本發(fā)明涉及一種制備水楊腈的工藝，屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
水楊腈，又名2-羥基苯甲腈，主要用作藥物布尼洛爾的中間體、殺菌劑嘧菌酯的中間體。
目前，工業(yè)上普遍以水楊酰胺為原料，采用三氯氧磷作為脫水劑，在甲苯中回流反應(yīng)制備水楊腈。該工藝產(chǎn)生大量的含磷廢水，無法滿足日益嚴(yán)格的環(huán)保要求。
《水楊酸銨法制備鄰羥基苯甲腈的研究》(李文青、蔡照勝，廣東化學(xué)[J]，2011，38(5)，87-88)公開了水楊酸銨、尿素和氨基磺酸在水楊酸甲酯中合成水楊腈；但是，在制備水楊酸銨的過程中，該工藝需要將水分蒸發(fā)完全，該操作不利于工業(yè)化放大操作；并且，該工藝需要約三倍當(dāng)量的尿素和氨基磺酸，才能確保水楊腈的收率在86％左右，原料浪費(fèi)嚴(yán)重。
經(jīng)申請人所知及檢索，未發(fā)現(xiàn)直接采用水楊酸作為原料，一步法得到水楊腈合成工藝的專利或文獻(xiàn)記載。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明創(chuàng)新性地開發(fā)了高效實(shí)用的復(fù)合催化劑，直接采用水楊酸作為原料，一步法合成得到水楊腈，其產(chǎn)物易分離，操作便捷。
本發(fā)明具體技術(shù)方案如下：
一種制備水楊腈的工藝，其特征是，包括水楊酸、尿素、氨基磺酸和催化劑在溶劑中反應(yīng)，分離后得到水楊腈的步驟；其中，所述催化劑是氧化鎂和三聚氯氰按照其重量比1:1～2的混合物。
其中，反應(yīng)溫度為140～160℃，優(yōu)選為150℃。
其中，原料用量按照水楊酸、尿素、氨基磺酸和催化劑的重量比1：(0.8～1.2)：(1.4～1.8)：(0.05～0.2)添加，優(yōu)選為1：0.87：1.47：0.16。
優(yōu)選的，所述催化劑按照氧化鎂和三聚氯氰重量比1:1.2混合而得。
其中，所述溶劑是苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、二苯醚中的一種，優(yōu)選為苯甲酸甲酯。
具體的，本發(fā)明水楊酸、尿素、氨基磺酸和催化劑在溶劑中，升溫反應(yīng)結(jié)束后(一般約3-5小時(shí)，以4小時(shí)為宜)，加入水淬滅反應(yīng)，分離得到有機(jī)相，減壓蒸餾回收溶劑，得到水楊腈粗品，產(chǎn)品純度約95％左右。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于：
1)本發(fā)明借鑒辛酸制備辛腈的合成工藝(陳水平、周日新、袁國淦，一步法合成辛腈的改進(jìn)，精細(xì)化工[J]，1997，14(4)，55-57)，直接使用水楊酸、尿素和氨基磺酸作為基本原料；并依照尿素的高溫?zé)岱纸馓匦?，設(shè)計(jì)科學(xué)合理的反應(yīng)溫度區(qū)間，促使尿素逐步緩慢分解成氨，達(dá)到充分利用尿素、減少原料浪費(fèi)的目的；
2)本發(fā)明的復(fù)合催化劑——氧化鎂和三聚氯氰混合物，一方面三聚氯氰可以催化水楊酸和氨制備水楊酰胺，另外一方面氧化鎂也可以催化尿素和脫羧副產(chǎn)物苯酚合成水楊酰胺，不僅有效減少了副產(chǎn)物苯酚的生成，而且高效增加了中間體水楊酰胺的合成效率，從而確保了水楊腈的制備收率。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1
將2克氧化鎂和2.4克三聚氯氰混合均勻，加入到1L三口瓶中，然后依次加入水楊酸27.6克(0.2mol)、尿素24克(0.4mol)、氨基磺酸40.7克(0.42mol)和500毫升苯甲酸甲酯，升溫至150℃，反應(yīng)4小時(shí)；然后，降溫至90℃，加入300毫升水，趁熱分離有機(jī)相，減壓蒸餾回收苯甲酸甲酯，冷卻析出固體，過濾、干燥得到淡黃色固體19.1克，收率80.2％；熔點(diǎn)：88-93℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ6.88(dd,J＝7.6,7.6Hz,1H),7.01(d,J＝8.4Hz,1H),7.44(dd,J＝7.6,7.6Hz,1H),7.55(d,J＝7.6Hz,1H),11.02(br,1H)，含量為95.3％(GC)。
實(shí)施例2
將2克氧化鎂和2.4克三聚氯氰混合均勻，加入到1L三口瓶中，然后依次加入水楊酸27.6克(0.2mol)、尿素24克(0.4mol)、氨基磺酸40.7克(0.42mol)和500毫升苯甲酸乙酯，升溫至150℃，反應(yīng)4小時(shí)；然后，降溫至90℃，加入300毫升水，趁熱分離有機(jī)相，減壓蒸餾回收苯甲酸乙酯，冷卻析出固體，過濾、干燥得到淡黃色固體17.7克，收率74.4％；熔點(diǎn)：89-93℃，含量為95.5％(GC)。
實(shí)施例3
將2克氧化鎂和2.4克三聚氯氰混合均勻，加入到1L三口瓶中，然后依次加入水楊酸27.6克(0.2mol)、尿素24克(0.4mol)、氨基磺酸40.7克(0.42mol)和500毫升二苯醚，升溫至150℃，反應(yīng)4小時(shí)；然后，降溫至90℃，加入300毫升水，趁熱分離有機(jī)相，減壓蒸餾回收二苯醚，冷卻至40℃析出固體，過濾、干燥得到淡黃色固體17.3克，收率72.8％；熔點(diǎn)：91-94℃，含量為96.5％(GC)。
對比例1
將2克氧化鎂和2.4克三聚氯氰混合均勻，加入到1L三口瓶中，然后依次加入水楊酸27.6克(0.2mol)、尿素24克(0.4mol)和氨基磺酸40.7克(0.42mol)，升溫至150℃，反應(yīng)4小時(shí)；然后，降溫至90℃，加入300毫升水，趁熱分離有機(jī)相，冷卻析出固體，過濾、干燥得到淡黃色固體6.2克，收率26.0％；熔點(diǎn)：80-83℃，含量為83.5％(GC)。
對比例2
1L三口瓶中，依次加入水楊酸27.6克(0.2mol)、尿素24克(0.4mol)、氨基磺酸40.7克(0.42mol)、氧化鎂2克和500毫升苯甲酸甲酯，升溫至150℃，反應(yīng)4小時(shí)；然后，降溫至90℃，加入300毫升水，趁熱分離有機(jī)相，減壓蒸餾回收苯甲酸甲酯，冷卻析出固體，過濾、干燥得到淡黃色固體16.5克，收率69.4％；熔點(diǎn)：89-93℃，含量為95.5％(GC)。
對比例3
1L三口瓶中，依次加入水楊酸27.6克(0.2mol)、尿素24克(0.4mol)、氨基磺酸40.7克(0.42mol)、三聚氯氰2.4克和500毫升苯甲酸甲酯，升溫至150℃，反應(yīng)4小時(shí)；然后，降溫至90℃，加入300毫升水，趁熱分離有機(jī)相，減壓蒸餾回收苯甲酸甲酯，冷卻析出固體，過濾、干燥得到淡黃色固體8.4克，收率35.3％；熔點(diǎn)：89-93℃，含量為95.7％(GC)。
通過對比例與實(shí)施例的比較，可以發(fā)現(xiàn)有機(jī)溶劑以及復(fù)合催化劑不可或缺，單純只使用氧化鎂或三聚氯氰其中一種催化劑，其相應(yīng)的收率都不甚理想。