1.一種高分子量、高阻隔性可降解膜材料用樹脂的合成方法,其特征在于,包含以下步驟:
(1)酯化階段:在氮?dú)獗Wo(hù)下,將AA和BDO按照一定比例加入熔融縮聚反應(yīng)釜中,開始加熱至100℃,開啟攪拌,加入擴(kuò)鏈劑、酯化催化劑,設(shè)定階梯升溫至170℃,使物料進(jìn)行逐步酯化反應(yīng),至反應(yīng)出水量達(dá)到理論值的108%-130%,即為酯化終點(diǎn);
(2)酯交換階段:加入NDC、BDO、酯交換催化劑,設(shè)定升溫方式,首先在185℃進(jìn)行酯交換反應(yīng),反應(yīng)后期適當(dāng)升溫至195℃,至出甲醇量超過理論值的10%-20%,即為酯交換終點(diǎn);
(3)縮聚階段:待酯交換反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)后,在縮聚反應(yīng)釜中加入縮聚抗氧劑、縮聚催化劑,升高溫度并緩慢抽至高真空500Pa以下,保持反應(yīng)溫度在245-260℃下縮聚反應(yīng)1-3小時(shí)即可。
2.根據(jù)權(quán)利要求書1所述的高分子量、高阻隔性可降解膜材料用樹脂的合成方法,其特征在于,其中所述的NDC與AA的加料比例為摩爾比1:0.5-4;所述的BDO加料量為NDC與AA總物質(zhì)的量的1.3-1.8倍;所述的擴(kuò)鏈劑添加量占出料質(zhì)量的0.01‰-30‰;所述的酯化催化劑添加量占出料質(zhì)量的0.1‰-0.6‰;所述的酯交換催化劑添加量占出料質(zhì)量的0.1‰-0.5‰;所述的縮聚催化劑添加量占出料質(zhì)量的0.6‰-1.2‰;所述的縮聚抗氧劑添加量占出料質(zhì)量的0.5‰-2‰。
3.根據(jù)權(quán)利要求書1所述的高分子量、高阻隔性可降解膜材料用樹脂的合成方法,其特征在于,其中所述的擴(kuò)鏈劑為多羧基或多羥基化合物多元酸、多元醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求書1所述的高分子量、高阻隔性可降解膜材料用樹脂的合成方法,其特征在于,其中所述的酯化催化劑為鈦酸四正丁酯、辛酸亞錫、鈦酯類復(fù)合催化劑1、鋁復(fù)合催化劑中的一種;所述的酯交換催化劑為醋酸鎂、醋酸鋅、醋酸銻中的一種;所述的縮聚催化劑為納米TiO2-SiO2復(fù)合物、三氧化二鍺、鈦酸四正丁酯、鈦酯類復(fù)合催化劑2中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求書1所述的高分子量、高阻隔性可降解膜材料用樹脂的合成方法,其特征在于,其中所述的酯化階段階梯升溫方式為:室溫自然升溫至100℃后經(jīng)1小時(shí)升溫至140℃,再經(jīng)1.5小時(shí)升溫至150℃,穩(wěn)定反應(yīng)1.5小時(shí)后,然后經(jīng)1小時(shí)升溫至170℃,直到酯化反應(yīng)終點(diǎn);所述的酯交換升溫方式為投料后待內(nèi)溫達(dá)到170℃,設(shè)定1.5小時(shí)升溫至185℃,并穩(wěn)定反應(yīng)一段時(shí)間,而后經(jīng)過0.5小時(shí)達(dá)到195℃,直至酯交換反應(yīng)終點(diǎn)。
6.根據(jù)權(quán)利要求書1所述的高分子量、高阻隔性可降解膜材料用樹脂的合成方法,其特征在于,其中所述的縮聚抗氧劑為四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯占比45%-70%、N,N'-雙-(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?;?己二胺占比15%-20%、β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯占比0%-10%、三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯占比10%-30%,各成分按上述比例復(fù)合。
7.根據(jù)權(quán)利要求書3所述的高分子量、高阻隔性可降解膜材料用樹脂的合成方法,其特征在于,其中所述的多元酸可以是癸二酸、間苯二甲酸、富馬酸、琥珀酸、馬來(lái)酸、檸檬酸、均苯四甲酸中的一種;所述的多元醇可以是丙二醇、戊二醇、己二醇、癸二醇、丙三醇、季戊四醇、葡萄糖、蔗糖、果糖及各自相對(duì)應(yīng)的同分異構(gòu)體中的一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求書4所述的高分子量、高阻隔性可降解膜材料用樹脂的合成方法,其特征在于,其中所述的鈦酯類復(fù)合催化劑1為自制的鈦酯類催化劑與一種其他金屬催化劑在甲醇溶液中回流得到的;所述的鋁復(fù)合催化劑為自制的氧化鋁與辛酸亞錫的復(fù)合物;所述的鈦酯類復(fù)合催化劑2為自制的鈦酯類催化劑與兩種其他種類催化劑的醇類復(fù)配物。