本發(fā)明涉及空氣凈化領(lǐng)域，尤其是涉及一種緩釋型二氧化氯固體皂及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著工業(yè)化水平的加快，環(huán)境污染日益嚴重。室內(nèi)污染物濃度通常是室外的2-5倍，但人類70％以上的時間在室內(nèi)度過，而且城市人口在室內(nèi)度過的時間超過了90％，嬰幼兒和老弱殘疾者在室內(nèi)的時間更長，因此保持室內(nèi)空氣的清潔、清除室內(nèi)空氣中的污染物對人體健康的影響意義重大。室內(nèi)污染治理的方法主要有生物法、物理法和化學(xué)法。生物法主要是通過植物的光合作用或微生物的代謝作用，凈化空氣，但其效果很小，只能作為輔助作用。物理法通常是利用活性炭的吸附性能，吸附空氣中的有害物質(zhì)，該法對污染物的選擇性小，成本低，但屬于被動吸附，且活性炭易飽和。化學(xué)法主要有光觸媒法、二氧化氯法等。光觸媒安全、高效，但其成本較高，受光線限制。二氧化氯被世界衛(wèi)生組織(WHO)列為A1級消毒劑。具有強氧化性，能將周圍環(huán)境中的一些有毒有味的物質(zhì)，如家中的甲醛、苯系物、氨類和硫類臭味等均能氧化分解。
然而二氧化氯溶液在使用和運輸過程中存在局限性，通常將其穩(wěn)定在惰性溶液或者某些固體物質(zhì)中制成化合物或混合物。
CN103931652A公開了以下工藝：將亞氯酸鹽與聚合單體混合發(fā)生聚合，生成高分子凝膠，然后配套酸化棒實現(xiàn)緩釋效果，該工藝過于復(fù)雜，需要分別制作兩部分產(chǎn)品。
CN104719335A公開了以下工藝：將增稠劑、緩釋劑、活化劑混合制成粘稠液態(tài)的載體，再將二氧化氯前體復(fù)合物置于載體中，該產(chǎn)品不易儲存、運輸，且生產(chǎn)工藝同樣復(fù)雜，需要分別制作兩部分產(chǎn)品。
CN105145626A公開了以下工藝：向二氧化氯發(fā)生物中加入凝膠劑、緩釋劑、活化劑、填充劑等制成凝膠態(tài)的凈化劑，該產(chǎn)品不易儲存、運輸，且緩釋效果不佳。
有鑒于此，特提出本發(fā)明。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的第一目的在于提供一種緩釋型二氧化氯固體皂，所述的固體皂解決了不易儲存、運輸，緩釋效果差等技術(shù)問題。
本發(fā)明的第二目的在于提供所述的固體皂的制備方法，所述的方法工藝簡單，易于推廣。
為了解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明提供了以下技術(shù)方案：
一種緩釋型二氧化氯固體皂，主要由二氧化氯前體及其活化劑、以及固態(tài)脂肪酸鹽混合而成。
現(xiàn)有的二氧化氯凈化產(chǎn)品只局限于凝膠，其存在保質(zhì)期短、不易儲存運輸、成本高等問題。本發(fā)明創(chuàng)新打破了該局限，首次制作成固體皂基的形式，既解決了保質(zhì)期、儲存運輸方面的問題，又因取材廣泛解決了成本高的問題。
此外，由于固態(tài)脂肪酸鹽與二氧化氯前體及其活化劑混合的過程中，一方面自身能形成交聯(lián)網(wǎng)狀阻力結(jié)構(gòu)，一方面脂肪酸鹽與二氧化氯前體具較高的親和力，因此二氧化氯前體能均勻分散于皂基的交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中，最終呈現(xiàn)較好的緩釋效果。
本發(fā)明所述的二氧化氯前體與活化劑是配套的，二氧化氯前體的類型決定了活化劑的種類，以能釋放出二氧化氯為目的。
本發(fā)明所述的脂肪酸鹽的種類和含量對緩釋性、保質(zhì)期都有重要影響，其既可以為單一化合物，也可以為復(fù)合物，復(fù)合物也不僅限于多種脂肪酸鹽的混合物，也可以含有其它非脂肪酸鹽的副成分。例如：
優(yōu)選地，所述脂肪酸鹽為C6～C26的脂肪酸鹽，優(yōu)選C12～C20的脂肪酸鹽，更優(yōu)選硬脂酸鹽。
優(yōu)選地，所述脂肪酸鹽選自皂化的植物油，所述植物油選自椰子油、橄欖油、棕櫚油、棕櫚仁油、荷荷巴油中一種或多種。
優(yōu)選地，所述脂肪酸鹽的含量為59～99wt％，更優(yōu)選80～90wt％。
本發(fā)明所述的二氧化氯前體可以選用容易活化的亞氯酸鹽，和/或氯酸鹽，對應(yīng)的活化劑為酸。酸的種類和含量影響釋放速率。
優(yōu)選地，所述活化劑為弱酸，優(yōu)選為磷酸氫鹽、偏硅酸、碳酸、有機一元酸、有機多元酸中一種或多種；
所述有機一元酸優(yōu)選為C1～C6的有機一元酸，更優(yōu)選醋酸、丙酸、丁酸中一種或多種；
所述有機多元酸優(yōu)選為檸檬酸、草酸、酒石酸中一種或多種。
優(yōu)選地，所述二氧化氯前體的含量以二氧化氯計，為：1wt％～30wt％，更優(yōu)選5wt％-15wt％；
優(yōu)選地，所述活化劑的含量為0.05-2wt％，更優(yōu)選0.1-1wt％。
與現(xiàn)有產(chǎn)品相比，本發(fā)明的固體皂在30天時仍具有較高的二氧化氯釋放速率，釋放速率大于150μg/h的時間為30-80天，優(yōu)選為50-80天。
優(yōu)選地，原料中還含有香精，和/或食用著色劑。香精、食用著色劑根據(jù)消費人群來選擇，盡量保持較少的添加量，保持固體皂原始、安全無害的特點。
本發(fā)明所述的緩釋型二氧化氯固體皂的制作工藝非常簡單，僅需混合這一工序：
按照配方取料，將所述脂肪酸鹽加熱至熔融態(tài)，然后混入其余原料，冷卻即得。
混合過程中，二氧化氯前體溶液的濃度及pH值對產(chǎn)品的成型難度有重要影響。
優(yōu)選地，所述二氧化氯前體以溶液的形式混入，并且所述含二氧化氯前體的溶液為二氧化氯溶于堿性溶液中制得，pH值為8-10。
其它添加劑可在任意時機加入，優(yōu)選在二氧化氯前體、活化劑之后加入，改善分散度。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明達到了以下技術(shù)效果：
(1)提供了一種新形態(tài)的二氧化氯凈化產(chǎn)品—固體皂；
(2)固體皂還具有較好的緩釋效果，以及配方簡單、成本的優(yōu)點，應(yīng)用廣泛，不僅局限于放置在衣柜、抽屜等小空間內(nèi)使用，同時可結(jié)合空氣凈化器、新風系統(tǒng)等空氣凈化設(shè)備中使用；而且可做成不同造型，在保證凈化效果的同時兼具美觀性；
(3)制作工藝非常簡單，更適宜工業(yè)化生產(chǎn)。
附圖說明
為了更清楚地說明本發(fā)明具體實施方式或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對具體實施方式或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖是本發(fā)明的一些實施方式，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。
圖1為本發(fā)明實施例1提供的產(chǎn)品的緩釋速率曲線。
具體實施方式
下面將結(jié)合附圖和具體實施方式對本發(fā)明的技術(shù)方案進行清楚、完整地描述，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將會理解，下列所描述的實施例是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例，僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)視為限制本發(fā)明的范圍?；诒景l(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。實施例中未注明具體條件者，按照常規(guī)條件或制造商建議的條件進行。所用試劑或儀器未注明生產(chǎn)廠商者，均為可以通過市售購買獲得的常規(guī)產(chǎn)品。
實施例1
稱取50g硬脂酸鈉(十八酸鈉)加熱至150℃融化，攪拌均勻。滴加5ml濃度為10％的高濃度亞氯酸鈉溶液，攪拌均勻后，加入0.1g的草酸將其活化，在活化后的溶液內(nèi)依次加入1ml香精及0.1g食用著色劑，攪拌均勻后倒入模具中冷卻成型。
將制備的樣品放入0.125m3的密閉試驗箱內(nèi)，滴加甲醛濃度至1.38mg/m3，90min后甲醛濃度降至0.01mg/m3。
參照專利文獻CN105145626A中的測試方法檢測緩釋速率，結(jié)果如圖1，結(jié)果顯示：釋放速率大于150μg/h的時間為64天。
實施例2
稱取40g硬脂酸鈉加熱至150℃后融化，攪拌均勻。滴加10ml濃度為10％的高濃度亞氯酸鈉溶液，攪拌均勻后，加入0.25g的檸檬酸將其活化，在活化后的溶液內(nèi)依次加入2ml香精及0.2g食用著色劑，攪拌均勻后倒入模具中冷卻成型。
將制備的樣品放入0.125m3的密閉試驗箱內(nèi)，滴加甲醛濃度至1.25mg/m3，40min后甲醛濃度降至0.01mg/m3。
參照專利文獻CN105145626A中的測試方法檢測緩釋速率，結(jié)果顯示：產(chǎn)品釋放速率大于150μg/h的時間為39天。
實施例3
稱取50g硬脂酸鈉加熱至155℃后融化，攪拌均勻。滴加7ml濃度為10％的高濃度亞氯酸鈉溶液，攪拌均勻后，加入0.2g的磷酸鹽將其活化，在活化后的溶液內(nèi)依次加入1ml香精及0.1g食用著色劑，攪拌均勻后倒入模具中冷卻成型。
將制備的樣品放入0.125m3的密閉試驗箱內(nèi)，滴加甲醛濃度至1.18mg/m3，60min后甲醛濃度降至0.01mg/m3。
參照專利文獻CN105145626A中的測試方法檢測緩釋速率，結(jié)果顯示：產(chǎn)品釋放速率大于150μg/h的時間為51天。
實施例4
稱取50g硬脂酸鈉加熱至150℃后融化，攪拌均勻。滴加10ml濃度為15％的高濃度亞氯酸鈉溶液，攪拌均勻后，加入0.5g的醋酸將其活化，在活化后的溶液內(nèi)依次加入2ml香精及0.2g食用著色劑，攪拌均勻后倒入模具中冷卻成型。
將制備的樣品放入0.125m3的密閉試驗箱內(nèi)，滴加甲醛濃度至1.20mg/m3，30min后甲醛濃度降至0.01mg/m3。
參照專利文獻CN105145626A中的測試方法檢測緩釋速率，結(jié)果顯示：產(chǎn)品釋放速率大于150μg/h的時間為30天。
實施例5
稱取40g硬脂酸鈉加熱至150℃后融化，攪拌均勻。滴加5mL濃度為15％的高濃度亞氯酸鈉溶液，攪拌均勻后，加入0.3g的草酸將其活化，在活化后的溶液內(nèi)依次加入1ml香精及0.2g食用著色劑，攪拌均勻后倒入模具中冷卻成型。
將制備的樣品放入0.125m3的密閉試驗箱內(nèi)，滴加甲醛濃度至1.09mg/m3，45min后甲醛濃度降至0.01mg/m3。
參照專利文獻CN105145626A中的測試方法檢測緩釋速率，結(jié)果顯示：產(chǎn)品釋放速率大于150μg/h的時間為40天。
實施例6
與實施例1的區(qū)別僅在于硬脂酸鈉的用量不同，為：
稱取35g硬脂酸鈉加熱至150℃融化，攪拌均勻。滴加5ml濃度為10％的高濃度亞氯酸鈉溶液，攪拌均勻后，加入0.1g的草酸將其活化，在活化后的溶液內(nèi)依次加入1ml香精及0.1g食用著色劑，攪拌均勻后倒入模具中冷卻成型。
將制備的樣品放入0.125m3的密閉試驗箱內(nèi)，滴加甲醛濃度至1.28mg/m3，60min后甲醛濃度降至0.01mg/m3。
參照專利文獻CN105145626A中的測試方法檢測緩釋速率，結(jié)果顯示：產(chǎn)品釋放速率大于150μg/h的時間為49天。
實施例7
與實施例1的區(qū)別僅在于硬脂酸鈉的用量不同，為：
稱取40g硬脂酸鈉加熱至155℃融化，攪拌均勻。滴加5ml濃度為10％的高濃度亞氯酸鈉溶液，攪拌均勻后，加入0.1g的草酸將其活化，在活化后的溶液內(nèi)依次加入1ml香精及0.1g食用著色劑，攪拌均勻后倒入模具中冷卻成型。
將制備的樣品放入0.125m3的密閉試驗箱內(nèi)，滴加甲醛濃度至1.38mg/m3，72min后甲醛濃度降至0.01mg/m3。
參照專利文獻CN105145626A中的測試方法檢測緩釋速率，結(jié)果顯示：產(chǎn)品釋放速率大于150μg/h的時間為53天。
實施例8
與實施例1的區(qū)別僅在于將硬脂酸鈉替換為皂化的椰子油，為：
將皂化的椰子油加熱至85℃融化，攪拌均勻。滴加5ml濃度為10％的高濃度亞氯酸鈉溶液，攪拌均勻后，加入0.1g的草酸將其活化，在活化后的溶液內(nèi)依次加入1mL香精及0.1g食用著色劑，攪拌均勻后倒入模具中冷卻成型。
將制備的樣品放入0.125m3的密閉試驗箱內(nèi)，滴加甲醛濃度至1.38mg/m3，68min后甲醛濃度降至0.01mg/m3。
參照專利文獻CN105145626A中的測試方法檢測緩釋速率，結(jié)果顯示：產(chǎn)品釋放速率大于150μg/h的時間為52天。
實施例9
與實施例1的區(qū)別僅在于將硬脂酸鈉替換為皂化的棕櫚油，為：
將皂化的棕櫚油加熱至85℃融化，攪拌均勻。滴加5ml濃度為10％的高濃度亞氯酸鈉溶液，攪拌均勻后，加入0.1g的草酸將其活化，在活化后的溶液內(nèi)依次加入1ml香精及0.1g食用著色劑，攪拌均勻后倒入模具中冷卻成型。
將制備的樣品放入0.125m3的密閉試驗箱內(nèi)，滴加甲醛濃度至1.38mg/m3，65min后甲醛濃度降至0.01mg/m3。
參照專利文獻CN105145626A中的測試方法檢測緩釋速率，結(jié)果顯示：產(chǎn)品釋放速率大于150μg/h的時間為50天。
實施例10
與實施例1的區(qū)別僅在于將硬脂酸鈉替換為月桂酸鈉(十一烷酸鈉)，為：
將月桂酸鈉加熱至100℃融化，攪拌均勻。滴加5ml濃度為10％的高濃度亞氯酸鈉溶液，攪拌均勻后，加入0.1g的草酸將其活化，在活化后的溶液內(nèi)依次加入1ml香精及0.1g食用著色劑，攪拌均勻后倒入模具中冷卻成型。
將制備的樣品放入0.125m3的密閉試驗箱內(nèi)，滴加甲醛濃度至1.38mg/m3，50min后甲醛濃度降至0.01mg/m3。
參照專利文獻CN105145626A中的測試方法檢測緩釋速率，結(jié)果顯示：產(chǎn)品釋放速率大于150μg/h的時間為45天。
實施例11
與實施例1的區(qū)別僅在于將硬脂酸鈉替換為十五烷酸鈉，為：
將十五烷酸鈉加熱至120℃融化，攪拌均勻。滴加5ml濃度為10％的高濃度亞氯酸鈉溶液，攪拌均勻后，加入0.1g的草酸將其活化，在活化后的溶液內(nèi)依次加入1ml香精及0.1g食用著色劑，攪拌均勻后倒入模具中冷卻成型。
將制備的樣品放入0.125m3的密閉試驗箱內(nèi)，滴加甲醛濃度至1.38mg/m3，80min后甲醛濃度降至0.01mg/m3。
參照專利文獻CN105145626A中的測試方法檢測緩釋速率，結(jié)果顯示：產(chǎn)品釋放速率大于150μg/h的時間為58天。
最后應(yīng)說明的是：以上各實施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案，而非對其限制；盡管參照前述各實施例對本發(fā)明進行了詳細的說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當理解：其依然可以對前述各實施例所記載的技術(shù)方案進行修改，或者對其中部分或者全部技術(shù)特征進行等同替換；而這些修改或者替換，并不使相應(yīng)技術(shù)方案的本質(zhì)脫離本發(fā)明各實施例技術(shù)方案的范圍。