本發(fā)明涉及有機(jī)光電材料
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種9,9-二苯基芴衍生物及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：自1963年，美國(guó)紐約大學(xué)的Pope等首次觀察到了蒽的電致發(fā)光現(xiàn)象以來(lái)，有機(jī)電致發(fā)光技術(shù)得到了眾多科學(xué)研究者的不斷開發(fā)與改進(jìn)，由最初制作的器件驅(qū)動(dòng)電壓普遍較高，有機(jī)電致發(fā)光曾一度被認(rèn)為沒有實(shí)用價(jià)值，到1987年，美國(guó)柯達(dá)公司的Tang等利用8-羥基喹啉鋁與具有空穴傳輸性能的芳香族二胺，采用超薄薄膜技術(shù)制備了在10V電壓下亮度為1000cd/m2的綠光有機(jī)電致發(fā)光器件(organiclight-emittingdevices,OLEDs)，取得了突破性進(jìn)展，使得OLED的研究在世界范圍內(nèi)得到了迅速?gòu)V泛的開展。在近30年的發(fā)展過(guò)程中，人們研制出了各種性能優(yōu)良的OLED材料，并通過(guò)對(duì)器件結(jié)構(gòu)的不同設(shè)計(jì)，和對(duì)器件壽命、效率等性能的優(yōu)化，加快了OLED的商業(yè)化進(jìn)程，使得OLED在顯示和照明領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。然而，OLED器件目前仍未得到普及化應(yīng)用，其中最主要的因素之一就是器件的效率仍未達(dá)到理想水平。這是由于基板的模式損失、表面等離子的損失以及波導(dǎo)效應(yīng)，使大部分的光被限制在發(fā)光器件內(nèi)部，從而降低了器件的發(fā)光效率。改善器件的發(fā)光效率，利用光取出材料是行之有效的方法之一。光取出層(CappingLayer，CPL)通過(guò)降低金屬電極的表面等離子體效應(yīng)，調(diào)節(jié)出光方向和出光效率，能夠有效提高器件的光取出效率，從而提高器件的發(fā)光效率。目前光取出材料的種類較為單一，效果不盡理想，研發(fā)出較為有效的光取出材料是OLED工作者們面臨的較為嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)之一。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種9,9-二苯基芴衍生物及其制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明所述9,9-二苯基芴衍生物不僅是一類光取出材料，而且具有空穴傳輸功能，可同時(shí)作為空穴傳輸層和光取出層，能夠有效提高器件的發(fā)光效率，并且大大節(jié)省了器件的制備成本。本發(fā)明提供了一種9,9-二苯基芴衍生物，其特征在于，結(jié)構(gòu)式如式(I)所示：其中，R1、R2獨(dú)立地選自取代或未取代的C6-C60的芳基、取代或未取代的C10-C60的稠芳基、取代或未取代的C5-C60的六元雜環(huán)或取代或未取代的C4-C60的五元雜環(huán)。優(yōu)選的,所述R1、R2獨(dú)立地選自取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C10-C30的稠芳基、取代或未取代的C5-C30的六元雜環(huán)或取代或未取代的C4-C30的五元雜環(huán)。優(yōu)選的，所述R1為取代或未取代的C6-C18的芳基或萘基，R2為取代或未取代的C6-C24的芳基或取代或未取代的C10-C29的稠芳基。優(yōu)選的，所述R1為苯基，R2為取代或未取代的C6-C24的芳基或取代或未取代的C10-C29的稠芳基。更進(jìn)一步優(yōu)選的，所述9,9-二苯基芴衍生物為TM1-TM37所示結(jié)構(gòu)中的任意一種：本發(fā)明還提供一種9,9-二苯基芴衍生物的制備方法，包括：將式(A)所示的中間體和式(B)所示的溴代芳烴在氬氣保護(hù)下反應(yīng)得到式(Ⅰ)所示的9,9-二苯基芴衍生物：其中，R1、R2獨(dú)立地選自取代或未取代的C6-C60的芳基、取代或未取代的C10-C60的稠芳基、取代或未取代的C5-C60的六元雜環(huán)或取代或未取代的C4-C60的五元雜環(huán)。本發(fā)明還提供了上述9,9-二苯基芴衍生物在有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。優(yōu)選的，所述有機(jī)電致發(fā)光器件包括陽(yáng)極、陰極、有機(jī)物層和光取出層；所述光取出層中含有所述的9,9-二苯基芴衍生物。優(yōu)選的，所述有機(jī)層中含有空穴傳輸層；光取出層和空穴傳輸層同時(shí)含有所述的9,9-二苯基芴衍生物。本發(fā)明還提供一種顯示裝置，含有所述有機(jī)電致發(fā)光器件。本發(fā)明提供了一種9,9-二苯基芴衍生物，該9,9-二苯基芴衍生物具有式(Ⅰ)所示結(jié)構(gòu)，是帶隙較寬的有機(jī)材料，是較好的光取出材料。所述9,9-二苯基芴衍生物作為光取出材料可以改善半透射電極的透過(guò)率，降低金屬電極的表面等離子體效應(yīng)，同時(shí)調(diào)節(jié)出光方向和出光效率，提高OLED器件的外量子效率，從而能夠有效提高器件的發(fā)光效率，使可見光范圍內(nèi)透過(guò)率達(dá)80％以上。所述9,9-二苯基芴衍生物均為芳香胺類化合物，具有較好的空穴傳輸功能，所以也可以應(yīng)用到有機(jī)物層的空穴傳輸層上。將所述9,9-二苯基芴衍生物同時(shí)作為空穴傳輸層和光取出層應(yīng)用于OLED器件中，不僅可以提高器件的發(fā)光效率，還能有效節(jié)約成本。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述，但本發(fā)明并不限于以下實(shí)施方式。本發(fā)明首先提供一種9,9-二苯基芴衍生物，結(jié)構(gòu)式為：其中，R1、R2獨(dú)立地選自取代或未取代的C6-C60的芳基、取代或未取代的C10-C60的稠芳基、取代或未取代的C5-C60的六元雜環(huán)或取代或未取代的C4-C60的五元雜環(huán)。優(yōu)選的，R1、R2獨(dú)立地選自取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C10-C30的稠芳基、取代或未取代的C5-C30的六元雜環(huán)或取代或未取代的C4-C30的五元雜環(huán)。優(yōu)選的，R1為取代或未取代的C6-C18的芳基或萘基，R2為取代或未取代的C6-C24的芳基或取代或未取代的C10-C29的稠芳基；可選的，R1結(jié)構(gòu)如下：可選的，R2結(jié)構(gòu)如下：具體的，所述9,9-二苯基芴衍生物優(yōu)選選自如下TM1-TM37所示結(jié)構(gòu)中的任意一種：本發(fā)明還提供了所述9,9-二苯基芴衍生物的制備方法，包括：將式(A)所示的中間體和式(B)所示的溴代芳烴在氬氣保護(hù)下反應(yīng)得到式(Ⅰ)所示的9,9-二苯基芴衍生物：其中，R1、R2獨(dú)立地選自取代或未取代的C6-C60的芳基、取代或未取代的C10-C60的稠芳基、取代或未取代的C5-C60的六元雜環(huán)或取代或未取代的C4-C60的五元雜環(huán)。按照本發(fā)明，式(A)所示的中間體按照如下所示方法制備得到：(1)將2-溴-9,9-二苯基芴與硼酸化合物(R1-B(OH)2)在催化劑的作用下發(fā)生反應(yīng)，得到中間體1；(2)將二苯并呋喃-4-硼酸與4’-溴乙酰苯胺在催化劑的作用下發(fā)生反應(yīng)，得到中間體2；(3)將中間體1和中間體2在催化劑的作用下發(fā)生反應(yīng)，得到中間體(A)。本發(fā)明對(duì)上述方法的反應(yīng)條件沒有特別的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的反應(yīng)條件即可。按照本發(fā)明，將式(A)所示的中間體和式(B)所示的溴代芳烴在氬氣保護(hù)下反應(yīng)得到式(Ⅰ)所示的9,9-二苯基芴衍生物，本發(fā)明對(duì)所述反應(yīng)沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的反應(yīng)即可，該制備方法簡(jiǎn)單，原料易得。本發(fā)明進(jìn)一步提供了所述的9,9-二苯基芴衍生物在有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。優(yōu)選所述的有機(jī)電致發(fā)光器件包括陽(yáng)極、陰極、有機(jī)物層和光取出層，所述光取出層中含有所述的9,9-二苯基芴衍生物；所述有機(jī)物層優(yōu)選包含空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、發(fā)光層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入層中的至少一層；更優(yōu)選所述有機(jī)層中含有空穴傳輸層，所述光取出層和空穴傳輸層同時(shí)含有所述的9,9-二苯基芴衍生物。采用的器件結(jié)構(gòu)優(yōu)選的，具體為：以ITO透明玻璃作為陽(yáng)極；NPB或所述9,9-二苯基芴衍生物(TM1-TM37中的任意一種)作為空穴傳輸層；TCTA作為發(fā)光層，或作為主體同磷光材料摻雜(摻雜的質(zhì)量濃度為0.5～30.0％)作為發(fā)光層；TPBI作為電子傳輸層；以Al層作為陰極；最后將所述的9,9-二苯基芴衍生物(TM1-TM37中的任意一種)蒸鍍?cè)谏鲜鲫帢O上，作為光取出層。上述器件采用了本發(fā)明所述的9,9-二苯基芴衍生物(TM1-TM37中的任意一種)作為光取出層或同時(shí)作為光取出層和空穴傳輸層，較傳統(tǒng)器件發(fā)光效率得到了顯著提高：上述器件的發(fā)光效率在46cd/A～60cd/A之間，傳統(tǒng)器件的發(fā)光效率為30cd/A。所述有機(jī)電致發(fā)光器件可用于平板顯示器、照明光源、指示牌、信號(hào)燈等應(yīng)用領(lǐng)域。本發(fā)明更進(jìn)一步提供了一種顯示裝置，包括所述的有機(jī)電致發(fā)光器件。通過(guò)以下實(shí)施例更詳盡地解釋本發(fā)明，但不希望因此限制本發(fā)明。在該描述的基礎(chǔ)上，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將能夠在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的情況下在所公開的整個(gè)范圍內(nèi)實(shí)施本發(fā)明和制備根據(jù)本發(fā)明的其他化合物。實(shí)施例1：中間體A的制備根據(jù)R1選取的不同，中間體A的結(jié)構(gòu)不同，當(dāng)R1為苯基時(shí)中間體的結(jié)構(gòu)如式A-a所示：(1)中間體1-1的合成：向三口燒瓶中加入23g(58mmol)的2-溴-9,9-二苯基芴(化合物1-a)，10.6g(87mmol)苯硼酸，4.1g(5.8mmol)的雙三苯基膦二氯化鈀、150ml的2M碳酸鈉水溶液、300ml的甲苯和100ml的乙醇，將反應(yīng)體系升溫至100℃，攪拌反應(yīng)12小時(shí)。冷卻至室溫，然后用二氯甲烷(200ml)萃取，有機(jī)相用蒸餾水(150ml)洗滌，然后用硫酸鎂干燥，并減壓蒸餾。柱層析(正己烷：二氯甲烷為20:1)獲得中間體1-1(10.7g27mmol)。(2)中間體2的合成：在氬氣氛下，向9.6g(45mmol)的4’-溴乙酰苯胺、11.4g(54mmol)的二苯并呋喃-4-硼酸、1g(0.9mmol)的四(三苯基膦)鈀中加入180mol甲苯、40ml二甲氧基乙烷、44ml(88.4mmol)的2M碳酸鈉水溶液，加熱回流攪拌10小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，有晶體析出，過(guò)濾，晶體溶于四氫呋喃，用硅藻土/硅膠過(guò)濾，減壓蒸餾，所得殘?jiān)眉状?己烷洗滌，然后干燥，得到5.1g(24mmol)的中間體2。(3)中間體A-a的合成：在氬氣氛下，向9.5g(24mmol)的中間體1-1、5.1g(24mmol)的中間體2和4.6g(48mmol)的叔丁醇鈉中加入120ml的脫水甲苯。然后繼續(xù)在氬氣氛下邊攪拌邊加入0.1g(0.48mmol)三叔丁基膦和0.11g(0.48mmol)的醋酸鈀，加熱至80℃，反應(yīng)8小時(shí)。冷卻后，用硅藻土/硅膠進(jìn)行過(guò)濾，通過(guò)減壓蒸餾濃縮濾液，將得到的殘?jiān)诩妆街兄亟Y(jié)晶，過(guò)濾，干燥，得到12.5g(19.2mmol)的中間體A-a(產(chǎn)率80％)。實(shí)施例2：化合物TM1的合成在氬氣氛下，向651mg(1mmol)的中間體A-a、157mg(1mmol)的溴苯、14mg(0.015mmol)的三(二亞芐基丙酮)二鈀、8.7mg(0.03mmol)的四氟硼酸三叔丁基膦和190mg(2mmol)的叔丁醇鈉中加入5ml無(wú)水二甲苯，加熱回流8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將體系冷卻至50℃，用硅藻土/硅膠過(guò)濾，將濾液濃縮。所得殘?jiān)ㄟ^(guò)柱層析法純化，將所得固體在甲苯中重結(jié)晶，得到386mg(0.53mmol)的化合物TM1(產(chǎn)率為53％)。質(zhì)譜m/z：727.93(計(jì)算值：727.89)。理論元素含量(％)C55H37NO：C,90.75；H,5.12；N,1.92；O,2.20。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,90.73；H,5.06；N,1.88；O,2.14。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例3：化合物TM2的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的4-溴代聯(lián)苯，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM2。質(zhì)譜m/z：803.85(計(jì)算值：803.98)。理論元素含量(％)C61H41NO：C,91.13；H,5.14；N,1.74；O,1.99。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.04；H,5.06；N,1.68；O,1.85。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例4：化合物TM3的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的3-溴聯(lián)苯，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM3。質(zhì)譜m/z：803.99(計(jì)算值：803.98)。理論元素含量(％)C61H41NO：C,91.04；H,5.03；N,1.66；O,1.87。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.13；H,5.14；N,1.74；O,1.99。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例5：化合物TM4的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-溴聯(lián)苯，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM4。質(zhì)譜m/z：803.99(計(jì)算值：803.98)。理論元素含量(％)C61H41NO：C,91.04；H,5.03；N,1.66；O,1.87。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.06；H,5.01；N,1.63；O,1.89。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例6：化合物TM5的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的4-溴對(duì)三聯(lián)苯，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM5。質(zhì)譜m/z：880.15(計(jì)算值：880.08)。理論元素含量(％)C67H45NO：C,91.44；H,5.15；N,1.59；O,1.82。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.36；H,5.03；N,1.47；O,1.74。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例7：化合物TM6的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的1-溴-3,5-二苯基苯，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM6。質(zhì)譜m/z：880.12(計(jì)算值：880.08)。理論元素含量(％)C67H45NO：C,91.44；H,5.15；N,1.59；O,1.82。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.35；H,5.08；N,1.43；O,1.77。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例8：化合物TM7的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的4-溴間三聯(lián)苯，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM7。質(zhì)譜m/z：880.12(計(jì)算值：880.08)。理論元素含量(％)C67H45NO：C,91.44；H,5.15；N,1.59；O,1.82。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.33；H,5.04；N,1.47；O,1.75。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例9：化合物TM8的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的3-溴-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM8。質(zhì)譜m/z：880.12(計(jì)算值：880.08)。理論元素含量(％)C67H45NO：C,91.44；H,5.15；N,1.59；O,1.82。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.31；H,5.08；N,1.39；O,1.79。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例10：化合物TM9的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-溴-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM9。質(zhì)譜m/z：880.12(計(jì)算值：880.08)。理論元素含量(％)C67H45NO：C,91.44；H,5.15；N,1.59；O,1.82。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.33；H,5.04；N,1.43；O,1.74。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例11：化合物TM10的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的1-(4-溴苯基)-3,5-二苯基苯，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM10。質(zhì)譜m/z：956.22(計(jì)算值：956.18)。理論元素含量(％)C73H49NO：C,91.70；H,5.17；N,1.46；O,1.67。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.65；H,5.13；N,1.34；O,1.61。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例12：化合物TM11的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的4-溴-1,1':3',1”:3”,1”'-聯(lián)四苯，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM11。質(zhì)譜m/z：956.22(計(jì)算值：956.18)。理論元素含量(％)C73H49NO：C,91.70；H,5.17；N,1.46；O,1.67。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.64；H,5.08；N,1.38；O,1.57。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例13：化合物TM12的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的1-溴代萘，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM12。質(zhì)譜m/z：777.96(計(jì)算值：777.95)。理論元素含量(％)C59H39NO：C,91.09；H,5.05；N,1.80；O,2.06。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.04；H,4.93；N,1.64；O,1.96。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例14：化合物TM13的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-溴代萘，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM13。質(zhì)譜m/z：777.96(計(jì)算值：777.95)。理論元素含量(％)C59H39NO：C,91.09；H,5.05；N,1.80；O,2.06。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.03；H,4.95；N,1.74；O,1.98。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例15：化合物TM14的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-(4-溴苯基)萘，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM14。質(zhì)譜m/z：854.12(計(jì)算值：854.04)。理論元素含量(％)C65H43NO：C,91.41；H,5.07；N,1.64；O,1.87。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.33；H,5.05；N,1.54；O,1.73。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例16：化合物TM15的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的1-(4-溴苯基)萘，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM15。質(zhì)譜m/z：854.12(計(jì)算值：854.04)。理論元素含量(％)C65H43NO：C,91.41；H,5.07；N,1.64；O,1.87。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.37；H,4.99；N,1.57；O,1.71。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例17：化合物TM16的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-溴-7-苯基萘，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM16。質(zhì)譜m/z：854.12(計(jì)算值：854.04)。理論元素含量(％)C65H43NO：C,91.41；H,5.07；N,1.64；O,1.87。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.35；H,4.98；N,1.53；O,1.75。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例18：化合物TM17的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的1-溴-4-苯基萘，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM17。質(zhì)譜m/z：854.12(計(jì)算值：854.04)。理論元素含量(％)C65H43NO：C,91.41；H,5.07；N,1.64；O,1.87。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.36；H,4.96；N,1.54；O,1.77。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例19：化合物TM18的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的1-溴-2-苯基萘，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM18。質(zhì)譜m/z：854.15(計(jì)算值：854.04)。理論元素含量(％)C65H43NO：C,91.41；H,5.07；N,1.64；O,1.87。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.34；H,4.97；N,1.56；O,1.75。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例20：化合物TM19的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的1-溴-5-苯基萘，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM19。質(zhì)譜m/z：854.11(計(jì)算值：854.04)。理論元素含量(％)C65H43NO：C,91.41；H,5.07；N,1.64；O,1.87。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.36；H,4.96；N,1.51；O,1.79。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例21：化合物TM20的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的3-溴-1-苯基萘，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM20。質(zhì)譜m/z：854.15(計(jì)算值：854.04)。理論元素含量(％)C65H43NO：C,91.41；H,5.07；N,1.64；O,1.87。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.33；H,4.94；N,1.53；O,1.78。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例22：化合物TM21的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的4-溴-1,2’-聯(lián)二萘，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM21。質(zhì)譜m/z：904.18(計(jì)算值：904.10)。理論元素含量(％)C69H45NO：C,91.66；H,5.02；N,1.55；O,1.77。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.57；H,4.93；N,1.43；O,1.61。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例23：化合物TM22的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-溴蒽，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM22。質(zhì)譜m/z：828.15(計(jì)算值：828.01)。理論元素含量(％)C63H41NO：C,91.39；H,4.99；N,1.69；O,1.93。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.25；H,4.86；N,1.57；O,1.88。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例24：化合物TM23的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的9-溴菲，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM23。質(zhì)譜m/z：828.13(計(jì)算值：828.01)。理論元素含量(％)C63H41NO：C,91.39；H,4.99；N,1.69；O,1.93。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.34；H,4.85；N,1.56；O,1.89。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例25：化合物TM24的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的4-溴菲，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM24。質(zhì)譜m/z：828.08(計(jì)算值：828.01)。理論元素含量(％)C63H41NO：C,91.39；H,4.99；N,1.69；O,1.93。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.27；H,4.86；N,1.54；O,1.82。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例26：化合物TM25的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的3-溴菲，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM25。質(zhì)譜m/z：828.13(計(jì)算值：828.01)。理論元素含量(％)C63H41NO：C,91.39；H,4.99；N,1.69；O,1.93。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.26；H,4.85；N,1.57；O,1.86。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例27：化合物TM26的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的1-溴蒽，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM26。質(zhì)譜m/z：828.11(計(jì)算值：828.01)。理論元素含量(％)C63H41NO：C,91.39；H,4.99；N,1.69；O,1.93。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.27；H,4.86；N,1.55；O,1.81。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例28：化合物TM27的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的9-溴蒽，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM27。質(zhì)譜m/z：828.09(計(jì)算值：828.01)。理論元素含量(％)C63H41NO：C,91.39；H,4.99；N,1.69；O,1.93。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.33；H,4.91；N,1.53；O,1.84。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例29：化合物TM28的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的1-溴芘，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM28。質(zhì)譜m/z：852.31(計(jì)算值：852.03)。理論元素含量(％)C65H41NO：C,91.63；H,4.85；N,1.64；O,1.88。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.46；H,4.77；N,1.53；O,1.76。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例30：化合物TM29的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-溴苯并[9,10]菲，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM29。質(zhì)譜m/z：878.23(計(jì)算值：878.06)。理論元素含量(％)C67H43NO：C,91.65；H,4.94；N,1.60；O,1.82。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.53；H,4.86；N,1.54；O,1.76。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例31：化合物TM30的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的1-(4’-溴-[1,1’-聯(lián)苯-3-基])萘，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM30。質(zhì)譜m/z：930.28(計(jì)算值：930.14)。理論元素含量(％)C71H47NO：C,91.68；H,5.09；N,1.51；O,1.72。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.54；H,4.98；N,1.39；O,1.65。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例32：化合物TM31的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的9-(4-溴苯基)菲，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM31。質(zhì)譜m/z：904.25(計(jì)算值：904.10)。理論元素含量(％)C69H45NO：C,91.66；H,5.02；N,1.55；O,1.77。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.57；H,4.96；N,1.47；O,1.67。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例33：化合物TM32的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-溴-9,9-二甲基芴，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM32。質(zhì)譜m/z：844.18(計(jì)算值：844.05)。理論元素含量(％)C64H45NO：C,91.07；H,5.37；N,1.66；O,1.90。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,90.93；H,5.29；N,1.53；O,1.81。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例34：化合物TM33的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-溴-9,9'-螺二芴，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM33。質(zhì)譜m/z：966.23(計(jì)算值：966.17)。理論元素含量(％)C74H47NO：C,91.99；H,4.90；N,1.45；O,1.66。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.86；H,4.83；N,1.37；O,1.59。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例35：化合物TM34的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-溴-9,9-二苯基芴，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM34。質(zhì)譜m/z：968.28(計(jì)算值：968.19)。理論元素含量(％)C74H49NO：C,91.80；H,5.10；N,1.45；O,1.65。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.67；H,5.03；N,1.38；O,1.55。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例36：化合物TM35的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-溴-13,13-二甲基-13H-茚并[1,2-b]蒽，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM35。質(zhì)譜m/z：944.26(計(jì)算值：944.17)。理論元素含量(％)C72H49NO：C,91.59；H,5.23；N,1.48；O,1.69。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,91.46；H,5.14；N,1.33；O,1.58。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例37：化合物TM36的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-溴-9,9-二己基芴，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM36。質(zhì)譜m/z：984.48(計(jì)算值：984.31)。理論元素含量(％)C74H65NO：C,90.30；H,6.66；N,1.42；O,1.63。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,90.18；H,6.63；N,1.35；O,1.59。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例38：化合物TM37的合成將實(shí)施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-溴-9,9-二辛基芴，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM37。質(zhì)譜m/z：1040.57(計(jì)算值：1040.42)。理論元素含量(％)C78H73NO：C,90.04；H,7.07；N,1.35；O,1.54。實(shí)測(cè)元素含量(％)：C,89.91；H,6.95；N,1.27；O,1.48。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例39：發(fā)光器件1的制備選取ITO透明玻璃為陽(yáng)極，超聲清洗后干燥至于真空腔中，抽真空至5×10-5Pa，在上述陽(yáng)極基板上真空蒸鍍NPB作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在空穴傳輸層上真空蒸鍍TCTA/FIrpic作為發(fā)光層，摻雜濃度為15wt％，蒸鍍速率為0.005nm/s，蒸鍍厚度為30nm。在發(fā)光層上真空蒸鍍TPBI作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在電子傳輸層上真空蒸鍍Al層作為陰極，厚度為200nm。最后在陰極上蒸鍍TM5化合物作為光取出層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。該器件發(fā)藍(lán)光，發(fā)光效率為46cd/A。實(shí)施例40：發(fā)光器件2的制備選取ITO透明玻璃為陽(yáng)極，超聲清洗后干燥至于真空腔中，抽真空至5×10-5Pa，在上述陽(yáng)極基板上真空蒸鍍NPB作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在空穴傳輸層上真空蒸鍍TCTA/FIrpic作為發(fā)光層，摻雜濃度為15wt％，蒸鍍速率為0.005nm/s，蒸鍍厚度為30nm。在發(fā)光層上真空蒸鍍TPBI作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在電子傳輸層上真空蒸鍍Al層作為陰極，厚度為200nm。最后在陰極上蒸鍍TM15化合物作為光取出層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。該器件發(fā)藍(lán)光，發(fā)光效率為50cd/A。實(shí)施例41：發(fā)光器件3的制備選取ITO透明玻璃為陽(yáng)極，超聲清洗后干燥至于真空腔中，抽真空至5×10-5Pa，在上述陽(yáng)極基板上真空蒸鍍NPB作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在空穴傳輸層上真空蒸鍍TCTA/FIrpic作為發(fā)光層，摻雜濃度為15wt％，蒸鍍速率為0.005nm/s，蒸鍍厚度為30nm。在發(fā)光層上真空蒸鍍TPBI作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在電子傳輸層上真空蒸鍍Al層作為陰極，厚度為200nm。最后在陰極上蒸鍍TM22化合物作為光取出層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。該器件發(fā)藍(lán)光，發(fā)光效率為53cd/A。實(shí)施例42：發(fā)光器件4的制備選取ITO透明玻璃為陽(yáng)極，超聲清洗后干燥至于真空腔中，抽真空至5×10-5Pa，在上述陽(yáng)極基板上真空蒸鍍NPB作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在空穴傳輸層上真空蒸鍍TCTA/FIrpic作為發(fā)光層，摻雜濃度為15wt％，蒸鍍速率為0.005nm/s，蒸鍍厚度為30nm。在發(fā)光層上真空蒸鍍TPBI作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在電子傳輸層上真空蒸鍍Al層作為陰極，厚度為200nm。最后在陰極上蒸鍍TM32化合物作為光取出層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。該器件發(fā)藍(lán)光，發(fā)光效率為56cd/A。實(shí)施例43：發(fā)光器件5的制備選取ITO透明玻璃為陽(yáng)極，超聲清洗后干燥至于真空腔中，抽真空至5×10-5Pa，在上述陽(yáng)極基板上真空蒸鍍TM5化合物作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在空穴傳輸層上真空蒸鍍TCTA/FIrpic作為發(fā)光層，摻雜濃度為15wt％，蒸鍍速率為0.005nm/s，蒸鍍厚度為30nm。在發(fā)光層上真空蒸鍍TPBI作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在電子傳輸層上真空蒸鍍Al層作為陰極，厚度為200nm。最后在陰極上蒸鍍TM5化合物作為光取出層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。該器件發(fā)藍(lán)光，發(fā)光效率為60cd/A。對(duì)比實(shí)施例：發(fā)光器件6的制備選取ITO透明玻璃為陽(yáng)極，超聲清洗后干燥至于真空腔中，抽真空至5×10-5Pa，在上述陽(yáng)極基板上真空蒸鍍NPB作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在空穴傳輸層上真空蒸鍍TCTA/FIrpic作為發(fā)光層，摻雜濃度為15wt％，蒸鍍速率為0.005nm/s，蒸鍍厚度為30nm。在發(fā)光層上真空蒸鍍TPBI作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01nm/s，蒸鍍厚度為60nm。最后在電子傳輸層上真空蒸鍍Al層作為陰極，厚度為200nm。該器件發(fā)藍(lán)光，發(fā)光效率為30cd/A。發(fā)光器件發(fā)光效率(cd/A)146250353456560630以上結(jié)果表明，本發(fā)明的9,9-二苯基芴衍生物作為光取出層材料，應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光器件中，發(fā)光效率高，是性能良好的有機(jī)發(fā)光材料。顯然，以上實(shí)施例的說(shuō)明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于所述
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3