本發(fā)明屬于吸附分離技術(shù)領(lǐng)域，更具體的說(shuō)，它涉及一種從C8～C22長(zhǎng)碳鏈正異構(gòu)烷烴混合物中吸附分離正構(gòu)烷烴以獲取高純長(zhǎng)碳鏈異構(gòu)烷烴的方法。

背景技術(shù)：

溶劑油是石油的主要分離產(chǎn)品之一，是重要的有機(jī)化工原料和工業(yè)生產(chǎn)的基礎(chǔ)用油，與人們的日常生活密切相關(guān)，應(yīng)用領(lǐng)域廣泛，涉及到機(jī)械、冶金、電子、化工、醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、林業(yè)、紡織等國(guó)民經(jīng)濟(jì)的各種行業(yè)。隨著國(guó)際社會(huì)對(duì)環(huán)境保護(hù)的重視以及人類健康的關(guān)注，開(kāi)發(fā)出具有環(huán)保性能的各種特殊用途的專業(yè)化溶劑油是今后的發(fā)展方向。其中，以異構(gòu)烷烴為主的鏈烷烴溶劑油(環(huán)烷烴及芳烴含量極低)，由于具有完全無(wú)毒無(wú)味、黏度低、溶解能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)使其在金屬加工、電子清洗、醫(yī)藥、氣霧殺蟲(chóng)劑、化妝品等行業(yè)具有較大的市場(chǎng)，可用來(lái)代替會(huì)造成環(huán)境危害的氯代烴或氯氟烴。目前，國(guó)內(nèi)異構(gòu)烷烴溶劑油完全依賴進(jìn)口，市場(chǎng)年需求量在1萬(wàn)噸以上。

國(guó)外異構(gòu)烷烴系列溶劑油的生產(chǎn)大多采用烯烴合成法，雖然質(zhì)量很好，但是工藝復(fù)雜，生產(chǎn)成本較高。從正異構(gòu)混合烷烴中分離出正構(gòu)烷烴是獲得高純異構(gòu)烷烴的有效方法?，F(xiàn)有技術(shù)的正異構(gòu)烷烴的分離通常是針對(duì)C₅～C₁₀等低碳鏈烷烴的分離過(guò)程。例如，中國(guó)專利申請(qǐng)CN1634812公開(kāi)了一種從C₅～C₆烷烴異構(gòu)化產(chǎn)物中分離正構(gòu)烷烴的方法，先將原料中的異戊烷脫除，然后再將其通入吸附分離柱，在2.0～4.0MPa、100～150℃、液相條件下吸附其中的正構(gòu)烷烴，待吸附飽和后，以異戊烷為沖洗劑，對(duì)吸附分離柱進(jìn)行沖洗，然后再以C₇～C₉的正構(gòu)烷烴為脫附劑對(duì)吸附分離柱進(jìn)行脫附。中國(guó)專利申請(qǐng)CN103254932A公開(kāi)了一種提取輕石腦油中C4～C6正構(gòu)烷烴聯(lián)產(chǎn)異戊烷和異構(gòu)己烷工藝，采用多塔變壓吸附和精餾分離耦合工藝，氣相C4～C6正異構(gòu)烴類混合原料通入吸附塔吸附分離，吸附完成后以氣相C7～C9的正構(gòu)烷烴作為解吸劑對(duì)床層進(jìn)行解吸，解吸物料進(jìn)入精餾塔分離出產(chǎn)品C4～C6正構(gòu)烷烴和解吸劑C7～C9正構(gòu)烷烴，解吸劑循環(huán)使用，再使用未被吸附的C4～C6異構(gòu)烷烴對(duì)吸附C7～C9正構(gòu)烷烴的吸附塔進(jìn)行再生處理，再生物料經(jīng)兩次精餾分離，得到高純度解吸劑C7～C9正構(gòu)烷烴和高純度異戊烷和異構(gòu)己烷。中國(guó)專利申請(qǐng)CN104549160A公開(kāi)了一種用于正、異構(gòu)烷烴吸附分離的金屬有機(jī)骨架多孔吸附材料的制法，涉及一種用于C4～C8正異構(gòu)烷烴吸附分離金屬有機(jī)骨架多孔吸附材料(MOFs)的制備過(guò)程，該發(fā)明所合成的金屬有機(jī)骨架多孔吸附材料由金屬離子硝酸鹽和有機(jī)配體按質(zhì)量比1:1～15，溶于N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二乙基甲酰胺混合溶液中，攪拌0.5～12h，控制反應(yīng)溫度為80～250℃，反應(yīng)時(shí)間12～120h，通過(guò)水熱合成法絡(luò)合制得金屬有機(jī)骨架多孔吸附材料。該材料具有比表面積大、孔結(jié)構(gòu)高度有序、孔尺寸可控以及表面勢(shì)能可控制，對(duì)正構(gòu)烷烴吸附容量大等特點(diǎn)。該材料能夠從正異構(gòu)烷烴的混合物料中選擇性地吸附正構(gòu)烷烴，但是吸附材料的制備成本過(guò)高，難以工藝化生產(chǎn)。

除了吸附分離外，還有尿素脫蠟分離正異構(gòu)烷烴的報(bào)道。例如，中國(guó)專利申請(qǐng)CN104560195A公開(kāi)了一種異丙醇尿素水溶液脫蠟方法，具體包括如下內(nèi)容，原料油和異丙醇尿素水溶液混合后進(jìn)入反應(yīng)器進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)，所述反應(yīng)器在減壓條件下操作，反應(yīng)器頂部的氣相流出物經(jīng)冷卻后循環(huán)回反應(yīng)器，反應(yīng)器底部得到的反應(yīng)產(chǎn)物一部分返回反應(yīng)器，剩余部分去絡(luò)合物沉降洗滌塔進(jìn)行后續(xù)分離處理。專利中采用減壓操作，利用異丙醇尿素水溶液中的異丙醇、水汽化由液態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)時(shí)，吸收尿素與原料油中的正構(gòu)烷烴絡(luò)合反應(yīng)放出的熱量，從而滿足絡(luò)合反應(yīng)對(duì)溫度的要求，不用額外引入其他冷卻介質(zhì)，避免了現(xiàn)有技術(shù)中使用大量的低溫地下水來(lái)控制反應(yīng)溫度，節(jié)省了地下水資源。中國(guó)專利申請(qǐng)CN102925200A公開(kāi)了一種正構(gòu)烷烴的制備方法，包括向減壓餾分油中加入活化劑和尿素，混合均勻后置于超聲波清洗器中處理，20min后加入正己烷，待自然冷卻后過(guò)濾分離，再用正己烷洗滌，熱水溶解，干燥即可，有效地提高減壓餾分油中正構(gòu)烷烴和非正構(gòu)烷烴的分離效果、簡(jiǎn)化了反應(yīng)操作條件、提高了反應(yīng)效率、縮短了反應(yīng)時(shí)間?！度A東理工大學(xué)學(xué)報(bào)》2001年第27卷第2期第173-176頁(yè)的一篇“用改進(jìn)的尿素絡(luò)合法測(cè)定石蠟、微晶蠟中正異構(gòu)烷烴含量”的文獻(xiàn)采用正交試驗(yàn)，通過(guò)與氣相色譜法測(cè)定結(jié)果進(jìn)行對(duì)照，確定了用改進(jìn)的尿素絡(luò)合法測(cè)定石蠟的正異構(gòu)烷烴含量的最佳條件：尿素與石蠟用量之比為3：1(m/m)，活化劑與尿素用量之比為0.18：1(m/m)，反應(yīng)時(shí)間2h，反應(yīng)溫度25℃，該法不但可以測(cè)定石蠟，而且可以測(cè)定微晶蠟和混合蠟中正異構(gòu)烷烴的含量，其結(jié)果與色譜法測(cè)定基本一致。然而，正構(gòu)烷烴不能與尿素全部絡(luò)合，導(dǎo)致所測(cè)得的正構(gòu)烷烴含量偏低，當(dāng)尿素加入量、活化劑用量、反應(yīng)時(shí)間較大時(shí)，蠟中的少量異構(gòu)烷烴也會(huì)進(jìn)入尿素絡(luò)合物的框架，從而導(dǎo)致測(cè)得的正構(gòu)烷烴的含量偏高，誤差很大。

現(xiàn)有技術(shù)中還有關(guān)于脫蠟分子篩吸附劑制備技術(shù)的報(bào)道，例如，中國(guó)專利申請(qǐng)CN1042021C公開(kāi)了一種無(wú)粘結(jié)劑5A脫蠟分子篩吸附劑制備，采用常規(guī)合成5A分子篩制備工藝，于合成4A分子篩過(guò)程中或合成后晶體洗滌后加入按晶體重量15～35％的高嶺土類粘土和0.2～2％田菁粉，纖維素鈉或其它植物淀粉成型，再經(jīng)氫氧化鈉溶液處理和用氯化鈣進(jìn)行離子交換制成。吸附劑產(chǎn)品的機(jī)械強(qiáng)度高，吸附、脫附正構(gòu)烷烴的速率快，水熱穩(wěn)定性好。但采用該吸附劑處理不了重蠟(碳原子數(shù)≥14的正構(gòu)烷烴)原料，此外這種無(wú)粘結(jié)劑法制備的5A分子篩吸附劑在生產(chǎn)過(guò)程中用到(NH₄)₂SO₄，造成環(huán)境NH₃廢水污染。中國(guó)專利CN103506069B公開(kāi)了一種分子篩脫蠟吸附劑及其制備方法，其中涉及的分子篩脫蠟吸附劑，包括90～99質(zhì)量％的A分子篩和1～10質(zhì)量％的粘結(jié)劑，A分子篩的晶粒大小為0.1～1.0微米，其陽(yáng)離子為Ca²⁺或Mg²⁺。該吸附劑具有較高的水熱穩(wěn)定性及吸附性能，能夠從原料中吸附分離出碳數(shù)大于14的正構(gòu)烷烴，但是專利實(shí)施例中針對(duì)的是單一的長(zhǎng)鏈正構(gòu)烷烴，并且由于傳質(zhì)阻力較大，對(duì)分離碳數(shù)大于14的正構(gòu)烷烴的效果并不理想，飽和吸附量較小。

通過(guò)查新可以發(fā)現(xiàn)，從正異構(gòu)混合烷烴中分離出正構(gòu)烷烴是獲得高純異構(gòu)烷烴的有效方法。現(xiàn)有技術(shù)的吸附分離方法對(duì)分離碳原子數(shù)大于14的正構(gòu)烷烴的效果并不理想，因此，開(kāi)發(fā)新的從長(zhǎng)碳鏈正異構(gòu)混合烷烴中獲取高純異構(gòu)烷烴的方法具有重要意義。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明目的針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的吸附分離方法對(duì)分離碳原子數(shù)大于14的正構(gòu)烷烴的效果不理想的缺點(diǎn)，本發(fā)明的目的是提供一種從復(fù)雜的含有8～22個(gè)碳原子數(shù)的長(zhǎng)碳鏈正異構(gòu)混合烷烴中獲取高純異構(gòu)烷烴的方法。

技術(shù)方案：一種從長(zhǎng)碳鏈正異構(gòu)混合烷烴中獲取異構(gòu)烷烴的方法，包括：將待分離原料依次經(jīng)第一吸附分離區(qū)、第二吸附分離區(qū)和第三吸附分離區(qū)進(jìn)行吸附分離，獲得異構(gòu)烷烴；其中，所述的待分離原料為含8～22個(gè)碳原子數(shù)的正構(gòu)烷烴和異構(gòu)烷烴的混合液，第一吸附分離區(qū)截留碳原子數(shù)為8～14的正構(gòu)烷烴，第二吸附分離區(qū)截留碳原子數(shù)為15～18的正構(gòu)烷烴，第三吸附分離區(qū)截留碳原子數(shù)為19～22的正構(gòu)烷烴。

待分離原料中，正構(gòu)烷烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5～15％，異構(gòu)烷烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85～95％，在該范圍內(nèi)利用本發(fā)明的方法均可取得良好的分離效果。所述正構(gòu)烷烴的碳原子數(shù)可以為8～22個(gè)，所述異構(gòu)烷烴的碳原子數(shù)也可以為8～22個(gè)。

所述第一吸附分離區(qū)、第二吸附分離區(qū)和第三吸附分離區(qū)構(gòu)成吸附床，以吸附床的體積為基準(zhǔn)，所述第一吸附分離區(qū)、第二吸附分離區(qū)和第三吸附分離區(qū)所占的體積百分比依次分別為5～25％、50～80％和15～25％。根據(jù)待分離原料的組成以及大量實(shí)驗(yàn)證明，上述體積的分配可以達(dá)到有效分離目標(biāo)成分的目的，同時(shí)達(dá)到較高的吸附容量。優(yōu)選的，所述第一吸附分離區(qū)、第二吸附分離區(qū)和第三吸附分離區(qū)所占的體積百分比依次分別為15～20％、60～65％和20～25％。吸附床吸附容量更高。

所述第一吸附分離區(qū)填充的吸附劑為5A分子篩，第二吸附分離區(qū)填充的吸附劑為HY分子篩，第三吸附分離區(qū)填充的吸附劑為13X分子篩。碳原子數(shù)為8～14的正構(gòu)烷烴的分子直徑與5A分子篩的孔徑比較吻合，碳原子數(shù)為15～18的正構(gòu)烷烴的分子直徑與HY分子篩的孔徑比較吻合，碳原子數(shù)為19～22的正構(gòu)烷烴的分子直徑與13X分子篩的孔徑比較吻合，實(shí)驗(yàn)證明，采用上述三種分子篩采用特定的吸附順序可以有效吸附正構(gòu)烷烴。

所述的5A分子篩、HY分子篩和13X分子篩的填充體積依次分別為吸附床體積的5～25％、50～80％和15～25％。

所述的吸附分離的溫度為30～100℃，壓力為常壓～3MPa，體積空速為0.5～5.0h^-1，該條件為適宜的吸附分離條件。

本發(fā)明所述的正構(gòu)烷烴是一種不含有甲基取代基的直碳鏈烷烴，所述的異構(gòu)烷烴是一種帶有1個(gè)或多個(gè)甲基取代基的支碳鏈烷烴。

本發(fā)明所述的5A分子篩的有效孔徑為0.5nm，分子式是3/4CaO·1/4Na₂O·Al₂O₃·2SiO₂·9/2H₂O；所述的HY分子篩的有效孔徑為0.7nm，并具有孔徑為1.25nm的超籠，分子式是Na₂O·Al₂O₃·4.9SiO₂·9.4H₂O；所述的13X分子篩的有效孔徑為1.0nm，分子式是Na₂O·Al₂O₃·3SiO₂·6H₂O。

本發(fā)明的技術(shù)思路是：充分利用碳原子數(shù)為8～22個(gè)的正構(gòu)烷烴的分子直徑與分子篩孔徑的差異，利用分子篩孔徑級(jí)配原理，以碳原子數(shù)14、18為界分成三段吸附，先采用分子篩優(yōu)選為5A分子篩選擇性地吸附碳原子數(shù)為8～14個(gè)的正構(gòu)烷烴，再利用分子篩優(yōu)選為HY分子篩選擇性地吸附碳原子數(shù)為15～18個(gè)的正構(gòu)烷烴，最后利用分子篩優(yōu)選為13X分子篩選擇性地吸附碳原子數(shù)為19～22個(gè)的正構(gòu)烷烴。由于碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴的空間位阻較大，不能被所級(jí)配的分子篩吸附，因此得到的產(chǎn)品是高純的碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴。本發(fā)明所選擇的5A分子篩、HY分子篩和13X分子篩對(duì)目標(biāo)正構(gòu)烷烴具有優(yōu)異的吸附效果，同時(shí)吸附順序也很重要，前一段的吸附處理會(huì)有利于后續(xù)目標(biāo)成分的吸附。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：

1、吸附效果顯著，可以從復(fù)雜的含有8～22個(gè)碳原子數(shù)的長(zhǎng)碳鏈正異構(gòu)混合烷烴中完全吸附正構(gòu)烷烴，獲取高純度的異構(gòu)烷烴。

2、吸附過(guò)程的成本低，容易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

3、飽和吸附容量大，可達(dá)200～305mg/g。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡明本發(fā)明，應(yīng)理解這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍，在閱讀了本發(fā)明之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員對(duì)本發(fā)明的各種等價(jià)形式的修改均落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求所限定的范圍。

5A分子篩：為購(gòu)自南開(kāi)大學(xué)催化劑廠的NKF-5A分子篩。

HY分子篩：為購(gòu)自南開(kāi)大學(xué)催化劑廠的NKF-8-2(HY-2)分子篩。

13X分子篩：為購(gòu)自南開(kāi)大學(xué)催化劑廠的NKF-13X分子篩。

實(shí)施例1

(1)原料液Ⅰ的組成

從原料液Ⅰ的組成(表1)可以看出，碳原子數(shù)為8～22個(gè)的正構(gòu)烷烴的質(zhì)量含量為15％，碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴的質(zhì)量含量為85％。

表1

(2)吸附分離過(guò)程

將100ml的吸附床分為3個(gè)吸附分離區(qū)，以吸附床的體積為基準(zhǔn)，第一吸附分離區(qū)、第二吸附分離區(qū)和第三吸附分離區(qū)所占的體積百分比分別為5％、80％和15％，先在第三吸附分離區(qū)裝入15ml的13X分子篩，再在第二吸附分離區(qū)裝入80ml的HY分子篩，最后在第一吸附分離區(qū)裝入5ml的5A分子篩。

裝填完畢后，在吸附溫度為100℃、壓力為3MPa、體積空速為0.5h^-1的條件下，用計(jì)量泵輸入原料液Ⅰ。依照原料液Ⅰ的流向，原料液Ⅰ首先進(jìn)入第一吸附分離區(qū)，選擇性地把碳原子數(shù)為8～14個(gè)的正構(gòu)烷烴截留在第一吸附分離區(qū)的5A分子篩上；從第一吸附分離區(qū)流出的碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴和碳原子數(shù)為15～22個(gè)的正構(gòu)烷烴的混合物進(jìn)入第二吸附分離區(qū)，選擇性地把碳原子數(shù)為15～18的正構(gòu)烷烴截留在第二吸附分離區(qū)的HY分子篩上；從第二吸附分離區(qū)流出的碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴和碳原子數(shù)為19～22個(gè)的正構(gòu)烷烴的混合物進(jìn)入第三吸附分離區(qū)，選擇性地把碳原子數(shù)為19～22個(gè)的正構(gòu)烷烴截留在第三吸附分離區(qū)的13X分子篩上；從第三吸附分離區(qū)流出的物料即為碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴。

(3)吸附效果

本實(shí)施例得到的碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴中未檢出(氣相色譜分析)正構(gòu)烷烴，當(dāng)檢測(cè)到正構(gòu)烷烴時(shí)視為吸附床已穿透，計(jì)算出吸附床的飽和吸附容量為210mg/g。

實(shí)施例2

(1)原料液Ⅱ的組成

從原料液Ⅱ的組成(表2)可以看出，碳原子數(shù)為8～22個(gè)的正構(gòu)烷烴的質(zhì)量含量為5％，碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴的質(zhì)量含量為95％。

表2

(2)吸附分離過(guò)程

將100ml的吸附床分為3個(gè)吸附分離區(qū)，以吸附床的體積為基準(zhǔn)，第一吸附分離區(qū)、第二吸附分離區(qū)和第三吸附分離區(qū)所占的體積百分比分別為25％、50％和25％，先在第三吸附分離區(qū)裝入25ml的13X分子篩，再在第二吸附分離區(qū)裝入50ml的HY分子篩，最后在第一吸附分離區(qū)裝入25ml的5A分子篩。

裝填完畢后，在吸附溫度為30℃、壓力為常壓、體積空速為5.0h^-1的條件下，用計(jì)量泵輸入原料液Ⅱ。依照原料液Ⅱ的流向，原料液Ⅱ首先進(jìn)入第一吸附分離區(qū)，選擇性地把碳原子數(shù)為8～14個(gè)的正構(gòu)烷烴截留在第一吸附分離區(qū)的5A分子篩上；從第一吸附分離區(qū)流出的碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴和碳原子數(shù)為15～22個(gè)的正構(gòu)烷烴的混合物進(jìn)入第二吸附分離區(qū)，選擇性地把碳原子數(shù)為15～18的正構(gòu)烷烴截留在第二吸附分離區(qū)的HY分子篩上；從第二吸附分離區(qū)流出的碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴和碳原子數(shù)為19～22個(gè)的正構(gòu)烷烴的混合物進(jìn)入第三吸附分離區(qū)，選擇性地把碳原子數(shù)為19～22個(gè)的正構(gòu)烷烴截留在第三吸附分離區(qū)的13X分子篩上；從第三吸附分離區(qū)流出的物料即為碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴。

(3)吸附效果

本實(shí)施例得到的碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴中未檢出正構(gòu)烷烴，當(dāng)檢測(cè)到正構(gòu)烷烴時(shí)視為吸附床已穿透，計(jì)算出吸附床的飽和吸附容量為200mg/g。

實(shí)施例3

(1)原料液Ⅲ的組成

從原料液Ⅲ的組成(表3)可以看出，碳原子數(shù)為8～22個(gè)的正構(gòu)烷烴的質(zhì)量含量為11％，碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴的質(zhì)量含量為89％。

表3

(2)吸附分離過(guò)程

將100ml的吸附床分為3個(gè)吸附分離區(qū)，以吸附床的體積為基準(zhǔn)，第一吸附分離區(qū)、第二吸附分離區(qū)和第三吸附分離區(qū)所占的體積百分比分別為10％、70％和20％，先在第三吸附分離區(qū)裝入20ml的13X分子篩，再在第二吸附分離區(qū)裝入70ml的HY分子篩，最后在第一吸附分離區(qū)裝入10ml的5A分子篩。

裝填完畢后，在吸附溫度為50℃、壓力為0.5MPa、體積空速為1.0h^-1的條件下，用計(jì)量泵輸入原料液Ⅲ。依照原料液Ⅲ的流向，原料液Ⅲ首先進(jìn)入第一吸附分離區(qū)，選擇性地把碳原子數(shù)為8～14個(gè)的正構(gòu)烷烴截留在第一吸附分離區(qū)的5A分子篩上；從第一吸附分離區(qū)流出的碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴和碳原子數(shù)為15～22個(gè)的正構(gòu)烷烴的混合物進(jìn)入第二吸附分離區(qū)，選擇性地把碳原子數(shù)為15～18的正構(gòu)烷烴截留在第二吸附分離區(qū)的HY分子篩上；從第二吸附分離區(qū)流出的碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴和碳原子數(shù)為19～22個(gè)的正構(gòu)烷烴的混合物進(jìn)入第三吸附分離區(qū)，選擇性地把碳原子數(shù)為19～22個(gè)的正構(gòu)烷烴截留在第三吸附分離區(qū)的13X分子篩上；從第三吸附分離區(qū)流出的物料即為碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴。

(3)吸附效果

本實(shí)施例得到的碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴中未檢出正構(gòu)烷烴，當(dāng)檢測(cè)到正構(gòu)烷烴時(shí)視為吸附床已穿透，計(jì)算出吸附床的飽和吸附容量為230mg/g。

實(shí)施例4

(1)原料液的組成

采用的原料液為實(shí)施例3中的原料液Ⅲ，其中碳原子數(shù)為8～22個(gè)的正構(gòu)烷烴的質(zhì)量含量為11％，碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴的質(zhì)量含量為89％。

(2)吸附分離過(guò)程

將100ml的吸附床分為3個(gè)吸附分離區(qū)，以吸附床的體積為基準(zhǔn)，第一吸附分離區(qū)、第二吸附分離區(qū)和第三吸附分離區(qū)所占的體積百分比分別為20％、60％和20％，先在第三吸附分離區(qū)裝入20ml的13X分子篩，再在第二吸附分離區(qū)裝入60ml的HY分子篩，最后在第一吸附分離區(qū)裝入20ml的5A分子篩。

裝填完畢后，在吸附溫度為70℃、壓力為2MPa、體積空速為1.0h^-1的條件下，用計(jì)量泵輸入原料液Ⅲ。依照原料液Ⅲ的流向，原料液Ⅲ首先進(jìn)入第一吸附分離區(qū)，選擇性地把碳原子數(shù)為8～14個(gè)的正構(gòu)烷烴截留在第一吸附分離區(qū)的5A分子篩上；從第一吸附分離區(qū)流出的碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴和碳原子數(shù)為15～22個(gè)的正構(gòu)烷烴的混合物進(jìn)入第二吸附分離區(qū)，選擇性地把碳原子數(shù)為15～18的正構(gòu)烷烴截留在第二吸附分離區(qū)的HY分子篩上；從第二吸附分離區(qū)流出的碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴和碳原子數(shù)為19～22個(gè)的正構(gòu)烷烴的混合物進(jìn)入第三吸附分離區(qū)，選擇性地把碳原子數(shù)為19～22個(gè)的正構(gòu)烷烴截留在第三吸附分離區(qū)的13X分子篩上；從第三吸附分離區(qū)流出的物料即為碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴。

(3)吸附效果

本實(shí)施例得到的碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴中未檢出正構(gòu)烷烴，當(dāng)檢測(cè)到正構(gòu)烷烴時(shí)視為吸附床已穿透，計(jì)算出吸附床的飽和吸附容量為280mg/g。實(shí)施例5

(1)原料液的組成

采用的原料液為實(shí)施例3中的原料液Ⅲ，其中碳原子數(shù)為8～22個(gè)的正構(gòu)烷烴的質(zhì)量含量為11％，碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴的質(zhì)量含量為89％。

(2)吸附分離過(guò)程

將100ml的吸附床分為3個(gè)吸附分離區(qū)，以吸附床的體積為基準(zhǔn)，第一吸附分離區(qū)、第二吸附分離區(qū)和第三吸附分離區(qū)所占的體積百分比分別為15％、65％和20％，先在第三吸附分離區(qū)裝入20ml的13X分子篩，再在第二吸附分離區(qū)裝入65ml的HY分子篩，最后在第一吸附分離區(qū)裝入15ml的5A分子篩。

裝填完畢后，在吸附溫度為90℃、壓力為1MPa、體積空速為1.0h^-1的條件下，用計(jì)量泵輸入原料液Ⅲ。依照原料液Ⅲ的流向，原料液Ⅲ首先進(jìn)入第一吸附分離區(qū)，選擇性地把碳原子數(shù)為8～14個(gè)的正構(gòu)烷烴截留在第一吸附分離區(qū)的5A分子篩上；從第一吸附分離區(qū)流出的碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴和碳原子數(shù)為15～22個(gè)的正構(gòu)烷烴的混合物進(jìn)入第二吸附分離區(qū)，選擇性地把碳原子數(shù)為15～18的正構(gòu)烷烴截留在第二吸附分離區(qū)的HY分子篩上；從第二吸附分離區(qū)流出的碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴和碳原子數(shù)為19～22個(gè)的正構(gòu)烷烴的混合物進(jìn)入第三吸附分離區(qū)，選擇性地把碳原子數(shù)為19～22個(gè)的正構(gòu)烷烴截留在第三吸附分離區(qū)的13X分子篩上；從第三吸附分離區(qū)流出的物料即為碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴。

(3)吸附效果

本實(shí)施例得到的碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴中未檢出正構(gòu)烷烴，當(dāng)檢測(cè)到正構(gòu)烷烴時(shí)視為吸附床已穿透，計(jì)算出吸附床的飽和吸附容量為305mg/g。對(duì)比例1

按照中國(guó)專利CN103506069B(一種分子篩脫蠟吸附劑及其制備方法)描述的從C9～C30烴混合物料中分離提純正構(gòu)烷烴的吸附劑的制備方法，合成出CaA(5A)分子篩作為吸附劑，采用與實(shí)施例3相同的原料液Ⅲ，進(jìn)行吸附分離。

在100ml的吸附床中裝填100ml的CaA(5A)分子篩，裝填完畢后，在吸附溫度為50℃、壓力為0.5MPa、體積空速為1.0h^-1的條件下，用計(jì)量泵輸入原料液Ⅲ，從吸附床出口采用分析烷烴的組成。

經(jīng)檢測(cè)發(fā)現(xiàn)，本比較例采用單一的CaA(5A)分子篩作為吸附劑，不能有效吸附正構(gòu)烷烴，采集的樣品中碳原子數(shù)為8～22個(gè)的正構(gòu)烷烴的質(zhì)量含量為4.64％，碳原子數(shù)為8～22個(gè)的異構(gòu)烷烴的質(zhì)量含量為95.36％，所檢測(cè)出的正構(gòu)烷烴主要為未被有效吸附的碳原子數(shù)為15～22個(gè)的正構(gòu)烷烴。說(shuō)明對(duì)比專利盡管通過(guò)在分子篩中添加改性分子篩(MCM-22、ZSM-11、Silicalite-1、ZSM-57、EU-1、NU-87、Theta-1或ZSM-5)，達(dá)到了可以吸附碳原子數(shù)≥16的正構(gòu)烷烴的目的，但是吸附能力仍然非常有限。