù)下，將pH=4的KNO3或NaNO3溶液分別換成pH值為8、9、10、11、12、13的KNO3或NaNO3溶液，重復(fù)步驟b3，分別離心得上清液，分別標(biāo)記為粗提富里酸亞組分8-13；步驟c.富里酸亞組分樣品的純化過程c1.將粗提富里酸亞組分4-13分別用鹽酸和氫氟酸的混合酸液配制成氫氟酸的濃度為0.4mol/L，pH=2.0的混合溶液，靜置30h后離心，得除硅富里酸亞組分溶液，標(biāo)記為除硅富里酸亞組分溶液4-13；c2.將除硅富里酸亞組分溶液4-13分別通過吸附富集柱進(jìn)行吸附；c3.分別用蒸餾水沖洗，NaOH溶液反向洗提、蒸餾水沖洗所述吸附富集柱，收集流出液，標(biāo)記為流出液L4-L13；c4.將流出液L4-L13分別除鹽、干燥后得到固體富里酸亞組分分級(jí)樣品A-FA4至A-FA13。優(yōu)選地，所述孔徑為2.5μm的濾膜為非石英材質(zhì)類的濾膜；超聲處理的溫度為25℃，頻率為20KHz，時(shí)間為10min；優(yōu)選地，步驟a2中的富里酸粗提液、步驟a5中的混合液1和步驟a6中洗脫液X2通過所述吸附富集柱及步驟b2中的混合溶液4、流出液1通過吸附富集柱附柱的流速均為12倍柱體積/h；優(yōu)選地，步驟a3、a5、a6和c3中沖洗及洗脫過程的具體參數(shù)為：用2倍柱體積的蒸餾水以7倍柱體積/h的流速?zèng)_洗吸附富集柱，依次用1倍柱體積的0.1mol/L的NaOH溶液、2倍柱體積的蒸餾水以1倍柱體積/h的流速反向洗提、沖洗吸附富集柱；優(yōu)選地，步驟a8及c4中的除鹽、干燥的具體步驟為：將混合溶液3或流出液L4-L13分別以2倍柱體積/h的流速通過氫型陽離子交換樹脂，收集流出液，重復(fù)3次，將最后一次收集到的流出液冷凍干燥；優(yōu)選地，步驟b3，b4和b5中所述的淋洗液為用鹽酸和NaOH溶液調(diào)節(jié)得到，淋洗速度為6倍柱體積/h；步驟c2中除硅富里酸亞組分溶液4-13通過吸附富集柱的流速為4倍柱體積/h；優(yōu)選地，所述離心的溫度為25oC，轉(zhuǎn)速為1200r/min，時(shí)間為20min；優(yōu)選地，所述吸附富集柱，填料為XAD-4樹脂和XAD-8樹脂混合物，其質(zhì)量比為1:2。優(yōu)選地，所述步驟a3、a5、a6和c3中的NaOH溶液的濃度為0.2mol/L。優(yōu)選地，所述步驟b3，b4和b5中KNO3或NaNO3均為3mol/L。優(yōu)選地，本發(fā)明提供的方法中步驟c中所述富里酸亞組分樣品的純化過程還包括步驟c5：取步驟c4所得的固體富里酸亞組分分級(jí)樣品A-FA4至A-FA13，分別在90℃下烘干24h后，在500-600℃下灼燒8h，測(cè)定所得灰分；以干重計(jì)，若其中固體富里酸亞組分分級(jí)樣品中的灰分含量大于0.1%，將富里酸亞組分中加入去離子水和鹽酸，使其濃度為1g/L且鹽酸濃度為0.1mol/L，重復(fù)操作步驟c，直到測(cè)得的灰分小于或等于0.1%。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的分離、分級(jí)提取氣溶膠中富里酸的方法具有以下有益效果：（1）利用XAD-4樹脂和XAD-8樹脂混合物構(gòu)成的吸附體系分離純化氣溶膠中的富里酸具有較高的吸附效率，充分保證吸附富集柱對(duì)富里酸的有效吸附；（2）氣溶膠中富里酸的分級(jí)提取過程中，選取等酸度梯度的KNO3或NaNO3鹽溶液作為淋洗液，能更好的控制淋洗液的pH值，達(dá)到分級(jí)提取的目的；另外，對(duì)洗脫液進(jìn)行鹽酸和氫氟酸的混合酸液處理是利用氫氟酸和硅酸鹽及硅單質(zhì)反應(yīng)，生產(chǎn)四氟合硅氣體，從而去除富里酸亞組分樣品中的含硅雜質(zhì)；（3）本發(fā)明提供的分離、分級(jí)提取氣溶膠中富里酸的方法豐富了氣溶膠中富里酸的分級(jí)提取方法，能夠?yàn)楦焕锼岣鱽喗M分之間的結(jié)構(gòu)性質(zhì)差異以及不同亞組分對(duì)大氣環(huán)境污染物的相互作用機(jī)理的研究提供幫助。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的闡述。這些實(shí)施例僅是出于解釋說明的目的，而不限制本發(fā)明的范圍和實(shí)質(zhì)。本發(fā)明所述的固液比為固體質(zhì)量與液體體積比。實(shí)施例1一種XAD混合樹脂分級(jí)提取氣溶膠中富里酸的方法，該方法包括以下步驟：步驟a：氣溶膠中富里酸的分離提取過程a1.提取氣溶膠樣品中的富里酸，獲得富里酸粗提液；1）將采集在孔徑為2.5μm的濾膜上的氣溶膠樣品和濾膜一起置于超純水中超聲處理后，剔除濾膜后，用孔徑為0.45μm的聚偏氟乙烯濾膜（PVDF）過濾，得過濾所得固體，并將過濾液標(biāo)記為粗提液A；2）將步驟1）中的過濾所得固體加入到鹽酸溶液中，調(diào)整固液比至1:9，pH=2.0，得到固液混合物B；3）將固液混合物B持續(xù)振蕩5h后，靜置30h，離心，得上清液C和沉淀物D；4）將沉淀物D加入到鹽酸溶液中，調(diào)整固液比至1:9，pH值=1.0，持續(xù)振蕩5h后，靜置30h，離心，得到上清液和沉淀物，將上清液并入上清液C得到上清液C1；5）將步驟4）得到的沉淀物重復(fù)3次步驟4）的操作，并將每次得到的上清液并入上清液C1得到上清液C2，離心后所得固體標(biāo)記為沉淀物D1；6）在N2保護(hù)下，以固液比為1:7的比例向沉淀物D1中加入0.2mol/L的KOH溶液和/或0.2mol/L的NaOH溶液，震蕩6h，離心，得上清液E和沉淀物F；7）將沉淀物F重復(fù)3次步驟6）的操作，并將每次得到的上清液并入上清液E得到上清液E1，用鹽酸溶液調(diào)節(jié)上清液E1的pH=1.0，離心，得到上清液E2，棄掉離心沉淀物；8）混合粗提液A、上清液C2和上清液E2，得混合上清液G，即為富里酸粗提液。a2.將富里酸粗提液的pH調(diào)節(jié)至1.0，通過吸附富集柱，填料為XAD-4樹脂和XAD-8樹脂混合物，收集流出液，再將流出液通過吸附富集柱，重復(fù)3次，丟棄最后一次所得流出液；a3.依次用蒸餾水沖洗，NaOH溶液反向洗提、蒸餾水沖洗所述吸附富集柱，收集洗脫液X1；a4.將洗脫液X1用鹽酸和氫氟酸的混合酸液配制成氫氟酸的濃度為0.5mol/L，pH=3.0的混合溶液1，攪拌；a5.將a4步驟中的混合溶液1通過所述吸附富集柱，用蒸餾水沖洗，NaOH溶液反向洗提、蒸餾水沖洗吸附富集柱，收集洗脫液X2，立即將洗脫液X2酸化至pH=1.0；a6.向洗脫液X2中加入氫氟酸，使氫氟酸濃度為0.5mol/L，攪拌，靜置36h后通過所述吸附富集柱，用蒸餾水沖洗，氫氧化鈉溶液反向洗提、蒸餾水沖洗吸附富集柱，收集洗脫液得混合液2；a7.將混合溶液2重復(fù)步驟a5和a63次，得混合溶液3；a8.將混合液3除鹽、干燥，得富里酸樣品M；步驟b：富里酸的分級(jí)提取過程b1.將富里酸樣品M加入到去離子水中，使其濃度為1g/L，并用鹽酸和氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH=2.0，得混合溶液4；b2.將混合溶液4通過吸附富集柱，得流出液1，將流出液1通過吸附富集柱，得流出液2；b3.用pH=4的KNO3或NaNO3溶液淋洗b2中的吸附富集柱，每隔3-8分鐘收集流出液，對(duì)于流出液用特定波長(zhǎng)紫外/可見光進(jìn)行測(cè)定，流出液的紫外/可見吸光值先增大后減小，當(dāng)流出液紫外/可見吸光值小于最大吸光值的0.5%時(shí)，停止pH=4的KNO3或NaNO3溶液淋洗過程，合并流出液，立即酸化至pH=2.0，攪拌，靜置，離心，得離心上清液，標(biāo)記為粗提富里酸亞組分4，其中，特定吸收波長(zhǎng)為250nm或550nm。b4.將pH=4的KNO3或NaNO3溶液分別換成pH值為5、6、7的KNO3或NaNO3溶液，重復(fù)步驟b3，分別離心得上清液，分別標(biāo)記為粗提富里酸亞組分5-7；b5.在氮?dú)鈼l件保護(hù)下，將pH=4的KNO3或NaNO3溶液分別換成pH值為8、9、10、11、12、13的KNO3或NaNO3溶液，重復(fù)步驟b3，分別離心得上清液，分別標(biāo)記為粗提富里酸亞組分8-13；步驟c.富里酸亞組分樣品的純化過程c1.將粗提富里酸亞組分4-13分別用鹽酸和氫氟酸的混合酸液配制成氫氟酸的濃度為0.4mol/L，pH=2.0的混合溶液，靜置30h后離心，得除硅富里酸亞組分溶液，標(biāo)記為除硅富里酸亞組分溶液4-13；c2.將除硅富里酸亞組分溶液4-13分別通過吸附富集柱進(jìn)行吸附；c3.分別用蒸餾水沖洗，NaOH溶液反向洗提、蒸餾水沖洗所述吸附富集柱，收集流出液，標(biāo)記為流出液L4-L13；c4.將流出液L4-L13分別除鹽、干燥后得到固體富里酸亞組分分級(jí)樣品A-FA4至A-FA13。c5：取步驟c4所得的固體富里酸亞組分分級(jí)樣品A-FA4至A-FA13，分別在90℃下烘干24h后，在500-600℃下灼燒8h，測(cè)定所得灰分；以干重計(jì)，若其中固體富里酸亞組分分級(jí)樣品中的灰分含量大于0.1%，將富里酸亞組分中加入去離子水和鹽酸，使其濃度為1g/L且鹽酸濃度為0.1mol/L，重復(fù)操作步驟c，直到測(cè)得的灰分小于或等于0.1%。本實(shí)施例中，所述孔徑為2.5μm的濾膜為非石英材質(zhì)類的濾膜；超聲處理的溫度為25oC，頻率為20KHz，時(shí)間為10min；步驟a2中的富里酸粗提液、步驟a5中的混合液1和步驟a6中洗脫液X2通過所述吸附富集柱及步驟b2中的混合溶液4、流出液1通過吸附富集柱附柱的流速均為12倍柱體積/h；步驟a3、a5、a6和c3中沖洗及洗脫過程的具體參數(shù)為：用2倍柱體積的蒸餾水以7倍柱體積/h的流速?zèng)_洗吸附富集柱，依次用1倍柱體積的0.1mol/L的NaOH溶液、2倍柱體積的蒸餾水以1倍柱體積/h的流速反向洗提、沖洗吸附富集柱；步驟a8及c4中的除鹽、干燥的具體步驟為：將混合溶液3或流出液L4-L13分別以2倍柱體積/h的流速通過氫型陽離子交換樹脂，收集流出液，重復(fù)3次，將最后一次收集到的流出液冷凍干燥；步驟b3，b4和b5中所述的淋洗液的pH采用鹽酸和NaOH溶液調(diào)節(jié)得到，淋洗速度為6倍柱體積/h；步驟c2中除硅富里酸亞組分溶液4-13通過吸附富集柱的流速為4倍柱體積/h；所述離心的溫度為25oC，轉(zhuǎn)速為1200r/min，時(shí)間為20min；所述吸附富集柱，填料為XAD-4樹脂和XAD-8樹脂混合物，其質(zhì)量比為1:2。所述步驟a3、a5、a6和c3中的NaOH溶液的濃度為0.2mol/L。所述步驟b3，b4和b5中KNO3或NaNO3溶液的濃度均為3mol/L。本實(shí)施例中，提取得到的富里酸樣品M的元素分析結(jié)果顯示，其主要元素C、H、O和N的質(zhì)量百分比分別為50.2%、4.6%、42.5%和2.4%。最終得到的10個(gè)亞組分A-FA4至A-FA13，其中每?jī)蓚€(gè)亞組分合為一組，即A-FA4和A-FA5為一組，標(biāo)記為組分1，A-FA6和A-FA7為一組，標(biāo)記為組分2，以此類推，共有組分1-5五個(gè)組分，五個(gè)組分分別占富里酸樣品M的重量百分比分別為：38.1%、25.6%、15.5%、10.3%和7.8%。定性分析各富里酸亞組分的碳結(jié)構(gòu)，其羧基、烷氧基、脂肪族或芳香族結(jié)構(gòu)所占的比例與國(guó)際富里酸標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)所用的標(biāo)準(zhǔn)富里酸的標(biāo)準(zhǔn)要求一致。此外，利用三維熒光光譜法進(jìn)行定性分析，分析結(jié)果顯示：氣溶膠中各富里酸亞組分的三維熒光光譜峰與標(biāo)準(zhǔn)富里酸的三維熒光光譜峰位置一致。實(shí)施例2一種XAD混合樹脂分級(jí)提取氣溶膠中富里酸的方法，該方法包括以下步驟：步驟a：氣溶膠中富里酸的分離提取過程a1.提取氣溶膠樣品中的富里酸，獲得富里酸粗提液；1）將采集在孔徑為0.2-10μm的濾膜上的氣溶膠樣品和濾膜一起置于超純水中超聲處理后，剔除濾膜后，用孔徑為0.22μm或0.45μm的聚偏氟乙烯濾膜（PVDF）過濾，得過濾所得固體，并將過濾液標(biāo)記為粗提液A；2）將步驟1）中的過濾所得固體加入到鹽酸溶液中，調(diào)整固液比至1:（8-10），pH=1.0-3.0，得到固液混合物B；3）將固液混合物B持續(xù)振蕩3-6h后，靜置24-36h，離心，得上清液C和沉淀物D；4）將沉淀物D加入到鹽酸溶液中，調(diào)整固液比至1:（8-10），pH值=1.0-2.0，持續(xù)振蕩3-6h后，靜置24-36h，離心，得到上清液和沉淀物，將上清液并入上清液C得到上清液C1；5）將步驟4）得到的沉淀物重復(fù)3次步驟4）的操作，并將每次得到的上清液并入上清液C1得到上清液C2，離心后所得固體標(biāo)記為沉淀物D1；6）在N2保護(hù)下，以固液比為1:（6-10）的比例向沉淀物D1中0.1-0.3mol/L的KOH溶液和/或0.1-0.3mol/L的NaOH溶液，震蕩6-7h，離心，得上清液E和沉淀物F；7）將沉淀物F重復(fù)3次步驟6）的操作，并將每次得到的上清液并入上清液E得到上清液E1，用鹽酸溶液調(diào)節(jié)上清液E1的pH=1.0-2.0，離心，得到上清液E2，棄掉離心沉淀物；8）混合粗提液A、上清液C2和上清液E2，得混合上清液G，即為富里酸粗提液。a2.將富里酸粗提液的pH調(diào)節(jié)至1.0-2.0，通過吸附富集柱，填料為XAD-4樹脂和XAD-8樹脂混合物，收集流出液，再將流出液通過吸附富集柱，重復(fù)3次，丟棄最后一次所得流出液；a3.依次用蒸餾水沖洗，NaOH溶液反向洗提、蒸餾水沖洗所述吸附富集柱，收集洗脫液X1；a4.將洗脫液X1用鹽酸和氫氟酸的混合酸液配制成氫氟酸的濃度為0.2-0.5mol/L，pH=1.0-3.0的混合溶液1，攪拌；a5.將a4步驟中的混合溶液1通過所述吸附富集柱，用蒸餾水沖洗，NaOH溶液反向洗提、蒸餾水沖洗吸附富集柱，收集洗脫液X2，立即將洗脫液X2酸化至pH=1.0；a6.向洗脫液X2中加入氫氟酸，使氫氟酸濃度為0.2-0.5mol/L，攪拌，靜置12-36h后通過所述吸附富集柱，用蒸餾水沖洗，氫氧化鈉溶液反向洗提、蒸餾水沖洗吸附富集柱，收集洗脫液得混合液2；a7.將混合溶液2重復(fù)步驟a5和a63次，得混合溶液3；a8.將混合液3除鹽、干燥，得富里酸樣品M；步驟b：富里酸的分級(jí)提取過程b1.將富里酸樣品M加入到去離子水中，使其濃度為0.5-2g/L，并用鹽酸和氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH=1.0-3.0，得混合溶液4；b2.將混合溶液4通過吸附富集柱，得流出液1，將流出液1通過吸附富集柱，得流出液2；b3.用pH=4的KNO3或NaNO3溶液淋洗b2中的吸附富集柱，每隔3-8分鐘收集流出液，對(duì)于流出液用特定波長(zhǎng)紫外/可見光進(jìn)行測(cè)定，流出液的紫外/可見吸光值先增大后減小，當(dāng)流出液紫外/可見吸光值小于最大吸光值的0.5%時(shí)，停止pH=4的KNO3或NaNO3溶液淋洗過程，合并流出液，立即酸化至pH=1.0-3.0，攪拌，靜置，離心，得離心上清液，標(biāo)記為粗提富里酸亞組分4，其中，特定吸收波長(zhǎng)為250nm或550nm。b4.將pH=4的KNO3或NaNO3溶液分別換成pH值為5、6、7的KNO3或NaNO3溶液，重復(fù)步驟b3，分別離心得上清液，分別標(biāo)記為粗提富里酸亞組分5-7；b5.在氮?dú)鈼l件保護(hù)下，將pH=4的KNO3或NaNO3溶液分別換成pH值為8、9、10、11、12、13的KNO3或NaNO3溶液，重復(fù)步驟b3，分別離心得上清液，分別標(biāo)記為粗提富里酸亞組分8-13；步驟c.富里酸亞組分樣品的純化過程c1.將粗提富里酸亞組分4-13分別用鹽酸和氫氟酸的混合酸液配制成氫氟酸的濃度為0.2-0.5mol/L，pH=1.0-3.0的混合溶液，靜置24-36h后離心，得除硅富里酸亞組分溶液，標(biāo)記為除硅富里酸亞組分溶液4-13；c2.將除硅富里酸亞組分溶液4-13分別通過吸附富集柱進(jìn)行吸附；c3.分別用蒸餾水沖洗，NaOH溶液反向洗提、蒸餾水沖洗所述吸附富集柱，收集流出液，標(biāo)記為流出液L4-L13；c4.將流出液L4-L13分別除鹽、干燥后得到固體富里酸亞組分分級(jí)樣品A-FA4至A-FA13。實(shí)施例3一種XAD混合樹脂分級(jí)提取氣溶膠中富里酸的方法，該方法包括以下步驟：步驟a：氣溶膠中富里酸的分離提取過程a1.提取氣溶膠樣品中的富里酸，獲得富里酸粗提液；1）將采集在孔徑為0.2μm的濾膜上的氣溶膠樣品和濾膜一起置于超純水中超聲處理后，剔除濾膜后，用孔徑為0.45μm的聚偏氟乙烯濾膜（PVDF）過濾，得過濾所得固體，并將過濾液標(biāo)記為粗提液A；2）將步驟1）中的過濾所得固體加入到鹽酸溶液中，調(diào)整固液比至1:10，pH=1.0，得到固液混合物B；3）將固液混合物B持續(xù)振蕩3h后，靜置24h，離心，得上清液C和沉淀物D；4）將沉淀物D加入到鹽酸溶液中，調(diào)整固液比至1:10，pH值=2.0，持續(xù)振蕩3h后，靜置24h，離心，得到上清液和沉淀物，將上清液并入上清液C得到上清液C1；5）將步驟4）得到的沉淀物重復(fù)3次步驟4）的操作，并將每次得到的上清液并入上清液C1得到上清液C2，離心后所得固體標(biāo)記為沉淀物D1；6）在N2保護(hù)下，以固液比為1:10的比例向沉淀物D1中0.1mol/L的KOH溶液和/或0.1mol/L的NaOH溶液，震蕩6h，離心，得上清液E和沉淀物F；7）將沉淀物F重復(fù)3次步驟6）的操作，并將每次得到的上清液并入上清液E得到上清液E1，用鹽酸溶液調(diào)節(jié)上清液E1的pH=2.0，離心，得到上清液E2，棄掉離心沉淀物；8）混合粗提液A、上清液C2和上清液E2，得混合上清液G，即為富里酸粗提液。a2.將富里酸粗提液的pH調(diào)節(jié)至2.0，通過吸附富集柱，填料為XAD-4樹脂和XAD-8樹脂混合物，收集流出液，再將流出液通過吸附富集柱，重復(fù)3次，丟棄最后一次所得流出液；a3.依次用蒸餾水沖洗，NaOH溶液反向洗提、蒸餾水沖洗所述吸附富集柱，收集洗脫液X1；a4.將洗脫液X1用鹽酸和氫氟酸的混合酸液配制成氫氟酸的濃度為0.3mol/L，pH=2.0的混合溶液1，攪拌；a5.將a4步驟中的混合溶液1通過所述吸附富集柱，用蒸餾水沖洗，NaOH溶液反向洗提、蒸餾水沖洗吸附富集柱，收集洗脫液X2，立即將洗脫液X2酸化至pH=1.0；a6.向洗脫液X2中加入氫氟酸，使氫氟酸濃度為0.3mol/L，攪拌，靜置20h后通過所述吸附富集柱，用蒸餾水沖洗，氫氧化鈉溶液反向洗提、蒸餾水沖洗吸附富集柱，收集洗脫液得混合液2；a7.將混合溶液2重復(fù)步驟a5和a63次，得混合溶液3；a8.將混合液3除鹽、干燥，得富里酸樣品M；步驟b：富里酸的分級(jí)提取過程b1.將富里酸樣品M加入到去離子水中，使其濃度為0.5g/L，并用鹽酸和氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH=1.0，得混合溶液4；b2.將混合溶液4通過吸附富集柱，得流出液1，將流出液1通過吸附富集柱，得流出液2；b3.用pH=4的KNO3或NaNO3溶液淋洗b2中的吸附富集柱，每隔3-8分鐘收集流出液，對(duì)于流出液用特定波長(zhǎng)紫外/可見光進(jìn)行測(cè)定，流出液的紫外/可見吸光值先增大后減小，當(dāng)流出液紫外/可見吸光值小于最大吸光值的0.5%時(shí)，停止pH=4的KNO3或NaNO3溶液淋洗過程，合并流出液，立即酸化至pH=1.0，攪拌，靜置，離心，得離心上清液，標(biāo)記為粗提富里酸亞組分4，其中，特定吸收波長(zhǎng)為250nm或550nm。b4.將pH=4的KNO3或NaNO3溶液分別換成pH值為5、6、7的KNO3或NaNO3溶液，重復(fù)步驟b3，分別離心得上清液，分別標(biāo)記為粗提富里酸亞組分5-7；b5.在氮?dú)鈼l件保護(hù)下，將pH=4的KNO3或NaNO3溶液分別換成pH值為8、9、10、11、12、13的KNO3或NaNO3溶液，重復(fù)步驟b3，分別離心得上清液，分別標(biāo)記為粗提富里酸亞組分8-13；步驟c.富里酸亞組分樣品的純化過程c1.將粗提富里酸亞組分4-13分別用鹽酸和氫氟酸的混合酸液配制成氫氟酸的濃度為0.2mol/L，pH=1.0的混合溶液，靜置24h后離心，得除硅富里酸亞組分溶液，標(biāo)記為除硅富里酸亞組分溶液4-13；c2.將除硅富里酸亞組分溶液4-13分別通過吸附富集柱進(jìn)行吸附；c3.分別用蒸餾水沖洗，NaOH溶液反向洗提、蒸餾水沖洗所述吸附富集柱，收集流出液，標(biāo)記為流出液L4-L13；c4.將流出液L4-L13分別除鹽、干燥后得到固體富里酸亞組分分級(jí)樣品A-FA4至A-FA13。c5：取步驟c4所得的固體富里酸亞組分分級(jí)樣品A-FA4至A-FA13，分別在80℃下烘干24h后，在500-600℃下灼燒5h，測(cè)定所得灰分；以干重計(jì)，若其中固體富里酸亞組分分級(jí)樣品中的灰分含量大于0.1%，將富里酸亞組分中加入去離子水和鹽酸，使其濃度為3g/L且鹽酸濃度為0.1mol/L，重復(fù)操作步驟c，直到測(cè)得的灰分小于或等于0.1%；本實(shí)施例中，所述孔徑為0.2μm的濾膜為非石英材質(zhì)類的濾膜；超聲處理的溫度為15oC，頻率為30KHz，時(shí)間為15min；步驟a2中的富里酸粗提液、步驟a5中的混合液1和步驟a6中洗脫液X2通過所述吸附富集柱及步驟b2中的混合溶液4、流出液1通過吸附富集柱附柱的流速均為10倍柱體積/h；步驟a3、a5和c3中沖洗及洗脫過程的具體參數(shù)為：用1倍柱體積的蒸餾水以5倍柱體積/h的流速?zèng)_洗吸附富集柱，依次用2倍柱體積的0.2mol/L的NaOH溶液、3倍柱體積的蒸餾水以2倍柱體積/h的流速反向洗提、沖洗吸附富集柱；步驟a8及c4中的除鹽、干燥的具體步驟為：將混合溶液3或流出液L4-L13分別以1倍柱體積/h的流速通過氫型陽離子交換樹脂，收集流出液，重復(fù)3次，將最后一次收集到的流出液冷凍干燥；步驟b3，b4和b5中所述的淋洗液的pH采用鹽酸和NaOH溶液調(diào)節(jié)得到，淋洗速度為3倍柱體積/h；步驟c2中除硅富里酸亞組分溶液4-13通過吸附富集柱的流速為3倍柱體積/h；所述離心的溫度為15oC，轉(zhuǎn)速為800r/min，時(shí)間為30min；所述吸附富集柱，填料為XAD-4樹脂和XAD-8樹脂混合物，其質(zhì)量比為1:3。所述步驟a3、a5、a6和c3中的NaOH溶液的濃度為0.1mol/L。所述步驟b3，b4和b5中KNO3或NaNO3溶液的濃度均為1mol/L。定性分析各富里酸亞組分的碳結(jié)構(gòu)，其羧基、烷氧基、脂肪族或芳香族結(jié)構(gòu)所占的比例與國(guó)際富里酸標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)所用的標(biāo)準(zhǔn)富里酸的標(biāo)準(zhǔn)要求一致。此外，利用三維熒光光譜法進(jìn)行定性分析，分析結(jié)果顯示：氣溶膠中各富里酸亞組分的三維熒光光譜峰與標(biāo)準(zhǔn)富里酸的三維熒光光譜峰位置一致。實(shí)施例4一種XAD混合樹脂分級(jí)提取氣溶膠中富里酸的方法，該方法包括以下步驟：步驟a：氣溶膠中富里酸的分離提取過程a1.提取氣溶膠樣品中的富里酸，獲得富里酸粗提液；1）將采集在孔徑為10μm的濾膜上的氣溶膠樣品和濾膜一起置于超純水中超聲處理后，剔除濾膜后，用孔徑為0.22μm的聚偏氟乙烯濾膜（PVDF）過濾，得過濾所得固體，并將過濾液標(biāo)記為粗提液A；2）將步驟1）中的過濾所得固體加入到鹽酸溶液中，調(diào)整固液比至1:8，pH=3.0，得到固液混合物B；3）將固液混合物B持續(xù)振蕩6h后，靜置36h，離心，得上清液C和沉淀物D；4）將沉淀物D加入到鹽酸溶液中，調(diào)整固液比至1:8，pH值=2.0，持續(xù)振蕩6h后，靜置36h，離心，得到上清液和沉淀物，將上清液并入上清液C得到上清液C1；5）將步驟4）得到的沉淀物重復(fù)3次步驟4）的操作，并將每次得到的上清液并入上清液C1得到上清液C2，離心后所得固體標(biāo)記為沉淀物D1；6）在N2保護(hù)下，以固液比為1:6的比例向沉淀物D1中0.3mol/L的KOH溶液和/或0.3mol/L的NaOH溶液，震蕩6h，離心，得上清液E和沉淀物F；7）將沉淀物F重復(fù)3次步驟6）的操作，并將每次得到的上清液并入上清液E得到上清液E1，用鹽酸溶液調(diào)節(jié)上清液E1的pH=2.0，離心，得到上清液E2，棄掉離心沉淀物；8）混合粗提液A、上清液C2和上清液E2，得混合上清液G，即為富里酸粗提液。a2.將富里酸粗提液的pH調(diào)節(jié)至1.5，通過吸附富集柱，填料為XAD-4樹脂和XAD-8樹脂混合物，收集流出液，再將流出液通過吸附富集柱，重復(fù)3次，丟棄最后一次所得流出液；a3.依次用蒸餾水沖洗，NaOH溶液反向洗提、蒸餾水沖洗所述吸附富集柱，收集洗脫液X1；a4.將洗脫液X1用鹽酸和氫氟酸的混合酸液配制成氫氟酸的濃度為0.2mol/L，pH=1.0的混合溶液1，攪拌；a5.將a4步驟中的混合溶液1通過所述吸附富集柱，用蒸餾水沖洗，NaOH溶液反向洗提、蒸餾水沖洗吸附富集柱，收集洗脫液X2，立即將洗脫液X2酸化至pH=1.0；a6.向洗脫液X2中加入氫氟酸，使氫氟酸濃度為0.2mol/L，攪拌，靜置12h后通過所述吸附富集柱，用蒸餾水沖洗，氫氧化鈉溶液反向洗提、蒸餾水沖洗吸附富集柱，收集洗脫液得混合液2；a7.將混合溶液2重復(fù)步驟a5和a63次，得混合溶液3；a8.將混合液3除鹽、干燥，得富里酸樣品M；步驟b：富里酸的分級(jí)提取過程b1.將富里酸樣品M加入到去離子水中，使其濃度為2g/L，并用鹽酸和氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH=3.0，得混合溶液4；b2.將混合溶液4通過吸附富集柱，得流出液1，將流出液1通過吸附富集柱，得流出液2；b3.用pH=4的KNO3或NaNO3溶液淋洗b2中的吸附富集柱，每隔3-8分鐘收集流出液，對(duì)于流出液用特定波長(zhǎng)紫外/可見光進(jìn)行測(cè)定，流出液的紫外/可見吸光值先增大后減小，當(dāng)流出液紫外/可見吸光值小于最大吸光值的0.5%時(shí)，停止pH=4的KNO3或NaNO3溶液淋洗過程，合并流出液，立即酸化至pH=3.0，攪拌，靜置，離心，得離心上清液，標(biāo)記為粗提富里酸亞組分4，其中，特定吸收波長(zhǎng)為250nm或550nm。b4.將pH=4的KNO3或NaNO3溶液分別換成pH值為5、6、7的KNO3或NaNO3溶液，重復(fù)步驟b3，分別離心得上清液，分別標(biāo)記為粗提富里酸亞組分5-7；b5.在氮?dú)鈼l件保護(hù)下，將pH=4的KNO3或NaNO3溶液分別換成pH值為8、9、10、11、12、13的KNO3或NaNO3溶液，重復(fù)步驟b3，分別離心得上清液，分別標(biāo)記為粗提富里酸亞組分8-13；步驟c.富里酸亞組分樣品的純化過程c1.將粗提富里酸亞組分4-13分別用鹽酸和氫氟酸的混合酸液配制成氫氟酸的濃度為0.5mol/L，pH=3.0的混合溶液，靜置36h后離心，得除硅富里酸亞組分溶液，標(biāo)記為除硅富里酸亞組分溶液4-13；c2.將除硅富里酸亞組分溶液4-13分別通過吸附富集柱進(jìn)行吸附；c3.分別用蒸餾水沖洗，NaOH溶液反向洗提、蒸餾水沖洗所述吸附富集柱，收集流出液，標(biāo)記為流出液L4-L13；c4.將流出液L4-L13分別除鹽、干燥后得到固體富里酸亞組分分級(jí)樣品A-FA4至A-FA13。c5：取步驟c4所得的固體富里酸亞組分分級(jí)樣品A-FA4至A-FA13，分別在100℃下烘干24h后，在500-600℃下灼燒10h，測(cè)定所得灰分；以干重計(jì)，若其中固體富里酸亞組分分級(jí)樣品中的灰分含量大于0.1%，將富里酸亞組分中加入去離子水和鹽酸，使其濃度為2g/L且鹽酸濃度為0.2mol/L，重復(fù)操作步驟c，直到測(cè)得的灰分小于或等于0.1%；本實(shí)施例中，所述孔徑為10μm的濾膜為非石英類的濾膜；超聲處理的溫度為40oC，頻率為25KHz，時(shí)間為10min；步驟a2中的富里酸粗提液、步驟a5中的混合液1和步驟a6中洗脫液X2通過所述吸附富集柱及步驟b2中的混合溶液4、流出液1通過吸附富集柱附柱的流速均為15倍柱體積/h；步驟a3、a5和c3中沖洗及洗脫過程的具體參數(shù)為：用3倍柱體積的蒸餾水以8倍柱體積/h的流速?zèng)_洗吸附富集柱，依次用2倍柱體積的0.2mol/L的NaOH溶液、3倍柱體積的蒸餾水以2倍柱體積/h的流速反向洗提、沖洗吸附富集柱；步驟a8及c4中的除鹽、干燥的具體步驟為：將混合溶液3或流出液L4-L13分別以5倍柱體積/h的流速通過氫型陽離子交換樹脂，收集流出液，重復(fù)3次，將最后一次收集到的流出液冷凍干燥；步驟b3、b4和b5中所述的淋洗液的pH采用鹽酸和NaOH溶液調(diào)節(jié)得到，淋洗速度為10倍柱體積/h；步驟c2中除硅富里酸亞組分溶液4-13通過吸附富集柱的流速為5倍柱體積/h；所述離心的溫度為40oC，轉(zhuǎn)速為2000r/min，時(shí)間為30min；所述吸附富集柱，填料為XAD-4樹脂和XAD-8樹脂混合物，其質(zhì)量比為1:1。優(yōu)選地，所述步驟a3、a5、a6和c3中的NaOH溶液的濃度為0.3mol/L。優(yōu)選地，所述步驟b3、b4和b5中KNO3或NaNO3溶液的濃度均為3mol/L。定性分析各富里酸亞組分的碳結(jié)構(gòu)，其羧基、烷氧基、脂肪族或芳香族結(jié)構(gòu)所占的比例與國(guó)際富里酸標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)所用的標(biāo)準(zhǔn)富里酸的標(biāo)準(zhǔn)要求一致。此外，利用三維熒光光譜法進(jìn)行定性分析，分析結(jié)果顯示：氣溶膠中各富里酸亞組分的三維熒光光譜峰與標(biāo)準(zhǔn)富里酸的三維熒光光譜峰位置一致。上述實(shí)施例僅作為說明的目的，本發(fā)明的范圍并不受此限制。對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說進(jìn)行修改是顯而易見的，本發(fā)明僅受所附權(quán)利要求范圍的限制。