本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及大分子增塑劑及其制備方法、改性聚乳酸及其制備方法。
背景技術(shù)：
聚乳酸(PLA)是一類來源于生物質(zhì)的非常有前景的可降解高分子材料，但是其本身的脆性降低了它的應(yīng)用范圍。對(duì)PLA進(jìn)行增塑改性可以有效降低PLA材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，同時(shí)提高PLA材料的柔韌性，但是，小分子的增塑劑增塑的PLA性能不穩(wěn)定，隨著存儲(chǔ)和使用時(shí)間的延長，小分子的增塑劑會(huì)緩慢析出到材料的表面，導(dǎo)致PLA材料獲得的柔韌性逐漸喪失而導(dǎo)致材料重新脆化。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
有鑒于此，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種大分子增塑劑及其制備方法、改性聚乳酸及其制備方法，該大分子增塑劑性能穩(wěn)定且對(duì)聚乳酸具有較好的增塑效果。
本發(fā)明提供了一種大分子增塑劑，由多元酸酯類化合物與高分子醇反應(yīng)得到；所述高分子醇為高分子一元醇和/或高分子二元醇。
優(yōu)選的，所述多元酸酯類化合物選自檸檬酸酯類化合物和/或苯多酸酯類化合物。
優(yōu)選的，所述檸檬酸酯類化合物選自檸檬酸三甲酯、檸檬酸三乙酯、檸檬酸三丁酯、檸檬酸三戊酯、檸檬酸三己酯、檸檬酸三辛酯、乙酰檸檬酸三甲酯、乙酰檸檬酸三乙酯、乙酰檸檬酸三丁酯、乙酰檸檬酸三己酯與乙酰檸檬酸三辛酯中的一種或多種；
所述苯多酸酯類化合物選自鄰苯二甲酸酯類、間苯二甲酸酯類、對(duì)苯二甲酸酯類，具體包括鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯、鄰苯二甲酸二辛酯、對(duì)苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸丁芐酯、鄰苯二甲酸二正戊酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二仲辛酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二甲酯、對(duì)苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丙酯、間苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二丙烯酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二異丙酯、1,3,5-苯三甲酸甲酯與1,3,5-苯三甲酸三乙酯中的一種或多種。
優(yōu)選的，所述高分子醇選自聚乙二醇、聚丙二醇，聚四氫呋喃、乳酸低聚物與乳酸共聚物中的一種或多種；所述高分子醇的重均分子量為200～4000g/mol。
本發(fā)明還提供了一種大分子增塑劑的制備方法，包括：
在催化劑存在與真空條件下，將多元酸酯類化合物與高分子醇反應(yīng)，得到大分子增塑劑；所述高分子醇為高分子一元醇和/或高分子二元醇。
優(yōu)選的，所述催化劑為鈦酸四丁酯；所述催化劑的質(zhì)量為多元酸酯類化合物與高分子醇總質(zhì)量的0.1％～3.0％。
優(yōu)選的，所述反應(yīng)的溫度為80～180℃；所述反應(yīng)的時(shí)間為1～20h；所述反應(yīng)的真空度為-0.095～-0.1MPa。
本發(fā)明還提供了一種改性聚乳酸，由大分子增塑劑增塑聚乳酸得到。
本發(fā)明還提供了一種改性聚乳酸的制備方法，包括：
將大分子增塑劑與聚乳酸共混，得到改性聚乳酸。
優(yōu)選的，所述大分子增塑劑的質(zhì)量為改性聚乳酸質(zhì)量的2％～50％。
本發(fā)明提供了一種大分子增塑劑及其制備方法、改性聚乳酸及其制備方法，該大分子增塑劑的制備方法包括：在催化劑存在與真空條件下，將多元酸酯類化合物與高分子醇反應(yīng)，得到大分子增塑劑；所述高分子醇為高分子一元醇和/或高分子二元醇。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明將多元酸酯類化合物與高分子醇反應(yīng)，得到的含有直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)的大分子增塑劑，這種大分子增塑劑具有結(jié)構(gòu)穩(wěn)定與高分子材料共混后不易析出的特點(diǎn)，且其特別適于增塑聚乳酸，使改性聚乳酸中聚乳酸相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大幅度降低，同時(shí)也使改性聚乳酸的斷裂伸長率顯著提高。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在改性聚乳酸中大分子增塑劑含量為5～40wt％時(shí)，使改性聚乳酸中聚乳酸相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度下降到57.5～-24℃；在大分子增塑劑為15～20wt％的共混比例下，改性聚乳酸的斷裂伸長率達(dá)到90％～500％。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明提供了一種大分子增塑劑，由多元酸酯類化合物與高分子醇反應(yīng)得到；所述高分子醇為高分子一元醇和/或高分子二元醇。
在本發(fā)明中，所述大分子增塑劑的重均分子量優(yōu)選為2.5～50kg/mol；所述大分子增塑劑的分子量分布指數(shù)優(yōu)選為1.20～8.70。
本發(fā)明還提供了一種上述大分子增塑劑的制備方法，包括：在催化劑存在與真空條件下，將多元酸酯類化合物與高分子醇反應(yīng)，得到大分子增塑劑；所述高分子醇為高分子一元醇和/或高分子二元醇。
其中，本發(fā)明對(duì)所有原料的來源并沒有特殊的限制，為市售即可。
在催化劑存在與真空條件下，將多元酸酯類化合物與高分子醇反應(yīng)，得到大分子增塑劑。
其中，所述催化劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的催化劑即可，并無特殊的限制，本發(fā)明中優(yōu)選為鈦酸四丁酯；所述催化劑的質(zhì)量優(yōu)選為多元酸酯類化合物與高分子醇總質(zhì)量的0.1％～3.0％，更優(yōu)選為0.5％～3.0％，再優(yōu)選為0.5％～2.0％，最優(yōu)選為0.5％～1.0％；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述催化劑的質(zhì)量優(yōu)選為多元酸酯類化合物與高分子醇總質(zhì)量的0.5％；在本發(fā)明提供的另一些實(shí)施例中，所述催化劑的質(zhì)量優(yōu)選為多元酸酯類化合物與高分子醇總質(zhì)量的1.0％.
所述多元酸酯類化合物優(yōu)選為檸檬酸酯類化合物和/或苯多酸酯類化合物；所述檸檬酸酯類化合物為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的檸檬酸酯類化合物即可，并無特殊的限制，本發(fā)明中優(yōu)選為檸檬酸三酯類化合物，更優(yōu)選為檸檬酸三甲酯、檸檬酸三乙酯、檸檬酸三丁酯、檸檬酸三戊酯、檸檬酸三己酯、檸檬酸三辛酯、乙酰檸檬酸三甲酯、乙酰檸檬酸三乙酯、乙酰檸檬酸三丁酯、乙酰檸檬酸三己酯與乙酰檸檬酸三辛酯中的一種或多種；所述苯多酸酯類化合物優(yōu)選為鄰苯二甲酸酯類、間苯二甲酸酯類、對(duì)苯二甲酸酯類，具體包括鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯、鄰苯二甲酸二辛酯、對(duì)苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸丁芐酯、鄰苯二甲酸二正戊酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二仲辛酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二甲酯、對(duì)苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丙酯、間苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二丙烯酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二異丙酯、1,3,5-苯三甲酸甲酯與1,3,5-苯三甲酸三乙酯中的一種或多種。
所述高分子醇為高分子一元醇和/或高分子二元醇，優(yōu)選為聚乙二醇、聚丙二醇，聚四氫呋喃、乳酸低聚物與乳酸共聚物中的一種或多種，更優(yōu)選為雙羥基的聚乙二醇(PEG-400、PEG-1000)、聚乙二醇單甲醚(MPEG-550)雙羥基的聚四氫呋喃(PTG-1800)與雙羥基的聚乙二醇-乳酸共聚物(通過PEG-400引發(fā)丙交酯開環(huán)反應(yīng)來制備)中的一種或多種；所述高分子醇的重均分子量優(yōu)選為200～4000g/mol。
所述多元酸酯類化合物中的酯鍵與高分子醇的羥基的摩爾比優(yōu)選為(4:1)～(1:2)，更優(yōu)選為(3:1)～(1:2)，再優(yōu)選為(3:1)～(3:4)；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中所述多元酸酯類化合物中的酯鍵與高分子醇的羥基的摩爾比優(yōu)選為3:1；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中所述多元酸酯類化合物中的酯鍵與高分子醇的羥基的摩爾比優(yōu)選為2:1；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中所述多元酸酯類化合物中的酯鍵與高分子醇的羥基的摩爾比優(yōu)選為9:5；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中所述多元酸酯類化合物中的酯鍵與高分子醇的羥基的摩爾比優(yōu)選為9:4；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中所述多元酸酯類化合物中的酯鍵與高分子醇的羥基的摩爾比優(yōu)選為1:1；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中所述多元酸酯類化合物中的酯鍵與高分子醇的羥基的摩爾比優(yōu)選為3:2；在本發(fā)明提供的另一些實(shí)施例中所述多元酸酯類化合物中的酯鍵與高分子醇的羥基的摩爾比優(yōu)選為3:4。
按照本發(fā)明，所述多元酸酯類化合物與高分子醇反應(yīng)的溫度優(yōu)選為80～180℃，更優(yōu)選為100～180℃，再優(yōu)選為100～150℃；所述反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為1～20h，更優(yōu)選為3～15h，再優(yōu)選為3～10h，最優(yōu)選為3～7h；該反應(yīng)的程度用酯交換率來評(píng)價(jià)，當(dāng)酯交換率達(dá)到90％～100％時(shí)結(jié)束反應(yīng)。酯交換率采用實(shí)際脫除醇的質(zhì)量扣除催化劑分解理論生成醇的質(zhì)量與理論脫除醇的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示，即：
在本發(fā)明中，該反應(yīng)可以分一段進(jìn)行，即直接加熱至反應(yīng)結(jié)束，也可以分多段進(jìn)行，即先加熱反應(yīng)一段時(shí)間后，再繼續(xù)加熱接著進(jìn)行反應(yīng)，并無特殊的限制，在本發(fā)明中優(yōu)選分一段進(jìn)行或分兩段進(jìn)行；所述反應(yīng)的真空度優(yōu)選為-0.095～-0.1MPa。
本發(fā)明中，大分子增塑劑的數(shù)均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)及分子量分布指數(shù)(PDI)采用凝膠滲透色譜法(GPC)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
本發(fā)明將多元酸酯類化合物與高分子醇反應(yīng)，得到的含有直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)的大分子增塑劑，這種大分子增塑劑具有結(jié)構(gòu)穩(wěn)定與高分子材料共混后不易析出的特點(diǎn)，且其特別適于增塑聚乳酸，使改性聚乳酸的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大幅度降低，同時(shí)也使改性聚乳酸的斷裂伸長率顯著提高。
本發(fā)明還提供了一種改性聚乳酸，由上述大分子增塑劑增塑聚乳酸得到。
本發(fā)明還提供了一種改性聚乳酸的制備方法，包括：將上述大分子增塑劑與聚乳酸共混，得到改性聚乳酸。
所述大分子增塑劑的質(zhì)量優(yōu)選為改性聚乳酸質(zhì)量的2％～50％，更優(yōu)選為5％～40％。
其中所述共混的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法即可，并無特殊的限制，本發(fā)明中優(yōu)選為熔融共混或溶液共混；所述熔融共混的溫度優(yōu)選為180～220℃，更優(yōu)選為190～210℃；所述熔融共混的時(shí)間優(yōu)選為8～10min；在熔融共混時(shí)優(yōu)選還加入加工穩(wěn)定劑，更優(yōu)選加入ADR(ADR-4370-S)作為加工穩(wěn)定劑；所述加工穩(wěn)定劑的質(zhì)量優(yōu)選為改性聚乳酸質(zhì)量的0.1％～1％，更優(yōu)選為0.2％～0.8％，再優(yōu)選為0.3％～0.6％，最優(yōu)選為0.4％。本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中熔融共混溫度優(yōu)選為190℃。通過對(duì)熔融共混物進(jìn)行拉伸測試，獲得改性聚乳酸的斷裂伸長率，本發(fā)明的實(shí)施例獲得改性聚乳酸的斷裂伸長率為90％～500％。
所述的溶液共混在室溫下進(jìn)行；所述溶液共混的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法即可，并無特殊的限制，本發(fā)明中優(yōu)選具體為：改性聚乳酸與大分子增塑劑(PZR)的按一定質(zhì)量比稱量，PLA與大分子增塑劑的總質(zhì)量共約1.0g，置于100mL的燒杯中，加入適量的二氯甲烷溶解后，在30～40℃下小心蒸干，然后，共混物在80℃真空條件下烘2h，脫除殘余的溶劑，然后進(jìn)行示差掃描量熱法(DSC)測試，獲得共混物中PLA相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。本發(fā)明提供的實(shí)施例獲得改性聚乳酸中PLA相的Tg為57.5～-24.2℃。
下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
實(shí)施例1
將配有磁力攪拌器、溫度計(jì)的磨口三口瓶經(jīng)嚴(yán)格干燥處理。按原料檸檬酸三丁酯(TBC)與PEG-400的摩爾比為2/1投料(酯鍵與羥基的摩爾比為3/1)。加入0.5wt％的鈦酸四丁酯作為催化劑，在真空度為-0.095～-0.1MPa下，在103～110℃脫醇2h，然后升溫至130℃，繼續(xù)脫醇1h，得到大分子增塑劑為PZR1#。
PZR1#的數(shù)均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)、分子量分布指數(shù)(PDI)以及反應(yīng)的酯交換率如表1所示。
(A)溶液共混
PLA與PZR1#的配比按質(zhì)量比95/5、90/10、80/20、70/30及60/40進(jìn)行。按上述比例稱量的PLA與PZR1#的總質(zhì)量共約1.0g，置于100mL的燒杯中，加入適量的二氯甲烷溶解后，在30～40℃下小心蒸干，然后，共混物在80℃真空條件下烘2h，脫除殘余的溶劑，得到改性聚乳酸。
將得到的改性聚乳酸進(jìn)行DSC測試，獲得改性聚乳酸中PLA相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。改性聚乳酸中PLA相的Tg如表2。
(B)熔融共混
PLA與PZR1#的配比按質(zhì)量份數(shù)比85/15及80/20進(jìn)行，同時(shí)加入0.4份的ADR(ADR-4370-S)作為加工穩(wěn)定劑。在XSS-300轉(zhuǎn)矩流變儀中進(jìn)行熔融共混，共混溫度為190℃，轉(zhuǎn)速為32r/min，共混時(shí)間8～10min。將共混后的樣品直接在室溫空氣狀態(tài)下冷卻，并切割成小塊，在平板硫化機(jī)上于溫度為190℃和壓力為6MPa下壓成1mm厚的薄片，然后放置在另一臺(tái)平板硫化機(jī)上冷壓冷卻至室溫。壓制好的樣品用銃刀裁成啞鈴型樣條，有效部分尺寸為20×4×1mm3。將樣條在電子拉力機(jī)上進(jìn)行拉伸測試，測試溫度為23±2℃，拉伸速率為5.0mm/min。每個(gè)樣品平行測試五個(gè)樣條，最終結(jié)果取其平均值并計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差。改性聚乳酸的斷裂伸長率如表3所示。
實(shí)施例2
按照實(shí)施例1的方法，按原料TBC與PEG-400的摩爾比為4/3投料(酯鍵與羥基的摩爾比為2/1)，加入0.5wt％的鈦酸四丁酯作為催化劑，在真空度為-0.095～-0.1MPa條件下，在100～110℃脫醇2h，然后升溫至130℃，繼續(xù)脫醇3h，獲得的大分子增塑劑為PZR2#。
PZR2#的Mn、Mw、PDI以及反應(yīng)的酯交換率如表1所示。
改性聚乳酸即PLA與PZR2#共混物中PLA相的Tg如表2。PLA與PZR2#共混物的斷裂伸長率如表3。
實(shí)施例3
按照實(shí)施例1的方法，按原料TBC與PEG-400的摩爾比為6/5投料(酯鍵與羥基的摩爾比為9/5)，加入0.5wt％的鈦酸四丁酯作為催化劑，在真空度為-0.095～-0.1MPa的條件下，在100～120℃脫醇2h，然后升溫至130℃，繼續(xù)脫醇3h，獲得的大分子增塑劑為PZR3#。
PZR3#的Mn、Mw、PDI以及反應(yīng)的酯交換率如表1所示。
改性聚乳酸即PLA與PZR3#共混物中PLA相的Tg如表2。PLA與PZR3#共混物的斷裂伸長率如表3。
實(shí)施例4
按照實(shí)施例1的方法，按原料TBC與PEG-1000的摩爾比為4/3投料(酯鍵與羥基的摩爾比為2/1)，加入0.5wt％的鈦酸四丁酯作為催化劑，在真空度為-0.095～-0.1MPa條件下，在110℃脫醇3h，獲得的大分子增塑劑為PZR4#。
PZR4#的Mn、Mw、PDI以及反應(yīng)的酯交換率如表1所示。
改性聚乳酸即PLA與PZR4#共混物中PLA相的Tg如表2。PLA與PZR4#的熔融共混按85/15進(jìn)行，加入0.4wt％的ADR作為加工穩(wěn)定劑，PLA與PZR4#共混物的斷裂伸長率如表3。
實(shí)施例5
按照實(shí)施例1的方法，按原料TBC與聚四氫呋喃(PTG-1800)的摩爾比為3/2投料(酯鍵與羥基的摩爾比為9/4)，加入0.5wt％的鈦酸四丁酯作為催化劑，在真空度為-0.095～-0.1MPa的條件下，在100～110℃脫醇3h，獲得的大分子增塑劑為PZR5#。
PZR5#的Mn、Mw、PDI以及反應(yīng)的酯交換率如表1所示。
改性聚乳酸即PLA與PZR5#熔融共混的比例為85/15和80/20，加入0.4wt％的ADR作為加工穩(wěn)定劑。PLA與PZR5#共混物中PLA相的Tg如表2。PLA與PZR5#共混物的斷裂伸長率如表3。
實(shí)施例6
按照實(shí)施例1的方法，按原料TBC與聚乙二醇單甲醚(MPEG-550)的摩爾比為1/3投料(酯鍵與羥基的摩爾比為1/1)，加入0.5wt％的鈦酸四丁酯作為催化劑，在真空度為-0.095～-0.1MPa的條件下，在100～110℃脫醇1h，然后升溫至130℃，繼續(xù)脫醇3h，獲得的大分子增塑劑為PZR6#。
PZR6#的Mn、Mw、PDI以及反應(yīng)的酯交換率如表1所示。
改性聚乳酸即PLA與PZR6#熔融共混的比例為85/15，加入0.4wt％的ADR作為加工穩(wěn)定劑。PLA與PZR6#共混物中PLA相的Tg如表2。PLA與PZR6#共混物的斷裂伸長率如表3。
實(shí)施例7
按照實(shí)施例1的方法，按原料鄰苯二甲酸二正辛酯(DOP)與PEG-400的摩爾比為3/2投料(酯鍵與羥基的摩爾比為3/2)，加入1.0wt％的鈦酸四丁酯作為催化劑，在真空度為-0.95～-0.1MPa的條件下，慢慢升溫至145℃，控制反應(yīng)溫度為145～150℃，反應(yīng)4.0h，獲得的大分子增塑劑為PZR7#。
PZR7#的Mn、Mw、PDI以及反應(yīng)的酯交換率如表1所示。
改性聚乳酸即PLA與PZR7#熔融共混的比例為80/20，加入0.4wt％的ADR作為加工穩(wěn)定劑。PLA與PZR7#共混物中PLA相的Tg如表2。PLA與PZR7#共混物的斷裂伸長率如表3。
實(shí)施例8
按照實(shí)施例1的方法，按原料鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)與PEG-400的摩爾比為3/4投料(酯鍵與羥基的摩爾比為3/4)，加入1.0wt％的鈦酸四丁酯作為催化劑，在真空度為-0.95～-0.1MPa的條件，慢慢升溫至130℃，控制反應(yīng)溫度為130～135℃，反應(yīng)6.5h，獲得的大分子增塑劑為PZR8#。
PZR8#的Mn、Mw、PDI以及反應(yīng)的酯交換率如表1所示。
改性聚乳酸即PLA與PZR8#的熔融共混比例為80/20，加入0.4wt％的ADR作為加工穩(wěn)定劑。PLA與PZR8#共混物中PLA相的Tg如表2。PLA與PZR8#共混物的斷裂伸長率如表3。
實(shí)施例9
在潔凈干燥的三口瓶中，按PEG-400與丙交酯質(zhì)量比為10:1投料，加入辛酸亞錫為丙交酯和PEG-400總質(zhì)量的0.02％，在130℃下反應(yīng)2h，獲得聚乙二醇-乳酸的共聚物。
按照實(shí)施例1的方法，按原料鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)與聚乙二醇-乳酸的共聚物中PEG-400鏈段的摩爾比為3/4投料(酯鍵與羥基的摩爾比為3/4)，加入1.0wt％的鈦酸四丁酯作為催化劑，在真空度為-0.95～-0.1MPa的條件下，在133℃反應(yīng)6h，在143℃反應(yīng)4h，在150℃反應(yīng)3h，獲得的大分子增塑劑為PZR9#。
ZR9#的Mn、Mw、PDI以及反應(yīng)的酯交換率如表1所示。
改性聚乳酸PLA與PZR9#的熔融共混比例為80/20，加入0.4wt％的ADR作為加工穩(wěn)定劑。PLA與PZR9#共混物中PLA相的Tg如表2。PLA與PZR9#共混物的斷裂伸長率如表3。
表1 大分子增塑劑的Mn、Mw、PDI以及反應(yīng)的酯交換率
表2 改性聚乳酸中聚乳酸相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)
表3 改性聚乳酸的斷裂伸長率數(shù)據(jù)表
以上實(shí)施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。