本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，具體涉及一種偶姻類(lèi)化合物的制備方法。
背景技術(shù)：
：偶姻縮合反應(yīng)產(chǎn)物通常是重要的香料及其中間體、農(nóng)藥以及醫(yī)藥中間體，例如廣泛應(yīng)用的香料化合物乙偶姻、丙偶姻、丁偶姻等通常是偶姻縮合反應(yīng)制備獲得的。乙偶姻，又名3-羥基-2-丁酮，結(jié)構(gòu)式無(wú)色或淡黃色液體，呈奶油香氣。傳統(tǒng)制備方法有：①?gòu)哪逃?、可可、草莓等天然物中萃取，但收率極低，且萃取困難；②生物發(fā)酵法，利用山梨糖菌作用于2,3-丁二醇或曲霉菌、青霉菌等真菌作用于甘蔗汁獲得乙偶姻，但該方法收率低，成本高，規(guī)模??；③化學(xué)合成法，以2,3-丁二酮為原料還原制備乙偶姻，但收率和產(chǎn)品質(zhì)量都不甚理想。丙偶姻，又名4-羥基-3-己酮，結(jié)構(gòu)式無(wú)色或淡黃色液體。傳統(tǒng)制備方法是金屬鈉與丙酸乙酯進(jìn)行還原縮合反應(yīng)而成，但金屬鈉反應(yīng)時(shí)非常劇烈，非常危險(xiǎn)，且收率不到60％。丁偶姻，又名5-羥基-4-辛酮，結(jié)構(gòu)式淡黃色液體。傳統(tǒng)制備方法是金屬鈉與丁酸乙酯進(jìn)行還原縮合反應(yīng)而成，但金屬鈉反應(yīng)時(shí)非常劇烈，非常危險(xiǎn)，且收率不到60％。申請(qǐng)?zhí)枮?00910310247.2的中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利，以三聚乙醛為原料，以噻唑鹽為催化劑，在自生壓力反應(yīng)釜中以“一鍋煮”法催化合成了乙偶姻，但反應(yīng)環(huán)境為堿性，催化劑噻唑鹽也不穩(wěn)定，從而影響乙偶姻的產(chǎn)率。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明目的是提供一種偶姻類(lèi)化合物的制備方法，還提供了一種新催化劑合成偶姻類(lèi)化合物，得到的產(chǎn)品質(zhì)量好，副反應(yīng)少，克服了現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案：一種偶姻類(lèi)化合物的制備方法，該方法的步驟為：步驟1：攪拌條件下，向反應(yīng)釜中加入重量比為(100～5000):1的醛類(lèi)和催化劑，反應(yīng)溫度控制為70～120℃，反應(yīng)壓力0.4～0.8MPa，反應(yīng)時(shí)間0.5～5h，得到反應(yīng)液；步驟2：將步驟1中的反應(yīng)液進(jìn)行減壓蒸餾，收集餾出溫度在80～160℃之間的餾分即為偶姻類(lèi)化合物。進(jìn)一步地，所述催化劑為1-正丁基苯并咪唑鹽酸鹽，其結(jié)構(gòu)式為催化劑的制備步驟為：將重量比為1:(1～5):(2～20)的苯并咪唑、氯丁烷和溶劑置于三口燒瓶中，加熱至回流，回流溫度為80℃，回流時(shí)間為5～10h，得到催化劑粗料，再將催化劑粗料經(jīng)過(guò)離心、洗滌、干燥得到催化劑，所述的反應(yīng)方程式為：進(jìn)一步地，所述偶姻類(lèi)化合物為乙偶姻、丙偶姻或丁偶姻。進(jìn)一步地，所述醛類(lèi)為乙醛、丙醛或丁醛。進(jìn)一步地，所述溶劑為乙腈。進(jìn)一步地，所述步驟1中的醛類(lèi)和催化劑的重量比為(100～200)：1。本發(fā)明的有益效果在于：本發(fā)明以1-正丁基苯并咪唑鹽酸鹽為催化劑，不易受潮，化學(xué)性質(zhì)相對(duì)穩(wěn)定，在反應(yīng)過(guò)程中不易中毒；本發(fā)明相對(duì)以噻唑鹽為催化劑的合成反應(yīng)，反應(yīng)環(huán)境簡(jiǎn)單，副反應(yīng)少，反應(yīng)過(guò)程平緩，反應(yīng)條件容易控制，提高了合成反應(yīng)的安全性；采用該催化劑對(duì)原料的選擇性好，可制備多種偶姻類(lèi)化合物時(shí)，所得產(chǎn)品質(zhì)量好，雜質(zhì)少。附圖說(shuō)明圖1為本發(fā)明乙偶姻的氣相色譜圖。圖2為本發(fā)明丙偶姻的氣相色譜圖。圖3為本發(fā)明丁偶姻的氣相色譜圖。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明：實(shí)施例1一種偶姻類(lèi)化合物的制備方法，步驟為：步驟1：攪拌條件下，向反應(yīng)釜中加入重量比為(100～200):1的醛類(lèi)和催化劑，醛類(lèi)為乙醛、丙醛或丁醛，反應(yīng)溫度控制為70～120℃，反應(yīng)壓力0.4～0.8MPa，反應(yīng)時(shí)間0.5～5h，得到反應(yīng)液；步驟2：將步驟1中的反應(yīng)液進(jìn)行減壓蒸餾，收集餾出溫度在80～160℃之間的餾分即為偶姻類(lèi)化合物，偶姻類(lèi)化合物為乙偶姻、丙偶姻或丁偶姻。上述催化劑為1-正丁基苯并咪唑鹽酸鹽，其結(jié)構(gòu)式為催化劑的制備步驟為：將重量比為1:(1～5):(2～20)的苯并咪唑、氯丁烷和乙腈置于三口燒瓶中，加熱至回流，回流溫度為80℃，回流時(shí)間為5～10h，得到催化劑粗料，再將催化劑粗料經(jīng)過(guò)離心、洗滌、干燥得到催化劑，所述的反應(yīng)方程式為：實(shí)施例2(1)催化劑的制備取36g的苯并咪唑、108g的氯丁烷和360g的乙腈置于三口燒瓶中，苯并咪唑、氯丁烷和乙腈的重量比為1:3:10，加熱至回流，回流溫度為100℃，回流10h，得到催化劑粗料，再將催化劑粗料經(jīng)過(guò)離心、洗滌、干燥得到143g的1-正丁基苯并咪唑鹽酸鹽，其核磁共振氫譜圖為：1HNMR(CDCl3):0.90(t,J＝7.4Hz,3H),1.31(m,2H),1.74(m,2H),4.04(t,J＝7.5Hz,2H),7.22(m,2H),7.59(m,2H),8.26(s,1H)。制備催化劑的反應(yīng)方程式為：(2)乙偶姻的制備在攪拌條件下，向反應(yīng)釜中加入500g的乙醛和2.5g的1-正丁基苯并咪唑鹽酸鹽，乙醛和1-正丁基苯并咪唑鹽酸鹽的重量比為200:1，反應(yīng)溫度控制為80℃，反應(yīng)壓力0.6MPa，反應(yīng)時(shí)間1h，得到反應(yīng)液共492g；將反應(yīng)液進(jìn)行減壓蒸餾，收集餾出溫度在80～120℃之間的餾分得到乙偶姻442g。經(jīng)氣相色譜分析，如圖1和表1所示，乙偶姻含量為99.77％，乙偶姻的收率為88.2％。表1乙偶姻色譜圖面積百分比報(bào)告信號(hào)保留時(shí)間[min]類(lèi)型峰寬[min]面積[pA*s]面積％11.839PB0.0288.880300.0293612.437PB0.02421.298290.0704112.793PB0.0734.098240.0135514.421PV0.25530178.7450299.7708214.608VB0.10619.218510.0635418.825VB0.0342.851260.00943115.614BV0.0522.222070.00735115.782VV0.0995.525940.01827115.997VB0.1205.227760.01728實(shí)施例3(1)催化劑的制備取36g的苯并咪唑、108g的氯丁烷和360g的乙腈置于三口燒瓶中，苯并咪唑、氯丁烷和乙腈的重量比為1:3:10，加熱至回流，回流溫度為100℃，回流10h，得到催化劑粗料，再將催化劑粗料經(jīng)過(guò)離心、洗滌、干燥得到143g的1-正丁基苯并咪唑鹽酸鹽，其核磁共振氫譜圖為：1HNMR(CDCl3):0.90(t,J＝7.4Hz,3H),1.31(m,2H),1.74(m,2H),4.04(t,J＝7.5Hz,2H),7.22(m,2H),7.59(m,2H),8.26(s,1H)。制備催化劑的反應(yīng)方程式為：(2)丙偶姻的制備在攪拌條件下，向反應(yīng)釜中加入500g的丙醛和3.5g的N-丁基苯并咪唑鹽酸鹽，丙醛和1-正丁基苯并咪唑鹽酸鹽的重量比為143:1，反應(yīng)溫度控制為100℃，反應(yīng)壓力0.6MPa，反應(yīng)時(shí)間1.5h，得到反應(yīng)液共495g；將反應(yīng)液進(jìn)行減壓蒸餾，收集餾出溫度在100～140℃之間的餾分得到丙偶姻436g。經(jīng)氣相色譜分析，如圖2和表2所示，丙偶姻含量為99.47％，丙偶姻的收率為86.47％。表2丙偶姻色譜圖面積百分比報(bào)告實(shí)施例4(1)催化劑的制備取36g的苯并咪唑、108g的氯丁烷和360g的乙腈置于三口燒瓶中，苯并咪唑、氯丁烷和乙腈的重量比為1:3:10，加熱至回流，回流溫度為100℃，回流10h，得到催化劑粗料，再將催化劑粗料經(jīng)過(guò)離心、洗滌、干燥得到143g的1-正丁基苯并咪唑鹽酸鹽，其核磁共振氫譜圖為：1HNMR(CDCl3):0.90(t,J＝7.4Hz,3H),1.31(m,2H),1.74(m,2H),4.04(t,J＝7.5Hz,2H),7.22(m,2H),7.59(m,2H),8.26(s,1H)。制備催化劑的反應(yīng)方程式為：(2)丁偶姻的制備在攪拌條件下，向反應(yīng)釜中加入500g的丁醛和5g的N-丁基苯并咪唑鹽酸鹽，丁醛和1-正丁基苯并咪唑鹽酸鹽的重量比為100:1，反應(yīng)溫度控制為110℃，反應(yīng)壓力0.6MPa，反應(yīng)時(shí)間2h，得到反應(yīng)液共496g；將反應(yīng)液進(jìn)行蒸餾，收集餾出溫度在120～160℃之間的餾分得到丁偶姻430g。經(jīng)氣相色譜分析，如圖3和表3所示，丁偶姻含量為99.44％，丁偶姻的收率為85.52％。表3丁偶姻色譜圖面積百分比報(bào)告當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3