本發(fā)明屬于納米復(fù)合新材料領(lǐng)域，具體涉及一種ATO/SiO₂/水性聚丙烯酸酯復(fù)合物微球的制備方法。

背景技術(shù)：

玻璃門窗是室外熱源進(jìn)入室內(nèi)的主要通道，因而對(duì)門窗進(jìn)行熱源阻斷具有重要的節(jié)能意義。納米銻摻雜氧化錫(ATO)具有阻隔紅外線，又能選擇性透過(guò)可見(jiàn)光的特性，在玻璃門窗的透明隔熱性能具有廣闊的應(yīng)用前景和巨大的節(jié)能意義。然而，由于納米ATO具有密度重(約4.0-7.6g/cm³)、乳液分散穩(wěn)定性差、與有機(jī)相存在相分離以及納米ATO表面活性低接枝改性困難等特點(diǎn)，這些不足導(dǎo)致納米ATO材料在透明隔熱建筑節(jié)能涂料中的應(yīng)用受到嚴(yán)重的限制，因此改善納米ATO在水性涂料中的分散性就顯得至關(guān)重要。

公開(kāi)號(hào)為CN 105273610A的中國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)了一種納米二氧化硅改性氧化錫銻水性納米透明隔熱涂料的制備方法，該方法通過(guò)將銻摻雜氧化錫納米粉體和納米二氧化硅液體共混，然后與聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體、異佛爾酮等進(jìn)行聚合制備納米透明隔熱涂料，其中能夠起到阻隔紅外線作用的關(guān)鍵材料為ATO，該發(fā)明為改變ATO與樹脂的相容性，也采取了相應(yīng)的表面處理。但是納米二氧化硅與納米氧化錫銻只是簡(jiǎn)單共混，然后加入改性劑表面處理，制得的改性納米粉末，在涂料樹脂體系中共存納米ATO與納米二氧化硅之間的主要的作用力是范德華力，作用力微弱。并且，在該發(fā)明中還需要預(yù)先使用聚酯多元醇、異佛爾酮二異氰酸酯、二月桂酸二丁基錫、二羥甲基丙酸、一縮二乙二醇制備聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體混合液，再將聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體混合液水浴加熱反應(yīng)，待反應(yīng)后，按比例將丙烯酸羥丙酯緩慢滴加至聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體混合液中，反應(yīng)過(guò)程中需要控制滴加速度，待滴加完成后，通過(guò)丙酮調(diào)節(jié)溶液粘度，調(diào)節(jié)其pH，制備得聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體其制備成聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體，最后再將改性納米粉末和上述制得的聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體、二苯基乙酮、聚丙烯酸鈉、聚醚硅油和異佛爾酮攪拌復(fù)合制得隔熱涂料。對(duì)于涂料的生產(chǎn)來(lái)說(shuō)，這個(gè)生產(chǎn)工藝流程較長(zhǎng)、工藝繁瑣復(fù)雜，不利于透明隔熱涂料的產(chǎn)業(yè)化。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為解決現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)和不足之處，本發(fā)明的目的在于提供一種工藝簡(jiǎn)單、流程短、適用于工業(yè)化生產(chǎn)的ATO/SiO₂/水性聚丙烯酸酯(ATO/SiO₂/WPA)復(fù)合物微球的制備方法。并且，該方法通過(guò)對(duì)納米ATO(納米銻摻雜氧化錫)表明進(jìn)行改性包覆上SiO₂并引入可聚合的不飽和雙鍵，然后通過(guò)乳液聚合法制備ATO/SiO₂/水性聚丙烯酸酯(ATO/SiO₂/WPA)復(fù)合物微球，還能夠克服目前納米ATO應(yīng)用中易團(tuán)聚、難分散與有機(jī)相易相分離等缺陷。

本發(fā)明目的通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：

一種ATO/SiO₂/水性聚丙烯酸酯復(fù)合物微球的制備方法，包括以下步驟：

(1)將納米ATO粉體分散于乙醇水溶液中，調(diào)節(jié)溶液的pH至8-10，控制溶液中ATO質(zhì)量濃度為8-20％，然后剪切攪拌分散，得到ATO分散液；

(2)將步驟(1)制得的ATO分散液采用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)ATO進(jìn)行表面改性，硅烷偶聯(lián)劑用量為ATO質(zhì)量的5-10％，ATO分散液和硅烷偶聯(lián)劑混合后在60-90℃回流60-240分鐘，制備得到帶有不飽和雙鍵的ATO/SiO₂復(fù)合物懸液；

(3)將步驟(2)制得的ATO/SiO₂復(fù)合物懸液，在70-90℃蒸餾除去溶液中的乙醇，按照丙烯酸酯類聚合單體與ATO/SiO₂復(fù)合物懸液中的ATO/SiO₂復(fù)合物的質(zhì)量比為1-4:1，加入丙烯酸酯類聚合單體，再加入可聚合乳化劑DNS86、輔助乳化劑與分散劑，乳化，形成ATO/SiO₂復(fù)合物乳化液；

然后，將ATO/SiO₂復(fù)合物乳化液與引發(fā)劑反應(yīng)，其中引發(fā)劑以溶液形式滴加，引發(fā)劑溶液、ATO/SiO₂復(fù)合物乳化液分別單獨(dú)滴加到反應(yīng)容器中，滴加時(shí)間控制在60-120分鐘，二者同時(shí)滴加，滴加完后繼續(xù)保溫40-60min，整個(gè)反應(yīng)在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行，反應(yīng)溫度為55-85℃；結(jié)束反應(yīng)即可制得ATO/SiO₂/WPA復(fù)合物微球，即所述ATO/SiO₂/水性聚丙烯酸酯復(fù)合物微球。

在本發(fā)明所述的制備方法中，步驟(1)所述乙醇水溶液中，乙醇和水的體積比為(1-9):1。

在本發(fā)明所述的制備方法中，步驟(1)優(yōu)選用質(zhì)量濃度5-10％的氨水溶液調(diào)節(jié)溶液的pH至8-10。

在本發(fā)明所述的制備方法中，步驟(1)所述剪切攪拌分散條件優(yōu)選為：剪切攪拌速度5000-8000轉(zhuǎn)/min，分散5-20分鐘。

在本發(fā)明所述的制備方法中，步驟(2)所述硅烷偶聯(lián)劑包括但不限于以下的1至3種：3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、N-2-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-巰丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(MPS)。

在本發(fā)明所述的制備方法中，步驟(3)所述丙烯酸酯類聚合單體為丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羥丙酯和甲基丙烯酸羥乙酯等的至少兩種。

在本發(fā)明所述的制備方法中，步驟(3)所述可聚合乳化劑DNS86用量為被乳化物質(zhì)量(指丙烯酸酯類聚合單體與ATO/SiO₂復(fù)合物懸液中的ATO/SiO₂復(fù)合物總質(zhì)量)的0.2-1.5％。所述可聚合乳化劑DNS86結(jié)構(gòu)式如下：

在本發(fā)明所述的制備方法中，步驟(3)所述輔助乳化劑優(yōu)選為乙基苯基聚乙二醇-10(NP-10)、乙基苯基聚乙二醇-40(NP-40)、烷基酚聚氧乙烯醚-10(OP-10)和烷基酚聚氧乙烯醚-20(OP-20)中的至少一種，輔助乳化劑用量為被乳化物質(zhì)量(指丙烯酸酯類聚合單體與ATO/SiO₂復(fù)合物懸液中的ATO/SiO₂復(fù)合物總質(zhì)量)的0.1-1％。

在本發(fā)明所述的制備方法中，步驟(3)所述分散劑為聚乙烯吡咯烷酮和改性木質(zhì)素磺酸鹽(市售)中的至少一種，分散劑用量為被乳化物質(zhì)量(指丙烯酸酯類聚合單體與ATO/SiO₂復(fù)合物懸液中的ATO/SiO₂復(fù)合物總質(zhì)量)的0.1-0.6％。

在本發(fā)明所述的制備方法中，步驟(3)所述引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨、過(guò)氧化苯甲酰和偶氮二異丁腈中的至少一種，引發(fā)劑用量為被乳化物質(zhì)量(指丙烯酸酯類聚合單體與ATO/SiO₂復(fù)合物懸液中的ATO/SiO₂復(fù)合物總質(zhì)量)的0.1-0.3％。

在本發(fā)明所述的制備方法中，步驟(3)所述惰性氣體流量為20-50mL/min，惰性氣體優(yōu)選為氮?dú)狻?/p>

上述制得的ATO/SiO₂/WPA復(fù)合物微球，可作為一種功能填料，加入常用的涂料樹脂復(fù)配，例如水性聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、有機(jī)硅樹脂、酚醛樹脂、氨基樹脂、醇酸樹脂等，按照涂料企業(yè)現(xiàn)有生產(chǎn)工業(yè)配方制成透明隔熱涂料。例如，一個(gè)典型的以聚氨酯樹脂為基底樹脂的透明隔熱涂料配方：水性聚氨酯樹脂86-92wt％、有機(jī)硅油1-4wt％、增稠劑0.02-0.2wt％、流平劑0.05-0.3wt％、消泡劑0.05-0.3wt％、助溶劑1-4wt％、ATO/SiO₂/WPA復(fù)合物微球1-6wt％。

本發(fā)明的機(jī)理是：本發(fā)明通過(guò)硅烷偶聯(lián)劑水解在納米ATO表面發(fā)生鍵合作用，在ATO表面形成二氧化硅包覆層，并通過(guò)聚合反應(yīng)，在納米ATO/SiO₂表面形成聚丙烯酸酯包覆層，既解決了ATO的分散團(tuán)聚問(wèn)題，又解決了納米ATO在透明隔熱涂料中應(yīng)用的相分離問(wèn)題。制備方法工藝簡(jiǎn)單、流程短、適用于工業(yè)化生產(chǎn)。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)及有益效果：

(1)本發(fā)明技術(shù)制得的納米ATO/SiO₂/WPA復(fù)合微球在玻璃門窗的透明隔熱性能具有廣闊的應(yīng)用前景和巨大的節(jié)能意義，將能夠從根本上解決目前通過(guò)簡(jiǎn)單共混制備納米透明隔熱復(fù)合乳液的納米ATO表面活性低改性難、分散穩(wěn)定性差、與有機(jī)相存在相分離等問(wèn)題。

(2)本發(fā)明制備方法工藝簡(jiǎn)單、流程短，不需要添加納米二氧化硅，將ATO改性之后也不需要再將其重新制備成粉體，將改性后的ATO/SiO₂復(fù)合物懸液直接與單體乳化、聚合即可制得一種功能填料ATO/SiO₂/WPA復(fù)合物微球。該功能填料可直接和常用的涂料樹脂復(fù)配，按照涂料企業(yè)現(xiàn)有生產(chǎn)工業(yè)配方即可制備透明隔熱涂料。

(3)本發(fā)明將納米ATO制備成涂料的功能填料，涂料企業(yè)僅需調(diào)整生產(chǎn)工業(yè)配方即可大批量生產(chǎn)透明隔熱涂料，使透明隔熱涂料的產(chǎn)業(yè)化變得簡(jiǎn)便、易于操作掌握。

附圖說(shuō)明

圖1為實(shí)施例1制得的5％ATO含量的ATO/SiO₂/WPA復(fù)合物微球的TEM照片。

圖2為實(shí)施例1、2、3制得復(fù)合微球在涂料中應(yīng)用性能表征裝置。

圖3為實(shí)施例2制得的15％ATO含量的ATO/SiO₂/WPA復(fù)合物微球的TEM照片。

圖4為實(shí)施例3制得的10％ATO含量的ATO/SiO₂/WPA復(fù)合物微球的TEM照片。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。

實(shí)施例1

(1)將納米ATO粉體分散于乙醇水溶液中，乙醇：水體積比為1:1，用質(zhì)量濃度5-10％的氨水溶液調(diào)節(jié)溶液的pH至8-10，控制溶液中ATO質(zhì)量濃度為5％，然后在高速分散機(jī)的作用下以剪切速度5000轉(zhuǎn)/min，分散10分鐘，得到ATO分散液。

(2)將步驟(1)制得的ATO分散液采用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)ATO進(jìn)行表面改性。硅烷偶聯(lián)劑用量為ATO質(zhì)量的5％，ATO分散液和硅烷偶聯(lián)劑混合后在60℃回流240分鐘，制備得到帶有不飽和雙鍵的ATO/SiO₂復(fù)合物懸液，其中硅烷偶聯(lián)劑為：3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-2-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷。

(3)將步驟(2)制得的ATO/SiO₂復(fù)合物懸液，在70℃蒸餾除去溶液中的乙醇，加入丙烯酸酯類聚合單體，加入可聚合乳化劑DNS86、輔助乳化劑、分散劑，乳化，形成ATO/SiO₂復(fù)合物乳化液；然后，將乳化液與引發(fā)劑反應(yīng)，其中引發(fā)劑溶液、ATO/SiO₂復(fù)合物乳化液分別單獨(dú)滴加，滴加時(shí)間控制在80±10分鐘，二者同時(shí)滴加，滴加完后繼續(xù)保溫40min，整個(gè)反應(yīng)在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行，流量為20-30mL/min，反應(yīng)溫度為60±5℃；結(jié)束反應(yīng)即可制得ATO/SiO₂/WPA復(fù)合物微球；

其中，丙烯酸酯類聚合單體為丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯，丙烯酸酯類聚合單體與ATO/SiO₂復(fù)合物懸液中的ATO/SiO₂復(fù)合物質(zhì)量比為1:1；可聚合乳化劑DNS86用量為被乳化物質(zhì)量的0.2％；輔助乳化劑為NP-10，輔助乳化劑用量為被乳化物質(zhì)量的0.1％；分散劑為聚乙烯吡咯烷酮、改性木質(zhì)素磺酸鹽(市售)，分散劑用量為被乳化物質(zhì)量的0.2％；引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀，引發(fā)劑用量為被乳化物質(zhì)量的0.2％。

本實(shí)施例制得的ATO/SiO₂/WPA復(fù)合物微球的TEM照片如圖1所示。從圖1可以看出ATO/SiO₂/WPA復(fù)合物微球表面光滑，球形較好，微球分散性良好，微球粒徑在70-110nm左右，粒徑均勻，分布較窄，為以后在涂料領(lǐng)域的應(yīng)用打下來(lái)良好的基礎(chǔ)。

以市售水性聚氨酯分散體(固含量28-38％)為基底樹脂，占整個(gè)涂料質(zhì)量的86-90％；添加1.5-6wt％的上述ATO/SiO₂/WPA復(fù)合物微球，然后以500-1000rpm速度攪拌分散，并依次加入1-4wt％的二乙二醇乙醚(助溶劑)、1-4wt％的道康寧Z-6040(有機(jī)硅油)、0.05-0.3wt％的DuPont FSJ(流平劑)、0.02-0.2wt％的德謙化工WT-207(增稠劑)以及以0.05-0.3wt％的畢克化學(xué)的BYK094(消泡劑)，繼續(xù)攪拌30-90min，制得了綜合性能良好的ATO/水性聚氨酯復(fù)合乳液，乳液均一穩(wěn)定。將該乳液涂料噴涂于窗戶玻璃表面，膜厚20-30μm厚，通過(guò)圖2的裝置模擬隔熱實(shí)驗(yàn)(該模擬裝置是本領(lǐng)域公知通用的)，結(jié)果表明，該乳液涂料能夠有效降低室內(nèi)溫度3.1-5.2℃。

實(shí)施例2

(1)將納米ATO粉體分散于乙醇水溶液中，乙醇：水體積比為9:1，用質(zhì)量濃度5-10％的氨水溶液調(diào)節(jié)溶液的pH至8-10，控制溶液中ATO質(zhì)量濃度為15％，然后在高速分散機(jī)的作用下以剪切速度8000轉(zhuǎn)/min，分散20分鐘，得到ATO分散液。

(2)將步驟(1)制得的ATO分散液采用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)ATO進(jìn)行表面改性。硅烷偶聯(lián)劑用量為ATO質(zhì)量的10％，ATO分散液和硅烷偶聯(lián)劑混合后在90℃回流60分鐘，制備得到帶有不飽和雙鍵的ATO/SiO₂復(fù)合物懸液，其中硅烷偶聯(lián)劑為：乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)。

(3)將步驟(2)制得的ATO/SiO₂復(fù)合物懸液，在80℃蒸餾除去溶液中的乙醇，加入丙烯酸酯類聚合單體，加入可聚合乳化劑DNS86、輔助乳化劑、分散劑，乳化，形成ATO/SiO₂復(fù)合物乳化液；然后，將乳化液與引發(fā)劑反應(yīng)，其中引發(fā)劑溶液、ATO/SiO₂復(fù)合物乳化液分別單獨(dú)滴加，滴加時(shí)間控制在70±10分鐘，二者同時(shí)滴加，滴加完后繼續(xù)保溫50min，整個(gè)反應(yīng)在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行，流量為30-40mL/min，反應(yīng)溫度為60±5℃；結(jié)束反應(yīng)即可制得ATO/SiO₂/WPA復(fù)合物微球；

其中，丙烯酸酯類聚合單體為甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯，丙烯酸酯類聚合單體與ATO/SiO₂復(fù)合物懸液中的ATO/SiO₂復(fù)合物質(zhì)量比為2:1；可聚合乳化劑DNS86用量為被乳化物質(zhì)量的1.0％；輔助乳化劑為OP-10，輔助乳化劑用量為被乳化物質(zhì)量的0.7％；分散劑為聚乙烯吡咯烷酮，分散劑用量為被乳化物質(zhì)量的0.1％；引發(fā)劑為過(guò)氧化苯甲酰，引發(fā)劑用量為被乳化物質(zhì)量的0.3％。

圖3為實(shí)施例2制得的15％ATO含量的ATO/SiO₂/WPA復(fù)合物微球的TEM照片。如圖3所示，隨著ATO粒子含量的增大，被包裹在復(fù)合粒子內(nèi)部的ATO也隨著增多，特別是當(dāng)ATO粒子含量達(dá)到15％及以上時(shí)，復(fù)合微球內(nèi)部充滿了ATO/SiO₂納米顆粒，ATO粒子表面帶有不飽和雙鍵的官能團(tuán)在引發(fā)劑的作用下形成大顆粒的交聯(lián)體。在ATO粒子含量達(dá)到15％以上時(shí)，ATO/SiO₂被良好包覆于聚丙烯酸酯膠粒的內(nèi)部的結(jié)構(gòu)慢慢被打破，已經(jīng)不再形成規(guī)則的球形結(jié)構(gòu)，但整個(gè)納米顆粒依然具有良好的分散性。

以市售水性丙烯酸乳液樹脂R-20(固含量30-45％)為基底樹脂，占整個(gè)涂料質(zhì)量87-90％；添加1.5-5wt％的上述ATO/SiO₂/WPA復(fù)合物微球，然后以500-1000rpm速度攪拌分散，并依次加入1-4wt％的丙二醇丁醚醋酸酯(助溶劑)、1-4wt％的道康寧Z-6040(有機(jī)硅油)、0.05-0.3wt％的汽巴精化的EFKA-3580(流平劑)、0.02-0.2％的廣州科明的KM-60(增稠劑)以及以0.05-0.3wt％的德固賽Foamex 3062(消泡劑)，繼續(xù)攪拌30-90min，制得了綜合性能良好的ATO/水性聚氨酯復(fù)合乳液，乳液均一穩(wěn)定。將該乳液涂料噴涂于窗戶玻璃表面，膜厚20-30μm厚，通過(guò)圖2的裝置模擬隔熱實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，該乳液涂料能夠有效降低模擬室內(nèi)溫度4.8-7.3℃。

實(shí)施例3

(1)將納米ATO粉體分散于乙醇水溶液中，乙醇：水體積比為5:1，用質(zhì)量濃度5-10％的氨水溶液調(diào)節(jié)溶液的pH至8-10，控制溶液中ATO質(zhì)量濃度為10％，然后在高速分散機(jī)的作用下以剪切速度6000轉(zhuǎn)/min，分散5分鐘，得到ATO分散液。

(2)將步驟(1)制得的ATO分散液采用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)ATO進(jìn)行表面改性。硅烷偶聯(lián)劑用量為ATO質(zhì)量的8％，ATO分散液和硅烷偶聯(lián)劑混合后在90℃回流140分鐘，制備得到帶有不飽和雙鍵的ATO/SiO₂復(fù)合物懸液，其中硅烷偶聯(lián)劑為：N-2-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-巰丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(MPS)。

(3)將步驟(2)制得的ATO/SiO₂復(fù)合物懸液，在90℃蒸餾除去溶液中的乙醇，加入丙烯酸酯類聚合單體，再加入可聚合乳化劑DNS86、輔助乳化劑、分散劑，乳化，形成ATO/SiO₂復(fù)合物乳化液；然后，將乳化液與引發(fā)劑反應(yīng)，其中引發(fā)劑溶液、ATO/SiO₂復(fù)合物乳化液分別單獨(dú)滴加，滴加時(shí)間控制在110±10分鐘，二者同時(shí)滴加，滴加完后繼續(xù)保溫60min，整個(gè)反應(yīng)在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行，流量為40-50mL/min，反應(yīng)溫度為80±5℃；結(jié)束反應(yīng)即可制得ATO/SiO₂/WPA復(fù)合物微球；

其中，丙烯酸酯類聚合單體為丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羥丙酯和甲基丙烯酸羥乙酯，丙烯酸酯類聚合單體與ATO/SiO₂復(fù)合物懸液中的ATO/SiO₂復(fù)合物質(zhì)量比為4:1；可聚合乳化劑DNS86用量為被乳化物質(zhì)量的1.5％；輔助乳化劑為NP-10、OP-20，輔助乳化劑用量為被乳化物質(zhì)量的1％；分散劑為改性木質(zhì)素磺酸鹽(市售)，分散劑用量為被乳化物質(zhì)量的0.6％；引發(fā)劑為偶氮二異丁腈，引發(fā)劑用量為被乳化物質(zhì)量的0.3％。

圖4為實(shí)施例3制得的10％ATO含量的ATO/SiO₂/WPA復(fù)合物微球的TEM照片。如圖4所示，隨著ATO粒子含量的增大，當(dāng)ATO粒子含量達(dá)到10％時(shí)，復(fù)合微球內(nèi)部包有較多的ATO納米顆粒，ATO/SiO₂依然被良好包覆于聚丙烯酸酯膠粒的內(nèi)部的結(jié)構(gòu)，ATO/SiO₂/WPA仍然形成規(guī)則的球形結(jié)構(gòu)，少數(shù)微球可能由于ATO的含量提高，少部分ATO/SiO₂不能被丙烯酸樹脂很好包覆，整個(gè)納米顆粒依然具有良好的分散性以及與樹脂的相容性能。

以市售水性丙烯酸乳液樹脂W-25(固含量為30-40％)為基底樹脂，占整個(gè)涂料質(zhì)量87-92％；添加1-5wt％的上述ATO/SiO₂/WPA復(fù)合物微球，然后以500-1000rpm速度攪拌分散，并依次加入1-4wt％的二乙二醇乙醚醋酸酯(助溶劑)、1-4wt％的道康寧Z-6040(有機(jī)硅油)、0.05-0.3wt％的德謙化工DEChem 495(流平劑)、0.02-0.2wt％的廣州飛瑞化工的5562(增稠劑)以及以0.05-0.3wt％的畢克化學(xué)BYK024(消泡劑)，繼續(xù)攪拌30-90min，制得了綜合性能良好的ATO/水性聚氨酯復(fù)合乳液，乳液均一穩(wěn)定。將該乳液涂料噴涂于窗戶玻璃表面，膜厚20-30μm厚，通過(guò)圖2的裝置模擬隔熱實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，該乳液涂料能夠有效降低模擬室內(nèi)溫度6.3-9.3℃。

上述實(shí)施例為本發(fā)明較佳的實(shí)施方式，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不受上述實(shí)施例的限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡(jiǎn)化，均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。