本發(fā)明涉及化工以及汽車(chē)制造領(lǐng)域,具體地,本發(fā)明涉及增強(qiáng)填料、增韌填料、聚丙烯材料及其制備方法和用途。
背景技術(shù):
高分子(聚合物)材料由于重量輕、外觀裝飾效果良好、理化性能良好、容易加工成型、可持續(xù)利用等優(yōu)點(diǎn),被越來(lái)越多的應(yīng)用于汽車(chē)部件的制備。高分子材料普遍具有輕質(zhì)高強(qiáng)度的特性,比重只有一般普通鋼材的15-20%,重量也輕于木質(zhì)材料,應(yīng)用于汽車(chē)部件中可以大幅減輕汽車(chē)的自重,降低了汽車(chē)的油耗,有利于節(jié)約能源。在高分子汽車(chē)材料中,聚丙烯是發(fā)展最快,應(yīng)用比例最大,使用頻次最高的塑料之一。
然而,目前可以用于汽車(chē)配件的聚丙烯材料及其合成方法仍有待改進(jìn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本申請(qǐng)是基于發(fā)明人對(duì)以下事實(shí)和問(wèn)題的發(fā)現(xiàn)和認(rèn)識(shí)作出的:
近年來(lái)我國(guó)生產(chǎn)的汽車(chē)用聚丙烯材料雖然發(fā)展迅速,但與世界先進(jìn)水平相比,還存在著很大的差距。主要體現(xiàn)在國(guó)產(chǎn)聚丙烯樹(shù)脂強(qiáng)度不足,抗沖擊性能差等缺點(diǎn),難以滿(mǎn)足汽車(chē)轉(zhuǎn)向盤(pán)等部件對(duì)材料性能的苛刻要求。
本發(fā)明旨在至少在一定程度上解決相關(guān)技術(shù)中的技術(shù)問(wèn)題之一。為此,本發(fā)明的一個(gè)目的在于提出一種強(qiáng)度高、韌性好且無(wú)應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象的聚丙烯材料。
在本發(fā)明的一個(gè)方面,本發(fā)明提出一種用于聚丙烯材料的增強(qiáng)填料,該增強(qiáng)填料包括:納米碳酸鈣以及氯化鈣。該增強(qiáng)填料用于制備聚丙烯材料時(shí),可以顯著改善聚丙烯材料的力學(xué)性能,并改善應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,所述增強(qiáng)填料進(jìn)一步包括:茂金屬聚乙烯、尼龍樹(shù)脂、聚丙烯、第一相容劑、第一所述潤(rùn)滑劑以及第一偶聯(lián)劑的至少之一。由此,可以進(jìn)一步提高含有該增強(qiáng)填料的聚丙烯材料的力學(xué)性能。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,所述增強(qiáng)填料含有15~35重量份的所述納米碳酸鈣、2~5重量份的所述茂金屬聚乙烯、5~25重量份的所述尼龍樹(shù)脂、30~70重量份的所述聚丙烯、0.5~5重量份的所述氯化鈣、3~15重量份的所述第一相容劑、2~10重量份的所述第一潤(rùn)滑劑以及5~10重量份的所述第一偶聯(lián)劑。由此,可以進(jìn)一步提高含有該增強(qiáng)填料的聚丙烯材料的力學(xué)性能。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,所述第一相容劑包括馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯、馬來(lái)酸酐接枝聚乙烯、馬來(lái)酸酐接枝聚苯乙烯以及馬來(lái)酸酐接枝聚丁二烯的至少之一。由此,可以進(jìn)一步提高含有該增強(qiáng)填料的聚丙烯材料的力學(xué)性能。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,所述第一潤(rùn)滑劑包括硬脂酸、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋅、硬脂酸鋇、聚乙烯蠟以及白油中的至少之一。由此,可以進(jìn)一步提高含有該增強(qiáng)填料的聚丙烯材料的力學(xué)性能。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,所述第一偶聯(lián)劑包括硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑以及鋁酸酯的至少之一。由此,可以進(jìn)一步提高含有該增強(qiáng)填料的聚丙烯材料的力學(xué)性能。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,所述納米碳酸鈣是預(yù)先經(jīng)過(guò)第一改性處理的,所述第一改性處理包括:對(duì)納米碳酸鈣在飽和水蒸汽中進(jìn)行保溫處理;以及利用甲基丙烯酸十二酯對(duì)經(jīng)過(guò)所述保溫處理的所述納米碳酸鈣進(jìn)行表面修飾。由此,可以進(jìn)一步提高含有該增強(qiáng)填料的聚丙烯材料的力學(xué)性能,緩解應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象。
在本發(fā)明的另一方面,本發(fā)明提出了一種用于聚丙烯材料的增韌填料。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該增韌填料包括:氯鉑酸。該增韌填料用于制備聚丙烯材料時(shí),可以顯著改善聚丙烯材料的力學(xué)性能。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該增韌填料進(jìn)一步包括:乙烯-辛烯共聚物、三元乙丙橡膠、聚酰亞胺以及滑石粉的至少之一。由此,可以進(jìn)一步提高含有該增韌填料的聚丙烯材料的力學(xué)性能。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,所述增韌填料含有50~80重量份的所述乙烯-辛烯共聚物、15~35重量份的所述三元乙丙橡膠、1~15重量份的所述聚酰亞胺、15~40重量份的所述滑石粉以及2~10重量份的所述氯鉑酸。由此,可以進(jìn)一步提高含有該增韌填料的聚丙烯材料的力學(xué)性能。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,所述增韌填料預(yù)先經(jīng)過(guò)第二改性處理,所述第二改性處理包括:對(duì)形成所述增韌填料的原料依次進(jìn)行第一保溫處理、第二保溫處理和第三保溫處理,其中,所述第一保溫處理的溫度為20~50攝氏度,保溫時(shí)間為1~3小時(shí);所述第二保溫處理的溫度為-30~0攝氏度,保溫時(shí)間為2~4小時(shí);所述第三保溫處理的溫度為室溫,保溫時(shí)間為3~12小時(shí)。由此,可以進(jìn)一步提高含有該增韌填料的聚丙烯材料的力學(xué)性能。
在本發(fā)明的又一方面,本發(fā)明提出了一種聚丙烯材料。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該聚丙烯材料包括聚丙烯樹(shù)脂、前面所述的增強(qiáng)填料以及前面所述的增韌填料。該聚丙烯材料具有較強(qiáng)的拉伸強(qiáng)度以及沖擊強(qiáng)度,具有較好的韌性,且無(wú)應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該聚丙烯材料進(jìn)一步包括聚乙烯樹(shù)脂。由此,可以進(jìn)一步提高該聚丙烯材料的力學(xué)性能。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,包括80~120重量份的所述聚丙烯樹(shù)脂、10~40重量份的所述聚乙烯樹(shù)脂、25~50重量份的所述增強(qiáng)填料、15~40重量份的所述增韌填料。由此,可以進(jìn)一步提高該聚丙烯材料的力學(xué)性能。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該聚丙烯材料進(jìn)一步包括第二偶聯(lián)劑、第二相容劑、第二潤(rùn)滑劑、抗氧劑、光亮劑、耐磨劑以及硅酮的至少之一。由此,可以進(jìn)一步提高該聚丙烯材料的力學(xué)性能。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該聚丙烯材料包括80~120重量份的所述聚丙烯樹(shù)脂、10~40重量份的所述聚乙烯樹(shù)脂、25~50重量份的所述增強(qiáng)填料、15~40重量份的所述增韌填料、3~10重量份的所述抗氧劑、5~20重量份的所述第二相容劑、2~8重量份的所述耐磨劑、5~15重量份的所述第二偶聯(lián)劑、1~4重量份的所述光亮劑、2~10重量份的所述第二潤(rùn)滑劑以及0.5~5重量份的所述硅酮。由此,可以進(jìn)一步提高該聚丙烯材料的力學(xué)性能。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,所述第二相容劑包括馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯、馬來(lái)酸酐接枝聚乙烯、馬來(lái)酸酐接枝聚苯乙烯以及馬來(lái)酸酐接枝聚丁二烯的至少之一。由此,可以進(jìn)一步提高該聚丙烯材料的力學(xué)性能。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,所述第二潤(rùn)滑劑包括硬脂酸、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋅、硬脂酸鋇、聚乙烯蠟以及白油中的至少之一。由此,可以進(jìn)一步提高該聚丙烯材料的力學(xué)性能。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,所述第二偶聯(lián)劑包括硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑以及鋁酸酯的至少之一。由此,可以進(jìn)一步提高該聚丙烯材料的力學(xué)性能。
在本發(fā)明的又一方面,本發(fā)明提出了一種交通工具部件。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該部件包括前面所述的聚丙烯材料。該交通工具部件具有前面所述的聚丙烯材料的全部特征以及優(yōu)點(diǎn),在此不再贅述??偟膩?lái)說(shuō),該交通工具部件具有力學(xué)性能良好、質(zhì)輕、成本低廉等優(yōu)點(diǎn)的至少之一。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,所述交通工具部件包括:汽車(chē)轉(zhuǎn)向盤(pán)、儀表盤(pán)、操作把手以及裝飾板骨架。
在本發(fā)明的又一方面,本發(fā)明提出了一種制備前面所述的增強(qiáng)填料的方法。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該方法包括:對(duì)所述增強(qiáng)填料的原料進(jìn)行熔融擠出成型處理,所述增強(qiáng)填料原料包括納米碳酸鈣以及氯化鈣。該方法操作步驟簡(jiǎn)單,生產(chǎn)成本低廉,且制備的增強(qiáng)填料可顯著提高聚丙烯材料的力學(xué)性能。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,所述納米碳酸鈣是預(yù)先經(jīng)過(guò)第一改性處理的,所述第一改性處理包括:(a)利用飽和蒸汽對(duì)所述納米碳酸鈣進(jìn)行保溫處理,所述保溫處理的溫度為50~105攝氏度,時(shí)間為5~15小時(shí);(b)將經(jīng)過(guò)所述保溫處理的所述納米碳酸鈣與甲基丙烯酸十二酯混合,所述納米碳酸鈣與所述甲基丙烯酸十二酯的質(zhì)量比為(3~9):(25~75),將含有所述納米碳酸鈣與甲基丙烯酸十二酯的混合物加熱至20~50攝氏度并保持20~120分鐘后,過(guò)濾保留濾渣。經(jīng)過(guò)上述第一改性處理獲得的納米碳酸鈣可以使利用該方法獲得的增強(qiáng)填料在制備聚丙烯材料時(shí),顯著改善聚丙烯材料的應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象。
在本發(fā)明的又一方面,本發(fā)明提出了一種制備前面所述的增韌填料的方法。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該方法包括:對(duì)所述增強(qiáng)填料的原料進(jìn)行熔融擠出成型處理,所述增強(qiáng)填料原料包括氯鉑酸。該方法操作步驟簡(jiǎn)單,生產(chǎn)成本低廉,且制備的增韌填料可顯著提高聚丙烯材料的力學(xué)性能。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,所述增強(qiáng)填料的原料是預(yù)先經(jīng)過(guò)第二改性處理的,所述第二改性處理包括:依次對(duì)所述原料進(jìn)行第一保溫處理、第二保溫處理和第三保溫處理。增強(qiáng)填料的原料經(jīng)過(guò)上述第二改性處理,可以使最終獲得的增韌填料在制備聚丙烯材料時(shí),顯著改善聚丙烯材料的力學(xué)性能。
在本發(fā)明的又一方面,本發(fā)明提出了一種制備前面所述的聚丙烯材料的方法。該方法包括:(1)提供增強(qiáng)填料,所述增強(qiáng)填料是利用前面所述的方法制備的;(2)提供增韌填料,所述增韌填料是利用前面所述的方法制備的;以及(3)將所述增強(qiáng)填料、所述增韌填料以及聚丙烯樹(shù)脂混合并熔融擠出成型。該方法具有操作簡(jiǎn)單、生產(chǎn)成本低廉等優(yōu)點(diǎn)的至少之一,獲得的聚丙烯材料力學(xué)性能優(yōu)良。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,步驟(3)進(jìn)一步包括:(i)將所述聚丙烯樹(shù)脂、聚乙烯樹(shù)脂、所述增強(qiáng)填料、所述增韌填料、抗氧劑、第二相容劑以及耐磨劑混合并攪拌2~6小時(shí);(ii)在攪拌條件下,通過(guò)噴淋在10分鐘之內(nèi)將第二偶聯(lián)劑加入到步驟(i)獲得的混合物中;(iii)在攪拌條件下,將第二潤(rùn)滑劑、光亮劑以及硅酮加入到步驟(ii)獲得的混合物中,繼續(xù)攪拌混合1~2小時(shí),獲得面團(tuán)狀物料;以及(iv)將所述面團(tuán)狀物料進(jìn)行熔融擠出成型。由此,可以進(jìn)一步提高利用該方法制備的聚丙烯材料的性能。
附圖說(shuō)明
圖1顯示了根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的對(duì)納米碳酸鈣進(jìn)行第一改性處理的流程圖;
圖2顯示了根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的第二改性處理的流程圖;
圖3顯示了根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的制備聚丙烯材料的方法的流程圖;以及
圖4顯示了根據(jù)本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施例的制備聚丙烯材料的方法的部分流程圖。
具體實(shí)施方式
下面詳細(xì)描述本發(fā)明的實(shí)施例,所述實(shí)施例的示例在附圖中示出。下面通過(guò)參考附圖描述的實(shí)施例是示例性的,旨在用于解釋本發(fā)明,而不能理解為對(duì)本發(fā)明的限制。
需要說(shuō)明的是,在本發(fā)明中,增強(qiáng)填料、增韌填料以及聚丙烯材料中包括的各種成分以及各個(gè)成分的含量,均為在形成該增強(qiáng)填料、增韌填料或者聚丙烯材料時(shí)的原料中所包括的成分以及含量。上述原料通過(guò)包括但不限于熔融共擠出成型等簡(jiǎn)單處理,獲得增強(qiáng)填料、增韌填料以及聚丙烯材料。
在本發(fā)明的一個(gè)方面,本發(fā)明提出一種用于聚丙烯材料的增強(qiáng)填料。該增強(qiáng)填料包括:納米碳酸鈣以及氯化鈣。該增強(qiáng)填料用于制備聚丙烯材料時(shí),可以顯著改善聚丙烯材料的力學(xué)性能,并改善應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象。
具體的,用于該增強(qiáng)填料的納米碳酸鈣是預(yù)先經(jīng)過(guò)第一改性處理的。采用經(jīng)過(guò)第一改性處理的納米碳酸鈣可以提高含有該增強(qiáng)填料的聚丙烯材料的力學(xué)性能,緩解應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,第一改性處理包括:將納米碳酸鈣在飽和水蒸汽中進(jìn)行保溫處理,隨后利用甲基丙烯酸十二酯對(duì)經(jīng)過(guò)保溫處理的納米碳酸鈣進(jìn)行表面改性處理。根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例,保溫處理的溫度可以為50~105攝氏度,時(shí)間為5~15小時(shí)。例如,可以將一定量的納米碳酸鈣至于密閉容器中,然后在常壓下通入飽和水蒸氣,使溫度升高至70~100攝氏度,保持溫度不變處理10~15小時(shí)。在本發(fā)明中,納米碳酸鈣的具體種類(lèi)不受特別限制,可以為可用于制備聚丙烯材料改性填料的任意納米碳酸鈣,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)增強(qiáng)填料以及聚丙烯材料的具體性能要求進(jìn)行選擇。利用甲基丙烯酸十二酯對(duì)經(jīng)過(guò)保溫處理的納米碳酸鈣進(jìn)行表面修飾時(shí),納米碳酸鈣與甲基丙烯酸十二酯的質(zhì)量比可以為(3~9):(25~75)。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠理解的是,在該步驟中,納米碳酸鈣與甲基丙烯酸十二酯的質(zhì)量比不受特別限制,只要能夠利用甲基丙烯酸十二酯對(duì)納米碳酸鈣進(jìn)行充分的表面修飾即可,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)納米碳酸鈣的具體種類(lèi)進(jìn)行調(diào)節(jié)。例如,在該步驟中,可以將50~80重量份的納米碳酸鈣添加至300~650重量份的甲基丙烯酸十二酯中。然后,將混合物加熱至20~50攝氏度,攪拌并保持20~120分鐘。隨后對(duì)混合物溶液進(jìn)行過(guò)濾并保留濾渣。濾渣經(jīng)干燥至恒重后,即為經(jīng)過(guò)第一改性處理的納米碳酸鈣。經(jīng)過(guò)上述第一改性處理獲得的納米碳酸鈣可以使利用該方法獲得的增強(qiáng)填料在制備聚丙烯材料時(shí),顯著改善聚丙烯材料的應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,為了進(jìn)一步提高該增強(qiáng)填料的性能,該增強(qiáng)填料可以進(jìn)一步包括:茂金屬聚乙烯、尼龍樹(shù)脂、聚丙烯、第一相容劑、第一所述潤(rùn)滑劑以及第一偶聯(lián)劑的至少之一。由此,可以進(jìn)一步提高含有該增強(qiáng)填料的聚丙烯材料的力學(xué)性能。具體的,第一相容劑可以包括馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯、馬來(lái)酸酐接枝聚乙烯、馬來(lái)酸酐接枝聚苯乙烯以及馬來(lái)酸酐接枝聚丁二烯的至少之一;第一潤(rùn)滑劑可以包括硬脂酸、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋅、硬脂酸鋇、聚乙烯蠟以及白油中的至少之一;第一偶聯(lián)劑包括可以硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑以及鋁酸酯的至少之一。由此,可以進(jìn)一步提高含有該增強(qiáng)填料的聚丙烯材料的力學(xué)性能。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,形成該增強(qiáng)填料的原料中,可以含有15~35重量份的納米碳酸鈣、2~5重量份的茂金屬聚乙烯、5~25重量份的尼龍樹(shù)脂、30~70重量份的聚丙烯、0.5~5重量份的氯化鈣、3~15重量份的第一相容劑、2~10重量份的第一潤(rùn)滑劑以及5~10重量份的第一偶聯(lián)劑。
在本發(fā)明的又一方面,本發(fā)明提出了一種制備上述增強(qiáng)填料的方法。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該方法包括:對(duì)增強(qiáng)填料的原料進(jìn)行熔融擠出成型處理。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,增強(qiáng)填料原料包括納米碳酸鈣以及氯化鈣。該方法操作步驟簡(jiǎn)單,生產(chǎn)成本低廉,且制備的增強(qiáng)填料可顯著提高聚丙烯材料的力學(xué)性能。由此,可以進(jìn)一步提高含有該增強(qiáng)填料的聚丙烯材料的力學(xué)性能。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該方法采用的納米碳酸鈣是預(yù)先經(jīng)過(guò)第一改性處理的。具體的,參考圖1,第一改性處理包括:
S10:保溫處理
在該步驟中,將納米碳酸鈣在飽和水蒸汽中進(jìn)行保溫處理。根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例,保溫處理的溫度可以為50~105攝氏度,時(shí)間為5~15小時(shí)。例如,可以將一定量的納米碳酸鈣至于密閉容器中,然后在常壓下通入飽和水蒸氣,使溫度升高至70~100攝氏度,保持溫度不變處理10~15小時(shí)。隨后,將納米碳酸鈣取出并干燥至恒重。在本發(fā)明中,納米碳酸鈣的具體種類(lèi)不受特別限制,可以為可用于制備聚丙烯材料改性填料的任意納米碳酸鈣,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)增強(qiáng)填料以及聚丙烯材料的具體性能要求進(jìn)行選擇。
S20:表面修飾
在該步驟中,利用甲基丙烯酸十二酯對(duì)經(jīng)過(guò)保溫處理的納米碳酸鈣進(jìn)行表面修飾。納米碳酸鈣與甲基丙烯酸十二酯的質(zhì)量比可以為(3~9):(25~75)。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠理解的是,在該步驟中,納米碳酸鈣與甲基丙烯酸十二酯的質(zhì)量比不受特別限制,只要能夠利用甲基丙烯酸十二酯對(duì)納米碳酸鈣進(jìn)行充分的表面修飾即可,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)納米碳酸鈣的具體種類(lèi)進(jìn)行調(diào)節(jié)。例如,在該步驟中,可以將50~80重量份的納米碳酸鈣添加至300~650重量份的甲基丙烯酸十二酯中。然后,將混合物加熱至20~50攝氏度,攪拌并保持20~120分鐘。隨后對(duì)混合物溶液進(jìn)行過(guò)濾并保留濾渣。濾渣經(jīng)干燥至恒重后,即為經(jīng)過(guò)第一改性處理的納米碳酸鈣。經(jīng)過(guò)上述第一改性處理獲得的納米碳酸鈣可以使利用該方法獲得的增強(qiáng)填料在制備聚丙烯材料時(shí),顯著改善聚丙烯材料的應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象。
為了方便該增強(qiáng)填料的使用,可以將上述形成增強(qiáng)填料的原料充分混合,再經(jīng)過(guò)熔融擠出成型,獲得顆粒狀的增強(qiáng)填料。例如,根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,可以利用高速混合機(jī)將原料混合5~10分鐘,再利用雙螺桿擠出機(jī),通過(guò)熔融擠出造粒獲得增強(qiáng)填料。
在本發(fā)明的另一方面,本發(fā)明提出了一種用于聚丙烯材料的增韌填料。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該增韌填料中包括氯鉑酸。該增韌填料用于制備聚丙烯材料時(shí),可以顯著改善聚丙烯材料的力學(xué)性能。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該增韌填料可以進(jìn)一步包括:乙烯-辛烯共聚物、三元乙丙橡膠、聚酰亞胺以及滑石粉的至少之一。其中,滑石粉的平均粒徑可以為100~300nm,根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例,滑石粉的平均粒徑可以為150~200nm。具體的,根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,在形成該增韌填料的原料中,可以含有50~80重量份的乙烯-辛烯共聚物、15~35重量份的三元乙丙橡膠、1~15重量份的聚酰亞胺、15~40重量份的滑石粉以及2~10重量份的氯鉑酸。由此,可以進(jìn)一步提高含有該增韌填料的聚丙烯材料的力學(xué)性能。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該增韌填料是預(yù)先經(jīng)過(guò)第二改性處理的。具體的,第二改性處理包括:對(duì)形成增韌填料的原料依次進(jìn)行第一保溫處理、第二保溫處理和第三保溫處理。其中,第一保溫處理的溫度為20~50攝氏度,保溫時(shí)間為1~3小時(shí);第二保溫處理的溫度為-30~0攝氏度,保溫時(shí)間為2~4小時(shí);第三保溫處理的溫度為室溫,保溫時(shí)間為3~12小時(shí)。發(fā)明人經(jīng)過(guò)深入研究以及大量驗(yàn)證發(fā)現(xiàn),經(jīng)過(guò)上述第二改性處理,并添加有氯鉑酸的增韌填料,可以顯著改善含有該增韌填料的聚丙烯材料的力學(xué)性能。具體的,該增韌填料可以使得聚丙烯材料的拉伸強(qiáng)度、彎曲模量以及從極強(qiáng)度均獲得較為顯著的改善。
在本發(fā)明的又一方面,本發(fā)明提出了一種制備上述的增韌填料的方法。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該方法是通過(guò)增強(qiáng)填料的原料進(jìn)行熔融擠出成型處理而獲得上述增韌填料的。具體的,增強(qiáng)填料原料包括氯鉑酸。該方法操作步驟簡(jiǎn)單,生產(chǎn)成本低廉,且制備的增韌填料可顯著提高聚丙烯材料的力學(xué)性能。關(guān)于構(gòu)成該增韌填料原料的具體組成以及原料中各個(gè)組分的具體含量,前面已經(jīng)進(jìn)行了詳細(xì)的描述,在此不再贅述。
下面根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例對(duì)上述方法的具體步驟進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,在進(jìn)行熔融擠出成型處理之前,增強(qiáng)填料的原料是預(yù)先經(jīng)過(guò)第二改性處理的。參考圖2,第二改性處理包括:
S10:第一保溫處理
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,在該步驟中,將增強(qiáng)填料的原料加熱至20~50攝氏度并保持該溫度一定時(shí)間,保溫時(shí)間可以為為1~3小時(shí)。例如,具體的,可以將增強(qiáng)填料的原料加熱至30~40攝氏度,并保持2小時(shí)。
S20:第二保溫處理
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,在該步驟中,將經(jīng)過(guò)第一保溫處理的原料降溫至-30~0攝氏度并保持該溫度一定時(shí)間,保溫時(shí)間可以為為2~4小時(shí)。例如,具體的,可以將增強(qiáng)填料的原料加熱至-20~0攝氏度,并保持3小時(shí)。
S30:第三保溫處理
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,在該步驟中,將經(jīng)過(guò)第二保溫處理的原料自然升溫至室溫,并保持3~12小時(shí)。例如,可以在升溫至室溫后,保持5~10小時(shí)。需要說(shuō)明的是,在本發(fā)明中,“室溫”應(yīng)做廣義理解,為進(jìn)行第二改性處理時(shí),原料所處的環(huán)境自然溫度。其具體溫度不受特別限制,只要為不需要通過(guò)額外加熱或是冷卻處理可以獲得的溫度即可。例如,室溫可以為15~35攝氏度。具體的,在該步驟中,可以將經(jīng)過(guò)第二保溫處理的原料至于與環(huán)境可以進(jìn)行自由換熱的容器中,使經(jīng)過(guò)冷卻(第二保溫處理)的原料溫度升溫至于環(huán)境溫度相同的溫度,然后保持上述時(shí)間。
發(fā)明人經(jīng)過(guò)大量實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),增強(qiáng)填料的原料經(jīng)過(guò)上述第二改性處理,可以使最終獲得的增韌填料在制備聚丙烯材料時(shí),顯著改善聚丙烯材料的力學(xué)性能。
根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例,為了進(jìn)一步增強(qiáng)第二改性處理的效率以及效果,在對(duì)上述增韌填料原料進(jìn)行第二改性處理之前,可以與預(yù)先將原料置于高速混合機(jī)中混合一定時(shí)間,例如30~40分鐘,制成面團(tuán)狀物料。隨后,對(duì)面團(tuán)狀原料(物料)進(jìn)行上述第二改性處理。隨后,可以將經(jīng)過(guò)第二改性處理的面團(tuán)狀物料再置于高速混合機(jī)中混合1~2小時(shí),最后經(jīng)過(guò)包括但不限于熔融擠出處理等簡(jiǎn)單的成型處理,即可獲得根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的增韌填料。
在本發(fā)明的又一方面,本發(fā)明提出了一種聚丙烯材料。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該聚丙烯材料包括聚丙烯樹(shù)脂、前面描述的增強(qiáng)填料以及增韌填料。關(guān)于前面描述的增強(qiáng)填料以及增韌填料在用于制備聚丙烯材料時(shí),得到的聚丙烯材料的特征以及優(yōu)點(diǎn),前面已經(jīng)進(jìn)行了詳細(xì)的描述,在此不再贅述。簡(jiǎn)單地說(shuō),該聚丙烯材料由于含有上述增強(qiáng)填料以及增韌填料,可以具有較強(qiáng)的拉伸強(qiáng)度以及沖擊強(qiáng)度,具有較好的韌性,且無(wú)應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該聚丙烯材料進(jìn)一步包括聚乙烯樹(shù)脂。根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例,該聚丙烯材料可以包括80~120重量份的聚丙烯樹(shù)脂、10~40重量份的聚乙烯樹(shù)脂、25~50重量份的增強(qiáng)填料、15~40重量份的增韌填料。由此,可以進(jìn)一步提高該聚丙烯材料的力學(xué)性能。
為了進(jìn)一步提高該聚丙烯材料的性能,根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該聚丙烯材料還可以進(jìn)一步包括第二偶聯(lián)劑、第二相容劑、第二潤(rùn)滑劑、抗氧劑、光亮劑、耐磨劑以及硅酮的至少之一。其中,第二相容劑可以包括馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯、馬來(lái)酸酐接枝聚乙烯、馬來(lái)酸酐接枝聚苯乙烯以及馬來(lái)酸酐接枝聚丁二烯的至少之一;第二潤(rùn)滑劑可以包括硬脂酸、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋅、硬脂酸鋇、聚乙烯蠟以及白油中的至少之一;第二偶聯(lián)劑可以包括硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑以及鋁酸酯的至少之一;抗氧劑可以包括主抗氧劑和輔抗氧劑,主抗氧劑為受阻酚和硫酯類(lèi)抗氧劑中的一種或幾種組合,輔抗氧劑為亞磷酸鹽或酯類(lèi)抗氧劑中的一種或幾種組合。具體的,主抗氧劑可以為3114、1010、DSTP中的一種或幾種的組合物;輔抗氧劑可以為618、168中的一種或幾種的組合物。由此,可以進(jìn)一步提高該聚丙烯材料的力學(xué)性能。其中,光亮劑以及耐磨劑的具體種類(lèi)不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際情況進(jìn)行選擇。根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例,可以采用酸性鍍鋅光亮劑,耐磨劑可以為含硅油成分耐磨劑。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例,形成該聚丙烯材料的原料中可以包括80~120重量份的聚丙烯樹(shù)脂、10~40重量份的聚乙烯樹(shù)脂、25~50重量份的增強(qiáng)填料、15~40重量份的增韌填料、3~10重量份的抗氧劑、5~20重量份的第二相容劑、2~8重量份的耐磨劑、5~15重量份的第二偶聯(lián)劑、1~4重量份的光亮劑、2~10重量份的第二潤(rùn)滑劑以及0.5~5重量份的硅酮。由此,可以進(jìn)一步提高該聚丙烯材料的力學(xué)性能。
在本發(fā)明的又一方面,本發(fā)明提出了一種交通工具部件。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該部件包括上述聚丙烯材料。該交通工具部件具有前面所述的聚丙烯材料的全部特征以及優(yōu)點(diǎn),在此不再贅述??偟膩?lái)說(shuō),該交通工具部件具有力學(xué)性能良好、質(zhì)輕、成本低廉等優(yōu)點(diǎn)的至少之一。
需要說(shuō)明的是,該交通工具部件的具體種類(lèi)不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)交通工具的具體種類(lèi)、部件對(duì)于力學(xué)性能、質(zhì)量以及成本的具體要求,選擇上述聚丙烯材料形成該部件,或是制備該部件一部分結(jié)構(gòu)。例如,上述交通工具部件可以包括汽車(chē)轉(zhuǎn)向盤(pán)、儀表盤(pán)、操作把手、裝飾板骨架等。
在本發(fā)明的又一方面,本發(fā)明提出了一種制備前面所述的聚丙烯材料的方法。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,參考圖3,該方法包括:
S100:提供增強(qiáng)填料
在該步驟中,增強(qiáng)填料是利用前面描述的方法制備的。
S200:提供增韌填料
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該步驟中的增韌填料是利用前面描述的制備增韌填料的方法制備的。
S300:熔融擠出
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,在該步驟中,將前面提供的增強(qiáng)填料、增韌填料通過(guò)熔融擠出成型。由此,可以通過(guò)簡(jiǎn)單的操作步驟,獲得具有良好的拉伸強(qiáng)度以及抗沖擊性能的聚丙烯材料。該方法具有生產(chǎn)成本低廉、聚丙烯力學(xué)性能優(yōu)良、無(wú)應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象等優(yōu)點(diǎn)的至少之一。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,為了進(jìn)一步提高制備的聚丙烯材料的性能,還可以在熔融擠出時(shí),在形成聚丙烯材料的原料中添加聚乙烯樹(shù)脂、抗氧劑、第二相容劑、第二偶聯(lián)劑、第二潤(rùn)滑劑、光亮劑以及耐磨劑的至少之一。其中,第二相容劑可以馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯、馬來(lái)酸酐接枝聚乙烯、馬來(lái)酸酐接枝聚苯乙烯以及馬來(lái)酸酐接枝聚丁二烯的至少之一;第二潤(rùn)滑劑可以硬脂酸、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋅、硬脂酸鋇、聚乙烯蠟以及白油中的至少之一;第二偶聯(lián)劑可以硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑以及鋁酸酯的至少之一。上述成分成本低廉,且可以進(jìn)一步提高聚丙烯材料的使用性能。
具體的,參考圖4,熔融擠出可以通過(guò)下列步驟實(shí)現(xiàn):
S310:第一混合
在該步驟中,首先將聚丙烯樹(shù)脂、聚乙烯樹(shù)脂、增強(qiáng)填料、增韌填料、抗氧劑、第二相容劑以及耐磨劑預(yù)先混合并攪拌2~6小時(shí)。例如,可以將上述原料加入高速混合機(jī)中,并混合攪拌3~5小時(shí)混合均勻。
S320:噴淋第二偶聯(lián)劑
在該步驟中,在攪拌條件下,通過(guò)噴淋的方式,在10分鐘之內(nèi)將第二偶聯(lián)劑加入到已經(jīng)混合均勻的混合物中。
S330:第二混合
在該步驟中,在攪拌條件下將第二潤(rùn)滑劑、光亮劑以及硅酮加入到混合物中,繼續(xù)攪拌混合1~2小時(shí),獲得面團(tuán)狀物料。
S340:擠出成型
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,在該步驟中,將面團(tuán)狀物料進(jìn)行熔融擠出成型。由此,可以進(jìn)一步提高利用該方法制備的聚丙烯材料的性能。
在該方法中,關(guān)于形成聚丙烯材料的原料中各個(gè)組分的含量,前面已經(jīng)進(jìn)行了詳細(xì)的描述,在此不再贅述。
下面通過(guò)具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明,本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠理解的是,下面的具體的實(shí)施例僅僅是為了說(shuō)明的目的,而不以任何方式限制本發(fā)明的范圍。另外,在下面的實(shí)施例中,除非特別說(shuō)明,所采用的材料和設(shè)備均是市售可得的。如果在后面的實(shí)施例中,未對(duì)具體的處理?xiàng)l件和處理方法進(jìn)行明確描述,則可以采用本領(lǐng)域中公知的條件和方法進(jìn)行處理。
實(shí)施例1制備用于汽車(chē)轉(zhuǎn)向盤(pán)的增強(qiáng)增韌聚丙烯復(fù)合材料
(1)制備改性增強(qiáng)填料:
納米碳酸鈣置于容器內(nèi),在常壓下通入飽和蒸汽,使溫度升至85攝氏度,保溫10小時(shí)后,取出并真空干燥至恒重。稱(chēng)取50重量份經(jīng)干燥后的納米碳酸鈣,置于300重量份的甲基丙烯酸十二酯中,于30℃攪拌45min后,過(guò)濾并將納米碳酸鈣真空干燥至恒重。
稱(chēng)取20重量份經(jīng)第一改性處理的納米碳酸鈣、5重量份的馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯、4重量份的硬脂酸、3重量份的茂金屬聚乙烯、6重量份的硅烷偶聯(lián)劑、1重量份的氯化鈣、10重量份的尼龍66樹(shù)脂,40重量份的聚丙烯置于高速混合機(jī)中混合7min,之后再將得到的混合物加入到雙螺桿擠出機(jī)中熔融擠出造粒,即得到增強(qiáng)填料。
(2)制備改性增韌劑:
稱(chēng)取60重量份的乙烯-辛烯共聚物、20重量份的三元乙丙橡膠、2重量份的聚酰亞胺、20重量份的滑石粉、5重量份的氯鉑酸置于高速混合機(jī)中混合35min,制成面團(tuán)狀物料,隨后對(duì)面團(tuán)狀物料進(jìn)行第二改性處理:首先,將面團(tuán)狀物料于30℃保溫2小時(shí),隨后降溫至-18℃下保溫3小時(shí)。最后,將經(jīng)過(guò)降溫的面團(tuán)狀物料自然升溫至室溫保持7小時(shí)。
將經(jīng)過(guò)第二改性處理的物料再次置于高速混合機(jī)中混合1小時(shí),之后將混合料加入到單螺桿擠出機(jī)中熔融擠出造粒,即得到增韌填料。
(3)制備聚丙烯復(fù)合材料:
稱(chēng)取100重量份的聚丙烯樹(shù)脂、20份的聚乙烯樹(shù)脂、30重量份的增強(qiáng)填料、18重量份的增韌劑、5重量份的3114、10重量份的馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯、3重量份的硅油加入到高速混合機(jī)中混合3小時(shí)。混合均勻,之后在繼續(xù)攪拌下,采用噴淋的方式在10min之內(nèi)噴入7重量份的偶聯(lián)劑,之后將2重量份的光亮劑、4重量份的潤(rùn)滑劑和1重量份的硅酮加入到高速混合機(jī)中,繼續(xù)混合1小時(shí),制成面團(tuán)狀物料。最后將面團(tuán)狀物料加入到雙螺桿擠出機(jī)中熔融擠出造粒,得到可用于汽車(chē)轉(zhuǎn)向盤(pán)的聚丙烯復(fù)合材料。
實(shí)施例2:制備用于汽車(chē)轉(zhuǎn)向盤(pán)的增強(qiáng)增韌聚丙烯復(fù)合材料
(1)制備增強(qiáng)填料:
納米碳酸鈣采用與實(shí)施例1相同的條件在飽和蒸汽中進(jìn)行處理,干燥至恒重后,稱(chēng)取80重量份的納米碳酸鈣置于650重量份的甲基丙烯酸十二酯中,于35℃攪拌60min后,過(guò)濾并真空干燥至恒重。
稱(chēng)取25重量份經(jīng)過(guò)上述處理的納米碳酸鈣、9重量份的馬來(lái)酸酐接枝聚乙烯、7重量份的硬脂酸鈣、4重量份的茂金屬聚乙烯、8重量份的鈦酸酯偶聯(lián)劑、3重量份的氯化鈣、20重量份的尼龍66樹(shù)脂,60重量份的聚丙烯置于高速混合機(jī)中混合10min,之后再將得到的混合物加入到雙螺桿擠出機(jī)中熔融擠出造粒,即得到增強(qiáng)填料。
(2)制備增韌劑:
稱(chēng)取70重量份的乙烯-辛烯共聚物、30重量份的三元乙丙橡膠、10重量份的聚酰亞胺、35重量份的滑石粉、8重量份的氯鉑酸置于高速混合機(jī)中混合35min,制成面團(tuán)狀物料,隨后對(duì)面團(tuán)狀物料進(jìn)行第二改性處理。第二改性處理以及熔融擠出造粒的的條件同實(shí)施例1,即得到增韌填料。
(3)制備聚丙烯復(fù)合材料:
將100重量份的聚丙烯樹(shù)脂、30份的聚乙烯樹(shù)脂、45重量份的增強(qiáng)填料、32重量份的增韌劑、7重量份的1010、15重量份的馬來(lái)酸酐接枝聚乙烯、5重量份的硅油依次加入到高速混合機(jī)中混合4小時(shí),混合均勻,之后在繼續(xù)攪拌下,采用噴淋的方式在10min之內(nèi)噴入12重量份的偶聯(lián)劑,之后將3重量份的光亮劑、8重量份的潤(rùn)滑劑、3重量份的硅酮加入到高速混合機(jī)中,繼續(xù)混合1.5小時(shí),制成面團(tuán)狀物料。隨后,將面團(tuán)狀物料加入到雙螺桿擠出機(jī)中熔融擠出造粒,得到聚丙烯復(fù)合材料顆粒。
實(shí)施例3制備用于汽車(chē)轉(zhuǎn)向盤(pán)的增強(qiáng)增韌聚丙烯復(fù)合材料
(1)制備增強(qiáng)填料
稱(chēng)取20重量份的納米碳酸鈣、5重量份的馬來(lái)酸酐接枝聚苯乙烯、4重量份的聚乙烯蠟、3重量份的茂金屬聚乙烯、6重量份的鋁酸酯、1重量份的氯化鈣、10重量份的尼龍66樹(shù)脂,60重量份的聚丙烯,其余操作同實(shí)施例1,所不同的是,納米碳酸鈣不經(jīng)過(guò)飽和蒸汽以及甲基丙烯酸十二酯進(jìn)行第一改性處理。
(2)制備改性增韌劑:
稱(chēng)取60重量份的乙烯-辛烯共聚物、20重量份的三元乙丙橡膠、2重量份的聚酰亞胺、20重量份的滑石粉、5重量份的氯鉑酸置于高速混合機(jī)中混合40min,制成面團(tuán)狀物料,其余操作同實(shí)施例1。
(3)制備聚丙烯復(fù)合材料:
稱(chēng)取100重量份的聚丙烯樹(shù)脂、20份的聚乙烯樹(shù)脂、30重量份的改性增強(qiáng)填料、18重量份的改性增韌劑、5重量份的DSTP、10重量份的相容劑、3重量份的硅油依次加入到高速混合機(jī)中混合5小時(shí),混合均勻,之后在繼續(xù)攪拌下,采用噴淋的方式在10min之內(nèi)噴入7重量份的偶聯(lián)劑,之后將2重量份的光亮劑、4重量份的潤(rùn)滑劑、1重量份的硅酮加入到高速混合機(jī)中,繼續(xù)混合2小時(shí),制成面團(tuán)狀物料。隨后利用雙螺桿擠出機(jī)中熔融擠出造粒,得到聚丙烯復(fù)合材料顆粒。
將實(shí)施例1~3制備的聚丙烯復(fù)合材料,按標(biāo)準(zhǔn)注塑成樣條,分別按相關(guān)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)各自的性能,具體如表1所示:
表1
可以看出,本發(fā)明所提出的增韌填料可以克服常規(guī)聚丙烯材料的應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象,采用含有經(jīng)過(guò)第一改性處理的納米碳酸鈣的增強(qiáng)填料,能夠大幅提高聚丙烯材料的拉伸強(qiáng)度。
在本發(fā)明中,除非另有明確的規(guī)定和限定,術(shù)語(yǔ)“安裝”、“相連”、“連接”、“固定”等術(shù)語(yǔ)應(yīng)做廣義理解,例如,可以是固定連接,也可以是可拆卸連接,或成一體;可以是機(jī)械連接,也可以是電連接或彼此可通訊;可以是直接相連,也可以通過(guò)中間媒介間接相連,可以是兩個(gè)元件內(nèi)部的連通或兩個(gè)元件的相互作用關(guān)系,除非另有明確的限定。對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言,可以根據(jù)具體情況理解上述術(shù)語(yǔ)在本發(fā)明中的具體含義。
在本說(shuō)明書(shū)的描述中,參考術(shù)語(yǔ)“一個(gè)實(shí)施例”、“一些實(shí)施例”、“示例”、“具體示例”、或“一些示例”等的描述意指結(jié)合該實(shí)施例或示例描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或者特點(diǎn)包含于本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施例或示例中。在本說(shuō)明書(shū)中,對(duì)上述術(shù)語(yǔ)的示意性表述不必須針對(duì)的是相同的實(shí)施例或示例。而且,描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或者特點(diǎn)可以在任一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例或示例中以合適的方式結(jié)合。此外,在不相互矛盾的情況下,本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以將本說(shuō)明書(shū)中描述的不同實(shí)施例或示例以及不同實(shí)施例或示例的特征進(jìn)行結(jié)合和組合。
盡管上面已經(jīng)示出和描述了本發(fā)明的實(shí)施例,可以理解的是,上述實(shí)施例是示例性的,不能理解為對(duì)本發(fā)明的限制,本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員在本發(fā)明的范圍內(nèi)可以對(duì)上述實(shí)施例進(jìn)行變化、修改、替換和變型。