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      一類新型雙三酰胺有機化合物的制備及其用途的制作方法

      文檔序號:11104267閱讀:779來源:國知局
      一類新型雙三酰胺有機化合物的制備及其用途的制造方法與工藝

      本發(fā)明屬于放射性廢物處理領(lǐng)域,涉及新型對稱雙三酰胺有機化合物的制備及應(yīng)用,適用于Th(IV)/U(VI)及Pu(IV)/U(VI)的分離,并適用于Ln(III)/Ac(III)分離及裂片元素Tc(VII)的分離。



      背景技術(shù):

      目前,面臨能源危機以及生態(tài)環(huán)境的惡劣趨勢,世界上若干國家都積極發(fā)展核電項目,主要是以鈾作為核燃料,而其乏燃料后處理十分困難,并具有挑戰(zhàn)性。同時,為了提高對鈾的使用率,歐美國家研究新型核反應(yīng)堆,即第四代核反應(yīng)堆,如快堆,釷堆,高溫氣冷堆等。因此,動力堆、第四代核反應(yīng)堆的開發(fā)必然會帶來核廢物的處置以及乏燃料的分離和回收。乏燃料的后處理主要涉及Th(IV)/U(VI)的分離和純化,Pu(IV)/U(VI)的分離和純化,Ln(III)/Ac(III)分離和純化,其他裂片元素,如Tc(VII)、Zr(IV)、Sr(II)等的分離純化。

      對于Th(IV)/U(VI)的分離和純化,其中最主要的工藝流程是Thorex(Thorium Uranium extraction)流程,磷酸三丁酯(TBP),DMHMP(di(1-methyl-heptyl) methyl phosphonate)以及伯胺N1923等萃取劑均可用于Th(IV)/U(VI)的分離和純化,但是也存在如下缺點,分配比低,分離系數(shù)低,易形成三相等。

      對于Pu(IV)/U(VI)的分離和純化,主要采用Purex(Plutonium uranium recovery by extraction)流程,該流程以磷酸三丁酯(TBP)為萃取劑。但是,TBP存在不耐輻照,易降解以及產(chǎn)生大量的次級放射性廢物等缺點。此外,在分離純化Pu(IV)時,容易形成第三相。

      對于Ln(III)/Ac(III)的分離和純化,可通過DIAMEX(diamide extraction)流程或TODGA(N, N, N’, N’-tetraoctyl diglycolamide)流程等共萃萃余液中的Ln(III)和Ac(III),再通過含N或含S類的萃取劑選擇性萃取錒系,從而實現(xiàn)Ln(III)/Ac(III)分離。目前,BTPhen(2,9-bis(1,2,4-triazin-3-yl)-1,10-phenanthroline),僅含CHN元素,該萃取劑能夠高效高選擇性分離Ln(III)/Ac(III),SFAm/Eu = 400。但是,由于反萃困難,以及合成BTPhen萃取劑步驟繁瑣,困難,成本高等缺點,這不利于該萃取劑應(yīng)用于工業(yè)流程之中。最后,對于裂片元素如Tc(VII)的分離,在Purex流程中,Tc和Pu被TBP共萃后,可通過5 mol.L-1HNO3反萃負(fù)載在有機相(30%TBP正十二烷)中的Tc,剩余的Tc最后通過離子交換除去。但是,存在的缺點是離子交換去除不干凈不徹底。

      面對Th(IV)/U(VI)、Pu(IV)/U(VI)、Ln(III)/Ac(III)以及裂片元素的分離和純化所存在的問題,迫切需要研發(fā)新型的萃取劑。其中含S、P元素等的萃取劑對生態(tài)環(huán)境具有嚴(yán)重的危害性,易形成第三相,不耐強酸以及分配比低等,而僅含CHON元素的萃取劑易于完全焚化,對環(huán)境友好,在一定程度上能夠克服三相的形成以及具有較高的萃取能力和選擇性。如符合CHON原則的NTAamideC8(N, N, N’, N’, N’’ ,N’’ -hexaoctylnitrilotriacetamide)萃取劑被用于萃取Th(IV),并具有較好的選擇性,也可實現(xiàn)Ln(III)/Ac(III)的分離。但是該萃取劑濃度為0.01 mol.L-1,萃取體系介質(zhì)為3 mol.L-1的HNO3溶液,以煤油為稀釋劑,DTh = 20 - 30,所需萃取劑的濃度過大,分配比仍較低,不能夠更好的應(yīng)用于對Th(IV)的分離和純化。因此,為了克服萃取劑穩(wěn)定性差,對環(huán)境污染大,不易焚化等缺陷,以及在液液萃取過程中出現(xiàn)三相的問題,設(shè)計和合成了一系列的新型對稱雙三酰胺萃取劑。本發(fā)明所設(shè)計的一類新型對稱雙三酰胺萃取劑,具有僅含CHON元素,可被完全焚化,相對于含P、S等元素的萃取劑而言,對環(huán)境污染?。唤?jīng)多步合成,但快速簡便,目標(biāo)產(chǎn)品產(chǎn)率均在80 - 99%,經(jīng)濟(jì)高效;含有對稱雙三酰胺,并具有對稱雙三腳架結(jié)構(gòu),通過改變雙三酰胺之間碳鏈的長短控制對Th(IV)以及U(VI)的萃取能力;通過調(diào)節(jié)酰胺氮原子上的烷基(R)碳鏈增強其與水不互溶,可應(yīng)用于液液萃取流程;在一定程度上能夠克服三相的形成等特點。該類新型雙三酰胺萃取劑可應(yīng)用于Th(IV)/U(VI)、Pu(IV)/U(VI)、Ln(III)/Ac(III)以及裂片元素Tc(VII)的分離。



      技術(shù)實現(xiàn)要素:

      合成了一系列新型雙三酰胺類有機化合物,僅由CHON四種元素組成,具有對稱雙三酰胺結(jié)構(gòu)以及對稱雙三腳架結(jié)構(gòu),雙三酰胺之間通過烷基鏈或芳基鏈接起來,此外,酰胺分子中的酰胺氫可以被烷基或者芳基等取代。上述結(jié)構(gòu)可分為四類,如下所示(L1,L2,L3,L4)。

      上述結(jié)構(gòu)的新型雙三酰胺類有機化合物以亞氨基二乙酸為原料(圖1),亞氨基被二碳酸二叔丁酯((Boc)2)保護(hù)后,經(jīng)酰胺化反應(yīng),再通過三氟乙酸(TFA)脫去Boc(叔丁氧羰基)保護(hù)基,經(jīng)三步反應(yīng)獲得中間體仲胺An;以溴乙酰溴與不同碳鏈的二氨基(伯胺或仲胺)烷烴為起始原料反應(yīng)(圖2),溶劑可選氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯與水等為溶劑的條件下獲得二溴化物Bm。最后,將An與Bm在有機溶劑中反應(yīng),溶劑可選四氫呋喃,乙腈,氯仿,二氯甲烷,甲苯等,加入堿,堿的選擇可為Na2CO3,K2CO3,Cs2CO3,NaH,三乙胺;加入催化劑,可選為NaI,KI等;在40-110 ℃條件下反應(yīng),即可獲得產(chǎn)率在80 - 99%的結(jié)構(gòu)相似的含不同基團(tuán)的新型雙三酰胺類有機化合物。

      該類化合物可通過改變雙三酰胺之間碳鏈的長短控制對Th(IV)及U(VI)的萃取能力;此外,通過調(diào)節(jié)酰胺氮原子上的烷基(R)碳鏈增強其與水不互溶,使其溶于芳香類,烷基類,含鹵素溶劑等,從而應(yīng)用于液液萃取流程。該類新型雙三酰胺萃取劑可應(yīng)用于Th(IV)/U(VI)分離、Pu(IV)/U(VI)分離、Ln(III)/Ac(III)分離以及裂片元素Tc(VII)的分離。該類有機化合物可在高濃度硝酸條件下對Th(IV)萃取均具有較高的分配比,并具有顯著的選擇性,從而實現(xiàn)Th(IV)/U(VI)分離。此外,因Th(IV)和Pu(IV)具有相似的化學(xué)性質(zhì),因此,該酰胺類萃取劑也能夠用于實現(xiàn)Pu(IV)/U(VI)分離。

      尤其是本發(fā)明的雙三酰胺L3-58萃取劑,以煤油為稀釋劑,萃取體系的介質(zhì)為1.0 10-3 - 10 mol.L-1 HNO3溶液,萃取劑濃度在2.0 10-3 - 1.0 mol.L-1條件下高效高選擇性萃取Th(IV),分配比DTh = 10 - 1.0 103,分離系數(shù)SFTh/U = 1.0 102 –1.0 103,無三相形成。所設(shè)計的這類萃取劑,在1.0 10-3 - 10 mol.L-1 HNO3條件下,DAm= 2 - 2.0 102,SFAm/Eu = 2 - 1.0 103,可實現(xiàn)Ln(III)/Ac(III)分離。對于裂片元素Tc(VII)的分離,主要是在Purex流程中,因Re(VII)和Tc(VII)具有相似的化學(xué)性質(zhì),Re(VII)可以代替Tc(VII)作為研究,DRe = 2 - 2.0 102。

      本發(fā)明可以通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)。

      一系列新型酰胺類有機化合物,僅由CHON四種元素組成,具有對稱雙三酰胺結(jié)構(gòu)以及對稱雙三腳架結(jié)構(gòu),雙三酰胺之間通過烷基鏈或芳基鏈接起來,根據(jù)酰胺氮原子上烷基鏈碳原子數(shù)目不同以及不同的芳基基團(tuán),可溶于不同極性的有機溶劑以及水相之中。

      本發(fā)明提供了制備新型雙三酰胺有機化合物的合成工藝,如圖1所示,包括如下步驟:

      以亞氨基二乙酸為原料,亞氨基被二碳酸二叔丁酯((Boc)2)保護(hù)后,經(jīng)酰胺化反應(yīng),再通過三氟乙酸(TFA)脫Boc保護(hù)基團(tuán),經(jīng)多步反應(yīng)獲得中間體仲胺(An);

      以溴乙酰溴與不同碳鏈的二氨基(伯胺或仲胺)烷烴為起始原料反應(yīng)(圖2),溶劑可選為氯仿,二氯甲烷,乙酸乙酯與水等條件下獲得二溴化物(Bm);

      將An與Bm在有機溶劑中反應(yīng),溶劑可選擇為如四氫呋喃,乙腈,氯仿,二氯甲烷,甲苯等;加入堿,堿的選擇可為Na2CO3,K2CO3,Cs2CO3,NaH,三乙胺;加入催化劑,可選為NaI,KI等;在40-110 ℃條件下反應(yīng),即可獲得產(chǎn)率在80 - 99%的結(jié)構(gòu)相似的含不同基團(tuán)的新型雙三酰胺類化合物。

      作為可選,該類新型對稱雙三酰胺有機化合物在高酸度條件下進(jìn)行液液萃取實驗,濃度為2.0 10-3 - 1.0 mol.L-1的有機化合物在萃取之后,水相與有機相兩層分層清晰,無三相形成,對Th(IV)具有較高的萃取能力,分配比DTh = 3 - 1.0 103,分離系數(shù)SFTh/U = 5 - 1.0 103,可實現(xiàn)Th(IV)/U(VI)分離。因Th(IV)和Pu(IV)具有相似的化學(xué)性質(zhì),在同等條件下,適用于Pu(IV)的萃取,從而實現(xiàn)Pu(IV)/U(VI)分離。

      作為可選,該類新型雙三酰胺化合物還能夠?qū)崿F(xiàn)Ln(III)/Ac(III)分離,如萃取劑L3-58以煤油為稀釋劑,濃度在2.0 10-3 - 1.0 mol.L-1,能夠在1.0 10-3 - 10 mol.L-1HNO3溶液條件下,以銪(Eu)作為鑭系的代表元素,以镅(Am)作為錒系的代表元素,從鑭系之中高效高選擇性萃取Am(III),DAm = 2 – 2.0 102,SFAm/Eu = 2 – 1.0 103,無三相形成。

      作為可選,該類新型雙三酰胺化合物能夠高效萃取Re(VII),其特征在于,在1.0 10-3 - 10 mol.L-1 HNO3中,濃度在2.0 10-3 - 1.0 mol.L-1條件下,DRe = 2 – 2.0 102,無三相形成。因Re(VII)與Tc(VII)具有相似的化學(xué)性質(zhì),因此,同樣適合對Tc(VII)的萃取。

      該類新型對稱雙三酰胺可應(yīng)用于放射性廢物處理領(lǐng)域,可在1.0 10-3 - 10 mol.L-1 HNO3條件下,實現(xiàn)Th(IV)/U(VI)分離;因Th(IV)和Pu(IV)具有相似的化學(xué)性質(zhì),也可實現(xiàn)Pu(IV)/U(VI)分離。此外,還可以用于Ln(III)/Ac(III)的分離以及裂片元素Tc(VII)分離。

      本說明書中公開的所有特征,或公開的所有方法或過程中的步驟,除了互相排斥的特征和/或步驟以外,均可以以任何方式組合。

      本發(fā)明的有益效果:

      本發(fā)明經(jīng)多步、簡單便捷、高效經(jīng)濟(jì)的合成方法合成了上述新型對稱雙三酰胺類化合物,并具有產(chǎn)率高(80-99%),分離純化容易等優(yōu)點。此外,這類新型對稱雙三酰胺化合物應(yīng)用于液液萃取流程中,能夠適用于高酸度條件下實現(xiàn)Th(IV)/U(VI)分離,Pu(IV)/U(VI)分離,Ln(III)/Ac(III)分離以及裂片元素Tc(VII)的分離。尤其是本發(fā)明的新型雙三酰胺L3-58,以煤油為稀釋劑,在1.0 10-3 - 10 mol.L-1 HNO3條件下高效高選擇性萃取Th(IV),DTh = 10 - 1.0 103,SFTh/U = 1.0 102 –1.0 103,無三相形成,實現(xiàn)Th(IV)/U(VI)分離。在同等條件下,因Th(IV)和Pu(IV)具有相似的化學(xué)性質(zhì),還可實現(xiàn)Pu(IV)/U(VI)分離。同時可以在煤油體系里用于Ln(III)/Ac(III)分離及裂片元素Tc(VII)的分離。由于該類新型雙三酰胺化合物僅含CHON等元素,相對于含P、S等元素的萃取劑而言,可被完全焚化,對環(huán)境污染小,同時在酸度體系里并更穩(wěn)定。尤其重要的是這類結(jié)構(gòu)的物質(zhì)通過調(diào)節(jié)R基團(tuán)可以在高酸度體系里,以煤油作為稀釋劑應(yīng)用于Th(IV)/U(VI)分離,Pu(IV)/U(VI)分離,Ln(III)/Ac(III)分離以及裂片元素Tc(VII)的分離,因此容易在中高放廢液處理流程的不同流程段的使用。

      附圖說明

      圖1為本發(fā)明新型雙三酰胺類有機化合物的合成路線圖。

      圖2為本發(fā)明新型雙三酰胺類有機化合物中間體的合成路線圖。

      圖3新型酰胺類有機化合物L(fēng)3-34和L3-54分別萃取Th(IV)、U(VI)實驗數(shù)據(jù)。

      圖4新型酰胺類有機化合物L(fēng)3-58分別萃取Th(IV)、U(VI)實驗數(shù)據(jù)。

      具體實施方式

      以下通過實施例的具體實施方式對本發(fā)明的上述內(nèi)容作進(jìn)一步的詳細(xì)說明。此處所描述的具體實例僅僅用以解釋本發(fā)明,并不用于限定本發(fā)明。在不脫離本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)做的任何修改,以及根據(jù)本領(lǐng)域普通技術(shù)知識和慣用手段做出的等同替換或者改進(jìn),均應(yīng)包括在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。

      實施例1新型酰胺類有機化合物L(fēng)3類萃取劑(圖1),L3-58制備如下:

      以亞氨基二乙酸為最初原料,亞氨基二乙酸在4% NaOH水溶液,以二氧六環(huán)為溶劑,反應(yīng)72 h,經(jīng)二碳酸二叔丁酯((Boc)2)保護(hù)亞氨基后,經(jīng)在乙酸乙酯與正己烷,體積比(1:2)條件下重結(jié)晶,獲得含有叔丁氧羰基(Boc)保護(hù)的二乙酸純品。然后,獲得Boc保護(hù)的二乙酸再以N, N –二甲基甲酰胺(DMF)為溶劑,以1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽(EDCI),1-羥基苯并三唑(HOBt)為催化劑,在氮氣保護(hù)下,在0-25 ℃反應(yīng)24 h,加入二正辛胺,進(jìn)行酰胺化反應(yīng)。反應(yīng)完全之后,通過加入乙酸乙酯萃取產(chǎn)品,再通過飽和檸檬酸,飽和碳酸氫鈉,飽和食鹽水溶液依次洗滌三次,經(jīng)干燥過濾之后除去有機溶劑,獲得粗產(chǎn)品,在將此粗產(chǎn)品通過柱層析,以乙酸乙酯:石油醚(1:10)為洗脫劑進(jìn)行純化,從而獲得含Boc保護(hù)基的二酰胺化合物;最后,該Boc保護(hù)基的二酰胺化合物再通過三氟乙酸:二氯甲烷(v:v=1:1),在0-25 ℃反應(yīng)24 h脫Boc保護(hù)基團(tuán),通過蒸餾方法除去溶劑以及三氟乙酸,然后依次經(jīng)過飽和碳酸氫鈉溶液,飽和食鹽水洗滌,硫酸鎂干燥后過濾得到中間體仲胺A8

      中間體二溴化物的制備是以溴乙酰溴與1,6-己二胺為原料,以氯仿和水為溶劑,在5 ℃反應(yīng)2 h,燒瓶底部出現(xiàn)白色沉淀,將白色沉淀不斷用蒸餾水洗滌若干次,60 ℃真空干燥后獲得純品B5,產(chǎn)率在80 - 96%。

      最后,將所制備的中間體仲胺與二溴化物在乙腈為溶劑的條件下,40 - 85 ℃反應(yīng)3 - 5 h。反應(yīng)完全后,除去溶劑,加入乙酸乙酯萃取產(chǎn)品,依次通過5%鹽酸水溶液,飽和碳酸氫鈉溶液,飽和食鹽水溶液洗滌三次之后,無水硫酸鈉干燥之后除去溶劑,經(jīng)60 ℃干燥獲得純品L3-58。此外,L3-14萃取劑(R = n-C4H9, m = 1);L3-34萃取劑(R = n-C4H9, m = 3);L3-54萃取劑(R = n-C4H9, m = 5),合成方法及步驟與L3-58一致,產(chǎn)率80 - 99%。

      表征結(jié)果如下:

      L3-141H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.85 (s, 2H), 3.60 (s, 8H), 3.40 (d, 8H), 3.27 (m, 8H), 3.11 (m, 8H), 1.46 (m, 16H), 1.27 (m, 16H), 0.91 (td, 24H).

      13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 172.32, 170.20, 59.90, 55.15, 46.79, 45.92, 38.89, 31.08, 29.89, 20.28, 20.05, 13.91, 13.86.

      ESI-MS: m/z [M+Na]+ 873.6831.

      L3-341H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.76 (s, 2H), 3.55 (s, 8H), 3.39 (s, 4H), 3.24 (m, 12H), 3.07 (m, 8H), 1.53 (s, 4H), 1.43 (dd, 16H), 1.24 (dt,16H), 0.88 (t, 24H).

      13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 171.98, 170.14, 60.13, 55.34, 46.76, 45.94, 38.89, 31.07, 29.88, 27.19, 20.27, 20.05, 13.89.

      ESI-MS: m/z [M+Na]+ 901.7146, 462.3527.

      L3-541H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.73 (s, 2H), 3.57 (s, 8H), 3.41 (s, 4H), 3.23 (m, 12H), 3.10 (m, 8H), 1.46 (m, 20H), 1.27 (m, 20H), 0.90 (t, 24H).

      13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 171.88, 170.10, 60.11, 55.33, 46.76, 45.93, 39.11, 31.07, 29.88, 29.59, 26.81, 20.26, 20.04, 13.90, 13.84.

      ESI-MS: m/z [M+Na]+ 929.7449, 476.3679.

      L3-581H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.71 (t, 2H), 3.57 (s, 8H), 3.41 (s, 4H), 3.22 (m, 12H), 3.09 (m, 8H), 1.47 (m, 16H), 1.28 (m, 88H), 0.86 (td, 24H).

      13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 171.83, 170.06, 77.36, 77.04, 76.72, 60.11, 55.32, 47.06, 46.27, 39.12, 31.78, 29.63, 29.25, 27.80, 27.09, 26.83, 22.62, 14.08.

      ESI-MS: m/z [M+Na]+ 700.6207.

      實施例2新型酰胺類有機化合物L(fēng)1類萃取劑(圖1),L1-14制備如下:

      合成步驟如圖2所示,其中,中間體仲胺A4的制備與實施例1相同,而二溴化物C1的制備是通過以溴乙酰溴,對苯二胺為原料(圖2),以四氫呋喃(THF)為溶劑,在0 - 25 ℃條件下反應(yīng)2 h,然后通過水不斷洗滌產(chǎn)品若干次,即可獲得固體產(chǎn)品。

      最后,將A4和C1在乙腈為溶劑的條件下,40 - 85 ℃反應(yīng)5 h。反應(yīng)完全后,除去溶劑,加入乙酸乙酯萃取產(chǎn)品,依次通過5%鹽酸水溶液,飽和碳酸氫鈉溶液,飽和食鹽水溶液洗滌三次之后,無水硫酸鈉干燥之后除去溶劑,經(jīng)60 ℃干燥獲得淡黃色固體產(chǎn)品L1-14,產(chǎn)率80 - 95%。

      表征結(jié)果如下:

      L1-141H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 10.95 (s, 2H), 7.72 (s, 4H), 3.67 (s, 8H), 3.55 (s, 4H), 3.31 (m, 8H), 3.11 (m, 8H), 1.48 (m, 16H), 1.28 (dt, 16H), 0.91 (td, 24H).

      13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 170.36, 170.25, 134.69, 119.79, 61.13, 55.77, 46.82, 46.09, 31.15, 29.97, 20.36, 20.12, 13.94.

      ESI-MS: m/z [M+Na]+ 921.6876, 472.3379。

      實施例3新型酰胺類有機化合物L(fēng)3-14用于Th(IV)、U(VI)的液液萃取實驗。

      具體方法如下:

      在甲苯中配制濃度為0.01 mol.L-1的L3-14作為有機相;并分別在不同濃度的硝酸體系中(1.0 10-3 - 10 mol.L-1 HNO3)配制大約為50 mg.L-1的硝酸釷水溶液、硝酸鈾酰水溶液作為水相。分別取相同體積(1 - 2 mL)有機相以及水相混合,在25 ℃條件下攪拌,大約1小時后,萃取達(dá)到平衡。然后靜置使得有機相和水相分層,離心,然后通過ICP-AES分別測試水相中金屬釷離子以及鈾酰離子的含量,最后分別計算出有機相以及水相中同一金屬離子的含量的比值,即為分配比DM。其中,在0.1 mol.L-1硝酸條件下,DTh = 5.10 0.2,DU = 0.012 0.001。

      實施例4新型酰胺類有機化合物L(fēng)3-34,L3-54用于Th(IV)、U(VI)的液液萃取實驗。

      具體方法如下:

      在硝基苯中分別配制濃度為0.01 mol.L-1的L3-34,L3-54作為有機相;并分別在不同濃度的硝酸體系中(1.0 10-3 - 10 mol.L-1 HNO3)分別配制大約為50 mg.L-1的硝酸釷水溶液、硝酸鈾酰水溶液作為水相。具體方法與實施例3一致。其中,在1.0 10-3 - 3 mol.L-1HNO3范圍內(nèi),L3-34,L3-54的萃取數(shù)據(jù)如圖3。

      實施例5新型酰胺類有機化合物L(fēng)3-58用于Th(IV)、U(VI)的液液萃取實驗。

      具體方法如下:

      在煤油中配制濃度為2.0 10-3 mol.L-1的L3-58作為有機相;并分別在不同濃度的硝酸體系中(1.0 10-3 - 10 mol.L-1 HNO3)分別配制大約為50 mg.L-1的硝酸釷水溶液、硝酸鈾酰水溶液作為水相。具體方法與實施例3一致。其中,在1.0 10-3 - 3 mol.L-1 HNO3范圍內(nèi),L3-58的萃取數(shù)據(jù)如圖4。

      實施例6新型酰胺類有機化合物L(fēng)3-58用于Th(IV)/U(VI)混合的液液萃取實驗。

      具體方法如下:

      在煤油中配制濃度為2.0 10-3 mol.L-1的L3-58作為有機相;并分別在不同濃度的硝酸體系中(1.0 10-3 - 10 mol.L-1 HNO3)配制大約為50 mg.L-1的硝酸釷、硝酸鈾酰的混合水溶液作為水相。分別取相同體積(1 - 2 mL)有機相以及水相混合,在25 ℃條件下攪拌,大約1小時后,萃取達(dá)到平衡。然后靜置使得有機相和水相分層,離心,盡量保持水相里面不混有有機物,然后通過ICP-AES測試水相中各金屬離子的含量,再分別計算有機相中以及水相中同一金屬離子含量的比值,即為分配比DM。最后,通過計算得出的釷的分配比DTh,該值與鈾酰離子的分配比DU的比值,即可得出釷對鈾酰離子的分離系數(shù)SFTh/U。其中,在0.1 mol.L-1硝酸條件下,2.0 10-3 mol.L-1L3-58萃取劑,DTh = 13.53 0.01,DU = 0.11 0.01, SFTh/U = 123。

      實施例6新型酰胺類有機化合物L(fēng)3-58用于Ln(III)/Ac(III)混合液液萃取實驗。

      具體方法如下:

      在煤油中配制濃度為2.0 10-3 mol.L-1的L3-58作為有機相;并分別在不同濃度的硝酸體系中(1.0 10-3 - 10 mol.L-1 HNO3)配制大約為50 mg.L-1的硝酸銪、硝酸镅的混合水溶液作為水相。分別取相同體積(1 - 2 mL)有機相以及水相混合,在25 ℃條件下攪拌,大約1小時后,萃取達(dá)到平衡。然后靜置使得有機相和水相分層,離心,盡量保持水相里面不混有有機物,然后通過ICP-AES測試水相中各金屬離子的含量,再分別計算有機相中以及水相中同一金屬離子含量的比值,即為分配比DM。最后,通過計算得出的镅的分配比DAm,該值分別與銪金屬離子的分配比DEu的比值,即可得出镅對銪金屬離子的分離系數(shù)SFAm/Eu。其中,在0.1 mol.L-1硝酸條件下,2.0 10-3 mol.L-1L3-58萃取劑,DAm = 2.49 0.01,DEu = 0.21 0.01, SFAm/Eu = 11.8。

      實施例7新型酰胺類有機化合物L(fēng)3-34用于Re(VII)的液液萃取實驗。

      具體方法如下:

      在硝基苯溶液中配制濃度為0.01 mol.L-1L3-34作為有機相;并分別在不同濃度的硝酸體系中(1.0 10-3 - 10 mol.L-1 HNO3)配制大約為50 mg.L-1的硝酸錸水溶液作為水相。分別取相同體積(1 - 2 mL)有機相以及水相混合,在25 ℃條件下攪拌,大約1小時后,萃取達(dá)到平衡。然后靜置使得有機相和水相分層,離心,盡量保持水相里面不混有有機物,然后通過ICP-AES測試水相中金屬離子錸的含量,再計算有機相中以及水相中金屬離子錸含量的比值,即為分配比DRe。其中,在0.1 mol.L-1硝酸條件下,DRe = 25 0.5。

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