本發(fā)明涉及一種橡膠助劑制備方法，特別是涉及一種含四苯基的硅橡膠耐熱助劑制備方法。

背景技術(shù)：

目前，室溫硫化硅橡膠(RTV)或高溫硫化硅橡膠(HTV)在空氣中耐熱溫度一般在230℃左右，在超過 250℃情況下硅橡膠很快變脆而碎裂，在以往技術(shù)中添加無機(jī)氧化物如Fe₂O₃、CeO₂等可提高其耐熱溫度至270℃左右，現(xiàn)代工業(yè)對(duì)特種硅橡膠的耐熱性提出了更高要求，如汽車膠管、電子密封、電線電纜、燙金印刷硅橡膠熱壓膠輥膠板、低溫合金模具、耐高溫密封件等等領(lǐng)域?qū)柘鹉z耐熱空氣老化溫度高至300℃或更高。越來越多種類的耐熱助劑被添加到硅橡膠中。中國專利CN103694707A中，以聚金屬有機(jī)硅氧烷、交聯(lián)劑、氣相白炭黑作為耐熱助劑，其中交聯(lián)劑為甲基乙基硅油和羥基硅油。雖然含鈰聚有機(jī)硅氧烷與硅橡膠相容性好，在硅橡膠中的分散較為均勻，但是相容性并不是很好，也會(huì)影響對(duì)耐熱性的提高。中國專利CN103788655A中，耐熱添加劑為納米二氧化錫，雖然達(dá)到納米級(jí)尺寸的無機(jī)化合物可以一定程度上提高基體材料的耐熱性，但相容性同樣是難點(diǎn)，會(huì)影響基體材料原有的性能。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種含四苯基的硅橡膠耐熱助劑制備方法，本發(fā)明是以四苯基三乙烯基四甲基環(huán)四硅氧烷作為硅橡膠耐熱添加劑。引入多苯基（本發(fā)明中引入四苯基）結(jié)構(gòu)，進(jìn)一步提高基體材料的耐熱性能，拉伸強(qiáng)度、粘度等性能也有所改善。

本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

一種含四苯基的硅橡膠耐熱助劑制備方法，所述四苯基三乙烯基四甲基環(huán)四硅氧烷是按以下方法制備的：

（1）四苯基環(huán)戊二烯酮的合成

?向裝有攪拌、回流冷凝器和恒壓滴液漏斗的500毫升三口圓底燒瓶中加入21．0克二芐基甲酮(Dibcnzyl keton，0．1 mol)、21．0克二苯基乙二酮(Benzil，0.1 mol)和200毫升無水乙醇，加熱使乙醇微沸，待反應(yīng)物完全溶解后；

?向三口燒瓶中緩慢滴加15毫升KOH的乙醇溶液(將3．0克KOH溶于15毫升無水乙醇中)，并通N₂保護(hù)；溶液逐漸由黃色轉(zhuǎn)為黑色，再繼續(xù)加熱回流15分鐘后終止反應(yīng)；冷卻至0⁰C，抽濾；

?然后每次用15毫升95％乙醇洗沉淀三次；涼干沉淀，得到黑色粉末狀固體34.5克，產(chǎn)率90％。產(chǎn)物熔點(diǎn)：220⁰C；

反應(yīng)方程式如下：

（2）（四苯基）三乙烯基四甲基環(huán)四硅氧烷的合成

于反應(yīng)瓶中加入6．0克四苯基環(huán)戊二烯酮(O．0156 mol)、8．1克四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷(0．0235mol)和45mlα-氯萘，并往反應(yīng)瓶中通N₂保護(hù)，檢查反應(yīng)裝置的氣密性，將其置于210⁰C油浴鍋中反應(yīng)24h；

待反應(yīng)溶液由黑色變成黃色時(shí)，用甲醇洗滌溶液，減壓蒸除α-氯萘及過量的未反應(yīng)物四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷后，得黃色固體13.4克，產(chǎn)率95％；利用柱層析法可得其純物質(zhì)，測(cè)其熔點(diǎn)為49℃；

反應(yīng)方程式如下：

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)與效果是：

本發(fā)明通過雙烯加成反應(yīng)引入多苯基結(jié)構(gòu)，從而提高硅橡膠基體的耐熱性能，與基體材料有很好的相容性。本發(fā)明可應(yīng)用于室溫硫化和高溫硫化硅橡膠產(chǎn)品，如汽車膠管和密封件，電子密封膠，耐高溫電線電纜，高溫合金模具硅橡膠，燙金印刷膠輥膠板和其他高溫密封件等。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。

對(duì)比例

將5 份的聚金屬有機(jī)硅氧烷、50份107硅橡膠4份Fe₂O₃、6份TiO₂、30份烷氧基封端聚硅氧烷加入真空捏合機(jī)中，在真空下150℃ /-0.09Mpa 密煉，冷卻得到膠狀產(chǎn)品。經(jīng)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，此硅橡膠可以在250-270攝氏度的環(huán)境下長(zhǎng)時(shí)間使用。

實(shí)施例1

將5 份的四苯基三乙烯基四甲基環(huán)四硅氧烷、50份107硅橡膠4份Fe₂O₃、6份TiO₂、30份烷氧基封端聚硅氧烷加入真空捏合機(jī)中，在真空下150℃ /-0.09Mpa 密煉，冷卻得到膠狀產(chǎn)品。經(jīng)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，此硅橡膠可以在280-290攝氏度的環(huán)境下長(zhǎng)時(shí)間使用。

實(shí)施例2

將10份的四苯基三乙烯基四甲基環(huán)四硅氧烷、50份107硅橡膠、4份Fe₂O₃、6份TiO₂、30份烷氧基封端聚硅氧烷加入真空捏合機(jī)中，在真空下150℃ /-0.09Mpa 密煉，冷卻得到膠狀產(chǎn)品。經(jīng)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，此硅橡膠可以在294-300攝氏度的環(huán)境下長(zhǎng)時(shí)間使用。

由于多苯基使分子間引力加大，從而提高了材料的耐熱性能。在硅橡膠受熱時(shí)，耐熱助劑會(huì)優(yōu)先吸收熱量，避免基體主鏈的化學(xué)鍵斷裂。

以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實(shí)施方式，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。