本發(fā)明屬于先進(jìn)制造技術(shù)和材料制備領(lǐng)域，更具體地，涉及一種用于SLS技術(shù)的碳納米管/聚醚醚酮復(fù)合材料及制備方法。
背景技術(shù)：
激光選區(qū)燒結(jié)(Selective LaserSintering，SLS)技術(shù)是一種重要的3D打印技術(shù)，它是基于離散、堆積成形的思想，采用激光有選擇地掃描燒結(jié)粉末材料，分層制造、逐層疊加，最終形成實(shí)體零部件。與傳統(tǒng)的加工方法不同，它屬于增材制造技術(shù)，采用材料累加法來加工制造高分子材料、金屬、陶瓷及各種復(fù)合材料的模型和功能零件。由于SLS技術(shù)不受成形件復(fù)雜程度的影響，成形效率高，因此廣泛應(yīng)用于汽車工業(yè)及航空航天領(lǐng)域，可以高效地制造結(jié)構(gòu)復(fù)雜的零部件。
聚醚醚酮(PEEK)是一種芳香族半結(jié)晶性的熱塑性高分子材料，具有耐高溫、質(zhì)輕、機(jī)械性能優(yōu)異、化學(xué)穩(wěn)定性好等特性，在電子電器、汽車和醫(yī)療領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。然而，在航空航天等高科技領(lǐng)域，較高的性能要求以及苛刻的使用環(huán)境使得單一的PEEK材料難以滿足應(yīng)用要求，因此，復(fù)合化是提高PEEK材料性能的主要發(fā)展方向。碳納米管(CNTs)作為一種納米材料，除具有優(yōu)異的力學(xué)性能以外，還具有耐熱、耐腐蝕、傳熱性能好、電性能優(yōu)異等一系列特點(diǎn)。相對于傳統(tǒng)纖維材料和粉末材料而言，CNTs具有尺度小、比表面積大、長徑比高、力學(xué)性能強(qiáng)等優(yōu)勢。在理論上，較少添加量即可達(dá)到或超過傳統(tǒng)纖維及粉體材料對聚合物的增強(qiáng)改性效果。因此，碳納米管(CNTs)被認(rèn)為是理想的聚合物增強(qiáng)劑。
材料是SLS技術(shù)發(fā)展的關(guān)鍵，對成形件的精度和物理機(jī)械性能起著決定性作用，因此SLS工藝對材料的性能(如粒徑、粒徑分布、顆粒形狀、結(jié)晶速率、粘度)有著特殊的要求。對于制備碳納米管/聚醚醚酮復(fù)合粉末材料來說，CNTs本身具有較大表面自由能和范德華力，容易發(fā)生團(tuán)聚，且原始CNTs化學(xué)惰性比較強(qiáng)，使其不溶于任何溶劑，很難在PEEK基體中分散均勻，因此如何將極易團(tuán)聚的CNTs以納米尺度分散在PEEK基體中，以及提高CNTs納米填料和PEEK基體的界面粘接強(qiáng)度是復(fù)合材料制備的關(guān)鍵。
現(xiàn)有專利公開的碳納米管聚醚醚酮復(fù)合材料多為涂層材料、成型件或者薄膜。例如：專利CN102321338A公開了一種聚醚醚酮基復(fù)合電磁屏蔽材料及其制備方法，首先利用雙螺桿造粒，然后注塑成型，再采用化學(xué)鍍或電鍍的方式在注塑成型的材料表面鍍上一層金屬鍍層制得電磁屏蔽材料；專利CN103194142A制備了一種碳納米管聚醚醚酮抗靜電耐高溫涂層，其厚度為0.08～0.12mm；專利CN102942780A制備了一種聚醚醚酮導(dǎo)電薄膜，導(dǎo)電填料為炭黑、碳納米管或石墨?，F(xiàn)有專利體系中，用于SLS技術(shù)的碳納米管聚醚醚酮粉末狀復(fù)合材料目前為空白狀態(tài)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對現(xiàn)有技術(shù)的以上缺陷或改進(jìn)需求，本發(fā)明提供了一種用于SLS技術(shù)的碳納米管/聚醚醚酮復(fù)合粉末材料及其制備方法，本發(fā)明在環(huán)境友好型溶劑乙醇和水中使用溶液共混蒸發(fā)的方法將表面改性的碳納米管均勻地分散在高分子基體中，由此解決了目前SLS用的碳納米管/PEEK粉末復(fù)合材料界面結(jié)合強(qiáng)度不高、流動性差、形態(tài)不均勻等技術(shù)問題，具有制備簡單、操作方便等優(yōu)點(diǎn)。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，按照本發(fā)明的一個方面，提出了一種用于SLS技術(shù)的碳納米管/聚醚醚酮復(fù)合粉末材料的制備方法，包括如下步驟：
(1)將選取的碳納米管加入到混酸溶液中進(jìn)行表面氧化處理，超聲處理并攪拌2h，然后將溶液稀釋、靜置、抽濾、洗滌、干燥得到表面改性的碳納米管，該表面改性的碳納米管的表面接枝含氧官能團(tuán)；
(2)將步驟(1)得到的表面接枝含氧官能團(tuán)的碳納米管加入到混合溶劑中，并加入分散劑，超聲處理并攪拌1-3h后得到均勻懸浮液一，該懸浮液一為表面改性的碳納米管在混合溶劑中的均勻分散溶液；
(3)選取粒徑為10μm-100μm的聚醚醚酮粉末，將其加入所述懸浮液一中，超聲處理并攪拌得到均勻懸浮液二，該懸浮液二為聚醚醚酮粉末和表面改性的碳納米管在混合溶劑中的均勻分散溶液；
(4)將所述懸浮液二旋轉(zhuǎn)加熱蒸發(fā)，得到的產(chǎn)物真空干燥并研磨過篩，最終獲得所需的碳納米管/聚醚醚酮復(fù)合粉末材料。
在本發(fā)明所述方法中，先將碳納米管進(jìn)行表面改性，然后使其在溶劑中穩(wěn)定分散，能有效控制碳納米管的尺寸與形態(tài)，且經(jīng)過混酸處理的碳納米管表面接枝了含氧官能團(tuán)，反應(yīng)活性增強(qiáng)，經(jīng)過分散劑表面修飾后，團(tuán)聚現(xiàn)象減弱，自身分散性得到明顯改善，更容易實(shí)現(xiàn)與聚醚醚酮粉末顆粒表面均勻地結(jié)合，結(jié)合強(qiáng)度更高。
作為進(jìn)一步優(yōu)選的，步驟(1)中所述混酸溶液為HNO3/H2SO4混合溶液，所述混酸溶液的體積比為H2SO4:HNO3＝1:1～5。通過改變混酸溶液比例可得到不同氧化程度及不同氧化方式的CNTs，在上述體積比例下制備的改性碳納米管可形成與聚醚醚酮更好地界面結(jié)合。
作為進(jìn)一步優(yōu)選的，步驟(1)中所述選取的碳納米管具體是經(jīng)過研磨、過篩多次重復(fù)處理后得到的直徑≤30nm、長度≤50μm的細(xì)粉。
作為進(jìn)一步優(yōu)選的，步驟(1)中超聲處理的工藝具體為：240W 50Hz條件下超聲十分鐘，400-500r/min攪拌十分鐘，如此循環(huán)2h；所述稀釋、靜置、抽濾、洗滌、干燥的工藝具體為：用去離子水稀釋該溶液,靜置至溶液分層后，將上層清液倒掉，并用去離子水將底層的黑色懸濁液進(jìn)行洗滌抽濾5次，洗滌至pH＝7，然后將濾餅放入真空干燥箱中80℃下烘干至恒重。
作為進(jìn)一步優(yōu)選的，步驟(2)中所述混合溶劑為乙醇和水的混合溶液，乙醇水溶液的濃度為10vol％～100vol％。在該濃度的混合溶液下，可使得表面接枝含氧官能團(tuán)的碳納米管(即改性后的碳納米管)得到充分分散。
作為進(jìn)一步優(yōu)選的，步驟(2)中所使用的分散劑為十六烷基三甲基溴化銨、烷基酚環(huán)氧乙烷縮合物乳化劑、十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉中的一種或幾種。
作為進(jìn)一步優(yōu)選的，所述聚醚醚酮粉末的粒徑進(jìn)一步優(yōu)選為20μm-80μm。
作為進(jìn)一步優(yōu)選的，步驟(3)中聚醚醚酮粉末加入懸浮液一中的速度為1-3g/min。
作為進(jìn)一步優(yōu)選的，步驟(4)中懸浮液二旋轉(zhuǎn)加熱蒸發(fā)的具體工藝為：將盛有懸浮液二的燒杯置于磁力加熱攪拌器上，200r/min 40℃條件下攪拌蒸發(fā)，所述真空干燥并研磨過篩的具體工藝為：將產(chǎn)物放入真空干燥箱中80℃下烘干至恒重，研磨，150目篩網(wǎng)過篩。
按照本發(fā)明的另一方面，提供了一種由所述方法制備的用于SLS技術(shù)的碳納米管/聚醚醚酮復(fù)合粉末材料，該復(fù)合材料為粉末材料，所述碳納米管經(jīng)濃硫酸和濃硝酸混酸表面改性后得到，其表面接枝有含氧官能團(tuán)，其在復(fù)合材料中的含量為0.5wt％-5wt％，所述碳納米管/聚醚醚酮粉末復(fù)合材料粒徑為10-100μm。
本方法制備的碳納米管/PEEK粉末復(fù)合材料球形度好、粒徑大小適中，非常適合SLS的鋪粉和成形，制件性能可得到進(jìn)一步提高。
總體而言，通過本發(fā)明所構(gòu)思的以上技術(shù)方案與現(xiàn)有技術(shù)相比，主要具備以下的技術(shù)優(yōu)點(diǎn)：
1.本發(fā)明采用溶液共混蒸發(fā)法，將碳納米管均勻地分散在高分子基體聚醚醚酮中，形成了良好的界面粘接，制得的碳納米管/聚醚醚酮粉末形態(tài)均勻，球形度好，粒徑大小合適為10-100μm，有利于SLS技術(shù)的鋪粉和成形過程，該粒徑的粉末流動性良好，成形的SLS初始形坯具備較高精度和強(qiáng)度。
2.本發(fā)明對CNTs進(jìn)行混酸處理，可有效降低其表面化學(xué)惰性，CNTs接枝含氧官能團(tuán)后反應(yīng)活性增強(qiáng)，經(jīng)過分散劑表面修飾后，團(tuán)聚現(xiàn)象減弱，自身分散性得到明顯改善，更容易實(shí)現(xiàn)與聚醚醚酮粉末顆粒表面均勻地結(jié)合，提高其界面結(jié)合強(qiáng)度，本發(fā)明通過超聲并強(qiáng)烈攪拌可使得CNTs充分分散開來，更好地得到氧化處理。
3.本發(fā)明的制備方法中采用乙醇和水為溶劑，不會對環(huán)境和人體造成危害；在制備方法中也沒有引入其它對環(huán)境和人體有害的物質(zhì)，大大降低了材料的毒性。
4.本發(fā)明通過對制備方法中各參數(shù)和各成分如碳納米管用量、混酸配比、混合溶劑的選擇及配比等參數(shù)的進(jìn)一步研究并優(yōu)化設(shè)計，使得到的復(fù)合材料更有利于SLS的鋪粉和成形。
附圖說明
圖1是本發(fā)明制備方法的流程框圖。
具體實(shí)施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合附圖及實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。此外，下面所描述的本發(fā)明各個實(shí)施方式中所涉及到的技術(shù)特征只要彼此之間未構(gòu)成沖突就可以相互組合。
本發(fā)明提供的用于SLS技術(shù)的碳納米管/聚醚醚酮復(fù)合粉末材料的制備方法，采用溶液共混蒸發(fā)的方法，具體包括以下步驟：
(1)將選取的CNTs(碳納米管)加入到H2SO4/HNO3混酸溶液中，在60±2℃恒溫條件下進(jìn)行表面氧化處理，超聲處理并劇烈攪拌2h，具體的，在240W 50Hz條件下超聲十分鐘，再400-500r/min攪拌十分鐘，如此循環(huán)2h；而后將溶液稀釋、靜置分層，微孔濾膜抽濾，將濾餅洗滌、抽濾，重復(fù)該過程多次，將濾餅真空干燥得到產(chǎn)物1，具體的，用去離子水稀釋溶液,靜置至溶液分層后，將上層清液倒掉，并用去離子水將底層的黑色懸濁液進(jìn)行洗滌抽濾5次，洗滌至pH＝7，然后將濾餅放入真空干燥箱中80℃下烘干至恒重得到產(chǎn)物1。通過對CNTs進(jìn)行混酸處理可有效降低其表面化學(xué)惰性，CNTs接枝含氧官能團(tuán)后反應(yīng)活性增強(qiáng)，經(jīng)過分散劑表面修飾后，團(tuán)聚現(xiàn)象減弱，自身分散性得到明顯改善，更容易實(shí)現(xiàn)與聚醚醚酮粉末顆粒表面均勻地結(jié)合，提高其界面結(jié)合強(qiáng)度，而超聲并劇烈攪拌可使得CNTs充分分散開來，更好地得到氧化處理。
優(yōu)選地，所述的碳納米管是經(jīng)過研磨、過篩多次重復(fù)處理后得到的優(yōu)選細(xì)粉，其中碳納米管的直徑≤30nm，長度≤50μm，所述混酸溶液的體積比為H2SO4：HNO3＝1:1～5，由于氧化過程中超聲波打散CNTs，其管壁與端口處表面缺陷增加，懸鍵及七元環(huán)和五元環(huán)優(yōu)先于大量存在的六元環(huán)被氧化，表面含氧官能團(tuán)主要以羧基、羥基、羰基形式出現(xiàn)。
(2)將由步驟(1)得到的產(chǎn)物1加入到C2H5OH/H2O混合溶液中，并加入分散劑，超聲處理并攪拌1-3h得到均勻懸浮液1。具體的，在240W50Hz條件下超聲十分鐘，再400-500r/min攪拌十分鐘，如此循環(huán)1-3h得到均勻懸浮液一。
優(yōu)選地，乙醇水溶液的濃度為10vol％～100vol％，所使用的分散劑為十六烷基三甲基溴化銨(HTAB)、烷基酚環(huán)氧乙烷縮合物乳化劑(OP)、十二烷基硫酸鈉(SLS)、十二烷基磺酸鈉(SDS)、十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)中的一種或復(fù)配，得到的懸浮液一為表面改性后的CNTs在混合溶劑中的均勻分散溶液。
(3)選取粒徑為10-100μm的PEEK(聚醚醚酮)粉末，將PEEK粉末逐漸微量緩慢加入至懸浮液一中，超聲處理并強(qiáng)烈攪拌3-5h得到均勻懸浮液2。具體的，在240W 50Hz條件下超聲十分鐘，400-500r/min攪拌十分鐘，如此循環(huán)3-5h得到均勻懸浮液二，得到的懸浮液二為PEEK粉末和表面改性后的CNTs在混合溶劑中的均勻分散溶液。
所述PEEK的粒徑優(yōu)選為20μm-80μm，該優(yōu)選粒徑有利于SLS成形，粒度過大則SLS成形件精度低、表面粗糙，粒度過細(xì)則易團(tuán)聚，不易鋪粉，造成SLS成形件缺陷。具體的，向懸浮液一中微量緩慢加入PEEK粉末的速度為1-3g/min，在該速度下，可以使PEEK粉末充分地攪拌分散開，并且有效地與表面改性后的CNTs實(shí)現(xiàn)界面結(jié)合。
(4)最后，將懸浮液2旋轉(zhuǎn)加熱蒸發(fā)，得到的產(chǎn)物真空干燥并研磨過篩，最終獲得所述的碳納米管/聚醚醚酮粉末復(fù)合材料。具體的，將盛有懸浮液二的燒杯置于磁力加熱攪拌器上，200r/min 40℃條件下攪拌蒸發(fā)獲得產(chǎn)物，將產(chǎn)物放入真空干燥箱中80℃下烘干至恒重，研磨，150目篩網(wǎng)過篩，最終獲得所述的碳納米管/聚醚醚酮粉末復(fù)合材料。
由本發(fā)明方法制備的用于SLS技術(shù)的碳納米管/聚醚醚酮復(fù)合材料，其中，碳納米管在復(fù)合材料中的含量為0.5wt％-5wt％，碳納米管均勻分散在聚醚醚酮中，材料呈粉末狀，粒徑均勻，球形度好，可利用激光選區(qū)燒結(jié)成形來制造強(qiáng)度高、質(zhì)量輕、耐高溫、結(jié)構(gòu)復(fù)雜零部件。
以下為實(shí)施例：
實(shí)施例1
(1)選取3gCNTs細(xì)粉加入到230mL混酸溶液中(其中H2SO4:HNO3＝1:3)，于60±2℃恒溫條件下進(jìn)行表面氧化處理，240W 50Hz條件下超聲十分鐘，400r/min攪拌十分鐘，如此循環(huán)2h，得到均勻混合溶液；而后用1.5L去離子水稀釋該溶液,靜置至溶液分層后，將上層清液倒掉，并用去離子水將底層的黑色懸濁液進(jìn)行洗滌抽濾5次，洗滌至pH＝7，然后將濾餅放入真空干燥箱中80℃下烘干至恒重得到表面接枝含氧官能團(tuán)的CNTs。
(2)稱取由步驟(1)得到的CNTs 0.5g，加入到1L混合溶劑中(乙醇水溶液的濃度為90vol％)，并加入0.3g SDBS分散劑，240W 50Hz條件下超聲十分鐘，400r/min攪拌十分鐘，如此循環(huán)3h得到均勻懸浮液一。
(3)稱取粒徑為10μm的PEEK粉末99.5g，將選取的PEEK粉末以1g/min的速度加入至懸浮液一，240W 50Hz條件下超聲十分鐘，400r/min劇烈攪拌十分鐘，如此循環(huán)4h得到均勻懸浮液二。
(4)最后，將盛有懸浮液二的燒杯置于磁力加熱攪拌器上，200r/min 40℃條件下攪拌蒸發(fā)，將產(chǎn)物放入真空干燥箱中80℃下烘干至恒重，研磨，150目篩網(wǎng)過篩，最終獲得0.5wt％碳納米管/聚醚醚酮粉末復(fù)合材料。
實(shí)施例2
(1)選取3g CNTs細(xì)粉加入到230mL混酸溶液中(其中H2SO4:HNO3＝1:1)，于60±2℃恒溫條件下進(jìn)行表面氧化處理，240W 50Hz條件下超聲十分鐘，400r/min攪拌十分鐘，如此循環(huán)3h，得到均勻混合溶液；而后用1.5L去離子水稀釋該溶液,靜置至溶液分層后，將上層清液倒掉，并用去離子水將底層的黑色懸濁液進(jìn)行洗滌抽濾5次，洗滌至pH＝7，然后將濾餅放入真空干燥箱中80℃下烘干至恒重得到表面接枝含氧官能團(tuán)的CNTs。
(2)稱取由步驟(1)得到的CNTs 1g，加入到1L混合溶劑中(乙醇水溶液的濃度為10vol％)，并加入0.6g十二烷基硫酸鈉，240W 50Hz條件下超聲十分鐘，400r/min攪拌十分鐘，如此循環(huán)3h得到均勻懸浮液一。
(3)稱取粒徑為20μm的PEEK粉末99g，將選取的PEEK粉末以2g/min的速度逐漸微量加入至懸浮液一，240W 50Hz條件下超聲十分鐘，400r/min攪拌十分鐘，如此循環(huán)5h得到均勻懸浮液二。
(4)最后，將盛有懸浮液二的燒杯置于磁力加熱攪拌器上，200r/min 40℃條件下攪拌蒸發(fā)，將產(chǎn)物放入真空干燥箱中80℃下烘干至恒重，研磨，150目篩網(wǎng)過篩，最終獲得1wt％碳納米管/聚醚醚酮粉末復(fù)合材料。
實(shí)施例3
(1)選取3g CNTs細(xì)粉加入到230mL混酸溶液中(其中H2SO4:HNO3＝1:5)，于60±2℃恒溫條件下進(jìn)行表面氧化處理，240W 50Hz條件下超聲十分鐘，500r/min攪拌十分鐘，如此循環(huán)2h，得到均勻混合溶液；而后用1.5L去離子水稀釋該溶液,靜置至溶液分層后，將上層清液倒掉，并用去離子水將底層的黑色懸濁液進(jìn)行洗滌抽濾5次，洗滌至pH＝7，然后將濾餅放入真空干燥箱中80℃下烘干至恒重得到表面接枝含氧官能團(tuán)的CNTs。
(2)稱取由步驟(1)得到的CNTs 2g，加入到2L混合溶劑中(乙醇水溶液的濃度為100vol％)，并加入1.1g SDBS分散劑，240W 50Hz條件下超聲十分鐘，500r/min攪拌十分鐘，如此循環(huán)3h得到均勻懸浮液一。
(3)稱取粒徑為80μm的PEEK粉末98g，將選取的PEEK粉末以3g/min的速度逐漸微量加入至懸浮液一，240W 50Hz條件下超聲十分鐘，500r/min攪拌十分鐘，如此循環(huán)4h得到均勻懸浮液二。
(4)最后，將盛有懸浮液二的燒杯置于磁力加熱攪拌器上，200r/min 40℃條件下攪拌蒸發(fā)，將產(chǎn)物放入真空干燥箱中80℃下烘干至恒重，研磨，150目篩網(wǎng)過篩，最終獲得2wt％碳納米管/聚醚醚酮粉末復(fù)合材料。
實(shí)施例4
(1)選取4g CNTs細(xì)粉加入到250mL混酸溶液中(其中H2SO4:HNO3＝1:3)，于60±2℃恒溫條件下進(jìn)行表面氧化處理，240W 50Hz條件下超聲十分鐘，450r/min攪拌十分鐘，如此循環(huán)2h，得到均勻混合溶液；而后用1.5L去離子水稀釋該溶液,靜置至溶液分層后，將上層清液倒掉，并用去離子水將底層的黑色懸濁液進(jìn)行洗滌抽濾5次，洗滌至pH＝7，然后將濾餅放入真空干燥箱中80℃下烘干至恒重得到表面接枝含氧官能團(tuán)的CNTs。
(2)稱取由步驟(1)得到的CNTs 3g，加入到3L混合溶劑中(乙醇水溶液的濃度為50vol％)，并加入1.6g復(fù)配分散劑(0.9g十二烷基苯磺酸鈉復(fù)配0.7g十二烷基硫酸鈉)，240W 50Hz條件下超聲十分鐘，450r/min攪拌十分鐘，如此循環(huán)3h得到均勻懸浮液一。
(3)稱取粒徑為100μm的PEEK粉末97g，將選取的PEEK粉末以1g/min的速度逐漸微量加入至懸浮液一，240W 50Hz條件下超聲十分鐘，450r/min攪拌十分鐘，如此循環(huán)5h得到均勻懸浮液二。
(4)最后，將盛有懸浮液二的燒杯置于磁力加熱攪拌器上，200r/min 40℃條件下攪拌蒸發(fā)，將產(chǎn)物放入真空干燥箱中80℃下烘干至恒重，研磨，150目篩網(wǎng)過篩，最終獲得3wt％碳納米管/聚醚醚酮粉末復(fù)合材料。
實(shí)施例5
(1)選取5g CNTs細(xì)粉加入到230mL混酸溶液中(其中H2SO4:HNO3＝1:4)，于60±2℃恒溫條件下進(jìn)行表面氧化處理，240W 50Hz條件下超聲十分鐘，450r/min攪拌十分鐘，如此循環(huán)2h，得到均勻混合溶液；而后用1.5L去離子水稀釋該溶液,靜置至溶液分層后，將上層清液倒掉，并用去離子水將底層的黑色懸濁液進(jìn)行洗滌抽濾5次，洗滌至pH＝7，然后將濾餅放入真空干燥箱中80℃下烘干至恒重得到表面接枝含氧官能團(tuán)的CNTs。
(2)稱取由步驟(1)得到的CNTs 4g，加入到2L混合溶劑中(乙醇水溶液的濃度為70vol％)，并加入2.2g復(fù)配分散劑(十二烷基苯磺酸鈉復(fù)配2.5％的乳化劑OP)，240W 50Hz條件下超聲十分鐘，450r/min攪拌十分鐘，如此循環(huán)1-3h得到均勻懸浮液一。
(3)稱取粒徑為50μm的PEEK粉末96g，將選取的PEEK粉末以2g/min的速度逐漸微量加入至懸浮液一，240W 50Hz條件下超聲十分鐘，450r/min攪拌十分鐘，如此循環(huán)5h得到均勻懸浮液二。
(4)最后，將盛有懸浮液二的燒杯置于磁力加熱攪拌器上，200r/min 40℃條件下攪拌蒸發(fā)，將產(chǎn)物放入真空干燥箱中80℃下烘干至恒重，研磨，150目篩網(wǎng)過篩，最終獲得4wt％碳納米管/聚醚醚酮粉末復(fù)合材料。
實(shí)施例6
(1)選取6g CNTs細(xì)粉加入到230mL混酸溶液中(其中H2SO4:HNO3＝1:2)，于60±2℃恒溫條件下進(jìn)行表面氧化處理，240W 50Hz條件下超聲十分鐘，400r/min攪拌十分鐘，如此循環(huán)2h，得到均勻混合溶液；而后用1.5L去離子水稀釋該溶液,靜置至溶液分層后，將上層清液倒掉，并用去離子水將底層的黑色懸濁液進(jìn)行洗滌抽濾5次，洗滌至pH＝7，然后將濾餅放入真空干燥箱中80℃下烘干至恒重得到表面接枝含氧官能團(tuán)的CNTs。
(2)稱取由步驟(1)得到的CNTs 5g，加入到2L混合溶劑中(乙醇水溶液的濃度為30vol％)，并加入2.6g復(fù)配分散劑(十二烷基苯磺酸鈉復(fù)配3％乳化劑)，240W 50Hz條件下超聲十分鐘，400r/min攪拌十分鐘，如此循環(huán)3h得到均勻懸浮液一。
(3)稱取粒徑為70μm的PEEK粉末95g，將選取的PEEK粉末以3g/min的速度逐漸微量加入至懸浮液一，240W 50Hz條件下超聲十分鐘，400r/min攪拌十分鐘，如此循環(huán)5h得到均勻懸浮液二。
(4)最后，將盛有懸浮液二的燒杯置于磁力加熱攪拌器上，200r/min 40℃條件下攪拌蒸發(fā)，將產(chǎn)物放入真空干燥箱中80℃下烘干至恒重，研磨，150目篩網(wǎng)過篩，最終獲得5wt％碳納米管/聚醚醚酮粉末復(fù)合材料。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員容易理解，以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。