本非臨時(shí)申請(qǐng)根據(jù)35U.S.C.§119(a)要求于2015年10月28日在日本提交的專利申請(qǐng)No.2015-211935的優(yōu)先權(quán)，由此通過(guò)引用將其全部?jī)?nèi)容并入本文。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及導(dǎo)熱性氟化固化性組合物、其固化物、和使用該固化物的電氣/電子部件。

背景技術(shù)：

專利文獻(xiàn)1公開(kāi)了固化性組合物，其包括：在分子中含有至少兩個(gè)烯基并且在其主鏈中具有全氟聚醚結(jié)構(gòu)的線型氟聚醚化合物、在分子中具有至少兩個(gè)硅鍵合的氫原子的氟化有機(jī)氫硅氧烷、和鉑族化合物。該組合物固化為具有良好的耐熱性、耐化學(xué)品性、耐溶劑性、脫模性、拒水性、拒油性和低溫性能的概況的固化物。

專利文獻(xiàn)2記載了通過(guò)對(duì)該線型氟聚醚化合物進(jìn)行改性而使耐酸性改善的上述組合物的固化物。

已知許多電氣/電子部件例如CPU、功率晶體管和LSI在工作期間由于放熱而損失它們的性能。將各種散熱技術(shù)用于將熱從這些部件除去。典型的實(shí)例為其中添加有導(dǎo)熱性填料的熱固性硅橡膠組合物的散熱油脂和散熱片材(參見(jiàn)權(quán)利文獻(xiàn)3-5)。這種硅橡膠(熱固性硅橡膠組合物的固化物)的形式的導(dǎo)熱性材料由于它們的耐熱性、耐候性和電絕緣性，因此在汽車領(lǐng)域中的應(yīng)用不斷增長(zhǎng)。例如，將該導(dǎo)熱性材料用于LED前照燈和發(fā)動(dòng)機(jī)控制單元(ECU)以及在包括混合動(dòng)力汽車和電動(dòng)車輛的下一代汽車上安裝的蓄電池、發(fā)動(dòng)機(jī)和變換器。

但是，硅橡膠因溶劑例如甲苯、醇和汽油的作用而容易產(chǎn)生溶脹或劣化。當(dāng)用于暴露于汽車用流體例如ATF或CVTF的環(huán)境中時(shí)，基于硅橡膠的導(dǎo)熱性材料難以保持它們的性能。為了解決該問(wèn)題，最近提出了基于氟橡膠的導(dǎo)熱性材料。

例如，專利文獻(xiàn)6公開(kāi)了一種組合物，其包括全氟聚醚化合物和導(dǎo)熱性填料作為具有傳熱性能的散熱氟化油脂。專利文獻(xiàn)7記載了通過(guò)將液體氟化聚醚和導(dǎo)熱性填料混合后使其反應(yīng)固化從而得到耐熱性散熱片。

此外，專利文獻(xiàn)8記載了通過(guò)將組合物加熱而得到的導(dǎo)熱性橡膠片，該組合物包括：在其主鏈中具有全氟烷基醚結(jié)構(gòu)并且在分子末端具有氫甲硅烷基的化合物、在其主鏈中具有全氟烷基醚結(jié)構(gòu)并且在分子末端具有烯基的化合物、和導(dǎo)熱性填料。專利文獻(xiàn)9提出了將導(dǎo)電性填料添加到專利文獻(xiàn)8的組合物中，并且得到的組合物的固化物用作導(dǎo)熱片。

但是，專利文獻(xiàn)6-9中記載的導(dǎo)熱性材料具有如下問(wèn)題：當(dāng)增加添加到組合物中的導(dǎo)熱性填料的量以改善導(dǎo)熱性時(shí)，該組合物由于填料在該組合物中的不均勻分散而沒(méi)有成為油脂狀或者具有極高的粘度以致干擾加工或成形。

引用文獻(xiàn)列表

專利文獻(xiàn)1:JP 2990646(USP 5,665,846)

專利文獻(xiàn)2:JP 5246190(USP 8,865,820)

專利文獻(xiàn)3:JP 2938428

專利文獻(xiàn)4:JP 5553006(USP 8,383,005)

專利文獻(xiàn)5:JP 3952184

專利文獻(xiàn)6:JP-A H08-22944

專利文獻(xiàn)7:JP-A 2010-232535

專利文獻(xiàn)8:JP-A 2015-067736

專利文獻(xiàn)9:JP-A 2015-067737

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供：導(dǎo)熱性氟化固化性組合物，其可大量地填充有導(dǎo)熱性填料并且固化為具有改善的耐油性和導(dǎo)熱性的固化物；其固化物；和使用該固化物的電氣/電子部件。

本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)只要用表面處理劑、具體地在分子中具有至少一個(gè)一價(jià)全氟烷基或一價(jià)全氟氧烷基和至少一個(gè)硅鍵合的烷氧基并且不含硅鍵合的氫原子的氟化有機(jī)硅化合物對(duì)導(dǎo)熱性填料進(jìn)行預(yù)處理，則氟化固化性組合物能夠填充有大量的導(dǎo)熱性填料并且固化為具有改善的耐油性和導(dǎo)熱性的固化物。

在第一方面中，本發(fā)明提供導(dǎo)熱性氟化固化性組合物，包括：

(A)100重量份的在分子中含有至少兩個(gè)烯基并且在其主鏈中具有全氟聚醚結(jié)構(gòu)的線型多氟化化合物，

(B)在分子中具有一價(jià)全氟烷基、一價(jià)全氟氧烷基、二價(jià)全氟亞烷基或二價(jià)全氟氧亞烷基和至少兩個(gè)硅鍵合的氫原子(即，SiH基)并且不含硅鍵合的烷氧基的氟化有機(jī)氫硅氧烷，組分(B)以提供相對(duì)于組合物中每摩爾的烯基為0.50-3.0摩爾的SiH基的量存在，

(C)鉑族金屬系催化劑，其量提供0.1-2,000ppm的鉑族金屬，基于組分(A)，

(D)100-4,000重量份的導(dǎo)熱性填料，和

(E)0.01-300重量份的在分子中具有至少一個(gè)一價(jià)全氟烷基或一價(jià)全氟氧烷基和至少一個(gè)硅鍵合的烷氧基并且不含SiH基的氟化有機(jī)硅化合物，

該組合物固化為在25℃下具有至少1.0W/m·K的熱導(dǎo)率的氟化固化物。

在優(yōu)選的實(shí)施方案中，該組合物還可包括(F)0.1-300重量份的選自具有通式(1)和(2)的化合物中的至少一種非官能多氟化化合物：

F-(CF₂CF₂CF₂O)_a-A (1)

其中A為基團(tuán)：-C_bF_2b+1，其中b為1-3的整數(shù)，并且a為1-500的整數(shù)，

A-{(OCF(CF₃)CF₂)_c-(OCF₂CF₂)_d-(OCF₂)_u'}-O-A (2)

其中A如上所定義，c和d各自為0-300的整數(shù)，并且u'為1-300的整數(shù)，不包括c和d都為0。

在優(yōu)選的實(shí)施方案中，該組合物還可包括(G)0.1-100重量份的在分子中含有一個(gè)烯基并且在其主鏈中具有全氟聚醚結(jié)構(gòu)的多氟代單烯基化合物。

優(yōu)選地，該線型多氟化化合物(A)具有0.0050-0.300摩爾/100g的烯基含量。

在優(yōu)選的實(shí)施方案中，組分(A)中的全氟聚醚結(jié)構(gòu)含有通式(3)的結(jié)構(gòu)：

-(C_mF_2mO)_n- (3)

其中m為1-6的整數(shù)并且n為1-300的整數(shù)。

在優(yōu)選的實(shí)施方案中，組分(A)為選自具有通式(4)和(5)的化合物中的至少一種線型多氟化化合物：

其中R¹和R²各自獨(dú)立地為烯基或者取代或未取代的不含脂族不飽和度的一價(jià)烴基，條件是基團(tuán)R¹和R²中的至少兩個(gè)為烯基，R³各自獨(dú)立地為氫或者取代或未取代的一價(jià)烴基，e和f各自為1-150的整數(shù)，e+f之和平均為2-300，并且g為1-6的整數(shù)，

其中R⁴各自獨(dú)立地為C₁-C₆亞烷基，R⁵各自獨(dú)立地為氫或者任選地氟代的C₁-C₄烷基，并且R¹、R²、e、f和g如上所定義。

典型地，組分(D)為選自由金屬、金屬氧化物、金屬氮化物、金屬氫氧化物、金屬碳化物、軟磁合金、和鐵氧體組成的組中的至少一種填料。更優(yōu)選地，組分(D)為氧化鋁。進(jìn)一步優(yōu)選地，組分(D)為不定形氧化鋁和/或球形氧化鋁。具體地，該不定形氧化鋁具有0.2-5.0μm的平均粒徑，并且該球形氧化鋁具有5.0-100μm的平均粒徑。

在優(yōu)選的實(shí)施方案中，組分(E)為具有至少一個(gè)經(jīng)由可含有碳、硅、氧和氮原子的二價(jià)烴基與直接鍵合有烷氧基的硅原子鍵合的一價(jià)全氟烷基或一價(jià)全氟氧烷基的氟化有機(jī)硅化合物。更優(yōu)選地，組分(E)為具有通式(6)的氟化有機(jī)硅化合物：

D_g'R¹⁴_h'Si(OR⁶)_4-g'-h' (6)

其中D各自獨(dú)立地為經(jīng)由可含有碳、硅、氧和氮原子的二價(jià)烴基與直接鍵合有烷氧基的硅原子鍵合的一價(jià)全氟烷基或一價(jià)全氟氧烷基，R⁶各自獨(dú)立地為C₁-C₆烷基，R¹⁴各自獨(dú)立地為取代或未取代的一價(jià)烴基，g'為1-3的整數(shù)，h'為0-2的整數(shù)，并且g'+h'之和為1-3的整數(shù)。

在優(yōu)選的實(shí)施方案中，組分(E)在105℃下加熱3小時(shí)時(shí)具有不大于50.0重量％的重量損失。

在優(yōu)選的實(shí)施方案中，組分(G)為具有通式(7)的多氟代單烯基化合物：

Rf-(Y)_h-CH＝CH₂ (7)

其中Rf為具有式(8)的基團(tuán)：

F-[CF(CF₃)CF₂O]_i-C_jF_2j- (8)

其中i為1-200的整數(shù)并且j為1-3的整數(shù)，Y為-CH₂-、-OCH₂-、-CH₂OCH₂-或-CO-NR¹⁵-Z-，其在左端鍵合于Rf并且在右端鍵合于碳原子，R¹⁵為氫、甲基、苯基或烯丙基，Z為-CH₂-、具有結(jié)構(gòu)式(Z)的鄰-、間-或?qū)?二甲基苯基亞甲硅烷基：

其在左端與氮原子鍵合并且在右端與碳原子鍵合，或者具有結(jié)構(gòu)式(Z’)的基團(tuán)：

其在左端與氮原子鍵合并且在右端與碳原子鍵合，并且h為0或1。

也優(yōu)選地，該組合物在23℃下具有2,000Pa·s以下的粘度。

第二方面中，本發(fā)明提供通過(guò)將上述的導(dǎo)熱性氟化固化性組合物固化而得到的導(dǎo)熱性氟化固化物。

該固化物應(yīng)優(yōu)選地在25℃下具有至少1.0W/m·K的熱導(dǎo)率，并且具有根據(jù)JIS K6253-3采用E型硬度計(jì)測(cè)定的60以下的硬度。

典型地，該固化物為插入在發(fā)熱部件與散熱部件之間以將熱從該發(fā)熱部件轉(zhuǎn)移到該散熱部件來(lái)散熱的傳熱構(gòu)件。

在第三方面中，本發(fā)明提供包括上述固化物的電氣/電子部件。最經(jīng)常地，該電氣/電子部件用在汽車上。

本發(fā)明的有利效果

包含組分(A)-(E)、和任選地組分(F)和(G)的導(dǎo)熱性氟化固化性組合物具有良好的流動(dòng)性并且固化為具有耐油性和導(dǎo)熱性的固化物。

具體實(shí)施方式

本公開(kāi)中，除非上下文另外清楚地說(shuō)明，單數(shù)形式“一種”、“一類”和“該”包括復(fù)數(shù)形式的指代物。本文中使用的表示(Cn-Cm)意味著每個(gè)基團(tuán)含有n至m個(gè)碳原子的基團(tuán)。縮寫Me表示甲基，Et表示乙基，Ph表示苯基，Ph'表示亞苯基，ppm表示每百萬(wàn)重量份的重量份，并且GPC表示凝膠滲透色譜。

本發(fā)明提供導(dǎo)熱性氟化固化性組合物，其包括：(A)含有烯基的線型多氟化化合物、(B)具有氟化有機(jī)基團(tuán)和SiH基的氟化有機(jī)氫硅氧烷、(C)鉑族金屬系催化劑、(D)導(dǎo)熱性填料、和(E)具有氟化有機(jī)基團(tuán)和烷氧基的氟化有機(jī)硅化合物作為必要組分，和(F)非官能多氟化化合物和(G)多氟代單烯基化合物作為任選組分。

組分(A)

組分(A)是在分子中含有至少兩個(gè)烯基并且在其主鏈中具有全氟聚醚結(jié)構(gòu)的線型多氟化化合物。

組分(A)中，烯基優(yōu)選具有2-8個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有2-6個(gè)碳原子并且在末端具有CH₂＝CH-結(jié)構(gòu)。烯基的實(shí)例包括乙烯基、烯丙基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基和己烯基，優(yōu)選乙烯基和烯丙基。

線型多氟化化合物(A)具有優(yōu)選地0.0050-0.300摩爾/100g、更優(yōu)選地0.0070-0.200摩爾/100g的烯基含量。至少0.0050摩爾/100g的烯基含量產(chǎn)生充分的交聯(lián)度以避免固化不完全，而0.300摩爾/100g以下的烯基含量消除了損害該組合物的固化物的機(jī)械性能的危險(xiǎn)。

組分(A)中的全氟聚醚結(jié)構(gòu)含有大量的重復(fù)單元：-C_mF_2mO-，其中m為1-6的整數(shù)，并且典型地具有通式(3)：

-(C_mF_2mO)_n- (3)

其中m為1-6的整數(shù)并且n為1-300、優(yōu)選地1-200的整數(shù)。

以下示出重復(fù)單元：-C_mF_2mO-的實(shí)例。

-CF₂O-

-CF₂CF₂O-

-CF₂CF₂CF₂O-

-CF₂(CF₃)CF₂O-

-CF₂CF₂CF₂CF₂O-

-CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂O-

-C(CF₃)₂O-

這些中，優(yōu)選式：-CF₂O-、-CF₂CF₂O-、-CF₂CF₂CF₂O-和-CF₂(CF₃)CF₂O-的單元。

組分(A)中的全氟聚醚結(jié)構(gòu)可由一種重復(fù)單元或兩種以上的重復(fù)單元組成。

組分(A)的優(yōu)選實(shí)例包括具有通式(4)和(5)的線型多氟化化合物。

其中R¹和R²各自獨(dú)立地為烯基或者取代或未取代的不含脂族不飽和度的一價(jià)烴基，條件是基團(tuán)R¹和R²的至少兩個(gè)為烯基。R³各自獨(dú)立地為氫或者取代或未取代的一價(jià)烴基，e和f各自為1-150的整數(shù)，e+f之和平均為2-300，并且g為1-6的整數(shù)。

其中R⁴各自獨(dú)立地為C₁-C₆亞烷基，R⁵各自獨(dú)立地為氫或任選地氟化的C₁-C₄烷基，并且R¹、R²、e、f和g如上所定義。

式(4)和(5)中，R¹和R²獨(dú)立地為烯基或者任選地取代的不含脂族不飽和度的一價(jià)烴基。適合的烯基如以上所例示那樣。任選地取代的不含脂族不飽和度的一價(jià)烴基優(yōu)選具有1-12個(gè)碳原子、更優(yōu)選地1-10個(gè)碳原子，實(shí)例包括烷基例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、環(huán)己基和辛基，芳基例如苯基和甲苯基，芳烷基例如芐基和苯基乙基，和其中至少一個(gè)氫原子(一個(gè)或多個(gè)或者甚至全部氫原子)被鹵素原子(例如氟)取代的上述基團(tuán)的取代形式。作為R¹和R²，更優(yōu)選為乙烯基、烯丙基、甲基和乙基。

由R³表示的任選地取代的一價(jià)烴基如對(duì)于作為R¹和R²的任選地取代的不含脂族不飽和度的一價(jià)烴基所例示那樣。作為R³，優(yōu)選為氫、甲基、和乙基。

R⁴為1-6個(gè)碳原子、優(yōu)選地2-6個(gè)碳原子的亞烷基，其實(shí)例包括亞甲基、亞乙基、亞丙基(三亞甲基或甲基亞乙基)、亞丁基(四亞甲基或甲基亞丙基)、和六亞甲基，優(yōu)選亞乙基和亞丙基。

R⁵各自獨(dú)立地為氫或任選地氟化的C₁-C₄烷基。任選地氟化的烷基的實(shí)例包括烷基例如甲基、乙基、丙基、和丁基，和其中至少一個(gè)氫原子被氟取代的上述基團(tuán)的取代形式，例如三氟甲基。其中，優(yōu)選氫作為R⁵。

e和f各自為1-150的整數(shù)、優(yōu)選地1-100的整數(shù)，e+f之和平均為2-300，優(yōu)選地平均為2-200，并且g為1-6的整數(shù)、優(yōu)選地1-4的整數(shù)。

以下示出具有式(4)的線型多氟化化合物的實(shí)例。

其中e和f各自為1-150的整數(shù)。

以下示出具有式(5)的線型多氟化化合物的實(shí)例。

其中e和f各自為1-100的整數(shù)。

應(yīng)指出地是，粘度可采用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)，例如BL、BH、BS或錐板型粘度計(jì)或流變儀測(cè)定。具有式(4)或(5)的線型多氟化化合物優(yōu)選在23℃下具有500-100,000mPa·s、更優(yōu)選地1,000-50,000mPa·s的粘度，該粘度根據(jù)JIS K7117-1測(cè)定。只要該粘度為500mPa·s以上，則可以不會(huì)使該組合物的貯存穩(wěn)定性變差。只要該粘度為100,000mPa·s以下，則該組合物可以保持延展性。該線型多氟化化合物具有由構(gòu)成主鏈中的全氟聚醚結(jié)構(gòu)的全氟氧亞烷基單元的重復(fù)數(shù)目反映的聚合度(或分子量)。該聚合度(或分子量)可使用含氟化合物溶劑作為展開(kāi)溶劑、相對(duì)于聚苯乙烯標(biāo)樣、通過(guò)GPC作為數(shù)均聚合度(或數(shù)均分子量)測(cè)定。

該線型多氟化化合物可單獨(dú)使用或者以兩種以上的混合物使用。具體地，式(4)或(5)的化合物可單獨(dú)使用或者以兩種以上的混合物使用，并且式(4)和(5)的化合物可組合使用。

組分(B)

組分(B)為用作組分(A)的交聯(lián)劑的氟化有機(jī)氫硅氧烷。氟化有機(jī)氫硅氧烷(B)具有一價(jià)全氟烷基、一價(jià)全氟氧烷基、二價(jià)全氟亞烷基或二價(jià)全氟氧亞烷基，具有每分子至少兩個(gè)硅鍵合的氫原子(即，SiH基或氫甲硅烷基)并且在分子中不含硅鍵合的烷氧基，優(yōu)選地具有至少一個(gè)一價(jià)或二價(jià)氟化有機(jī)基團(tuán)(以上列出)和至少兩個(gè)SiH基，并且不含不同于SiH的其他官能團(tuán)，例如環(huán)氧基、烷氧基和環(huán)狀羧酸酐殘基。應(yīng)指出地是，“其他官能團(tuán)”不包括可在全氟烷基、全氟氧烷基、全氟亞烷基或全氟氧亞烷基與聚硅氧烷中的硅原子之間的二價(jià)連接基中含有的二價(jià)極性基團(tuán)(或極性結(jié)構(gòu))例如醚氧原子、酰胺鍵、羰基鍵和酯鍵。

為了與組分(A)的相容性和在組分(A)中的分散、固化后的均勻性和其他目的，引入一價(jià)全氟烷基、一價(jià)全氟氧烷基、二價(jià)全氟亞烷基和二價(jià)全氟氧亞烷基。

適合的一價(jià)全氟烷基和一價(jià)全氟氧烷基包括具有通式(9)的基團(tuán)：

C_kF_2k+1- (9)

其中k為1-10的整數(shù)、優(yōu)選地3-7的整數(shù)，和具有通式(10)的基團(tuán)：

其中l(wèi)為1-50的整數(shù)、優(yōu)選地2-30的整數(shù)。

適合的二價(jià)全氟亞烷基和二價(jià)全氟氧亞烷基包括具有通式(11)的基團(tuán)：

-C_pF_2p- (11)

其中p為1-20的整數(shù)、優(yōu)選地2-10的整數(shù)，

具有通式(12)的基團(tuán)：

其中q和r各自為至少1的整數(shù)、優(yōu)選地1-100的整數(shù)，并且q+r之和平均為2-200、優(yōu)選地2-100，

和具有通式(13)的基團(tuán)：

-CF₂O-(CF₂CF₂O)_s(CF₂O)_t-CF₂- (13)

其中s和t各自為1-50的整數(shù)、優(yōu)選地1-30的整數(shù)，并且各個(gè)重復(fù)單元可無(wú)規(guī)地排列。

優(yōu)選地，通過(guò)二價(jià)連接基將該全氟烷基、全氟氧烷基、全氟亞烷基或全氟氧亞烷基連接至該聚硅氧烷中的硅原子。優(yōu)選的二價(jià)連接基為取代或未取代的可含有氧、氮或硅原子的2-12個(gè)碳原子、更優(yōu)選地2-8個(gè)碳原子的二價(jià)烴基，其實(shí)例包括亞烷基、亞芳基及其組合，其中選自醚氧原子、酰胺鍵、羰基鍵、酯鍵和二有機(jī)亞甲硅烷基(例如二甲基亞甲硅烷基)中的一個(gè)或多個(gè)結(jié)構(gòu)可介于其中。二價(jià)連接基的實(shí)例為2-12個(gè)碳原子的那些，包括

-CH₂CH₂-,-CH₂CH₂CH₂-,-CH₂CH₂CH₂OCH₂-,-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-,

-CH₂CH₂CH₂-N(Ph)-CO-,-CH₂CH₂CH₂-N(CH₃)-CO-,

-CH₂CH₂CH₂-N(CH₂CH₃)-CO-,-CH₂CH₂CH₂-N(CH(CH₃)₂)-CO-,

-CH₂CH₂CH₂-O-CO-,-CH₂CH₂-Si(CH₃)₂-Ph'-N(CH₃)-CO-,和

-CH₂CH₂CH₂-Si(CH₃)₂-Ph'-N(CH₃)-CO-。

除了一價(jià)或二價(jià)氟代有機(jī)基團(tuán)(以上列出)和硅鍵合的氫原子以外，氟化有機(jī)氫硅氧烷(B)可含有另一鍵合于硅原子的一價(jià)取代基。適合的取代基為取代或未取代的1-20個(gè)碳原子、優(yōu)選地1-12個(gè)碳原子的烷基和芳基，包括烷基例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、環(huán)己基、辛基和癸基，芳基例如苯基、甲苯基和萘基，和其中一些或全部氫原子被鹵素原子(例如，氯)、氰基等取代的上述基團(tuán)的取代形式，例如氯甲基、氯丙基和氰基乙基。這些中，優(yōu)選甲基。

氟化有機(jī)氫硅氧烷(B)的聚硅氧烷結(jié)構(gòu)可以是環(huán)狀、鏈狀、三維網(wǎng)狀或其組合。盡管對(duì)氟化有機(jī)氫硅氧烷中的硅原子的數(shù)目并無(wú)特別限制，但通常為約2-約60，優(yōu)選地約3-約30，更優(yōu)選地約4-約30。

組分(B)在分子中具有至少兩個(gè)SiH基。SiH基的含量?jī)?yōu)選為0.0100-1.00摩爾/100g，更優(yōu)選為0.0200-0.900摩爾/100g。

組分(B)的例示性實(shí)例包括具有通式(14)-(20)的化合物。

其中E獨(dú)立地為經(jīng)由可含有氧、氮和硅原子的二價(jià)烴基鍵合于聚硅氧烷中的硅原子的一價(jià)全氟烷基或一價(jià)全氟氧烷基。R⁷獨(dú)立地為取代或未取代的1-20個(gè)碳原子、優(yōu)選地1-12個(gè)碳原子的烷基或芳基，u為2-6、優(yōu)選地3-6的整數(shù)，v為1-4的整數(shù)、優(yōu)選地1-3的整數(shù)，并且u+v之和為4-10的整數(shù)、優(yōu)選地4-9的整數(shù)。

其中G獨(dú)立地與E相同，R⁸獨(dú)立地與R⁷相同，并且w為2-50的整數(shù)、優(yōu)選地3-30的整數(shù)。

其中J獨(dú)立地與E相同，R⁹獨(dú)立地與R⁷相同，x為2-50的整數(shù)、優(yōu)選地3-30的整數(shù)，y為1-40的整數(shù)、優(yōu)選地1-20的整數(shù)，并且x+y之和為4-60、優(yōu)選地4-50的整數(shù)。

其中L獨(dú)立地與E相同，R¹⁰獨(dú)立地與R⁷相同，z為2-50的整數(shù)、優(yōu)選地3-30的整數(shù)，a'為1-40的整數(shù)、優(yōu)選地1-20的整數(shù)，并且z+a'為4-60的整數(shù)、優(yōu)選地4-50的整數(shù)。

其中M獨(dú)立地與E相同，R¹¹獨(dú)立地與R⁷相同，b'為2-50、優(yōu)選地3-30的整數(shù)，c'為1-40的整數(shù)、優(yōu)選地1-20的整數(shù)，d'為1-40的整數(shù)、優(yōu)選地1-20的整數(shù)，并且b'+c'+d'之和為5-60、優(yōu)選地5-50的整數(shù)。

其中Q為氧原子、亞烷基、或者經(jīng)由任選地含有氧或氮原子的二價(jià)烴基鍵合于硅原子的二價(jià)全氟亞烷基或二價(jià)全氟氧亞烷基。典型的全氟亞烷基和全氟氧亞烷基為具有通式(11)-(13)的基團(tuán)。T獨(dú)立地與E相同，R¹²獨(dú)立地與R⁷相同，e'為0或1-3的整數(shù)，f'為0或1-3的整數(shù)，并且e'+f'之和為2-6的整數(shù)、優(yōu)選地3-5的整數(shù)。

其中X與E相同，并且R¹³獨(dú)立地與R⁷相同。

組分(B)的例示性實(shí)例包括下述化合物。

其中s'為1-10的整數(shù)。

其中t'為1-50的整數(shù)。

其中t'為1-50的整數(shù)。

其中s'為1-10的整數(shù)。

其中s'為1-10的整數(shù)并且t'為1-50的整數(shù)。

其中s'為1-10的整數(shù)并且t'為1-50的整數(shù)。

其中s'為1-10的整數(shù)并且t'為1-50的整數(shù)。

其中s'為1-10的整數(shù)并且c"為1-20的整數(shù)。

其中t'為1-50的整數(shù)并且c"為1-20的整數(shù)。

其中s'為1-10的整數(shù)并且t'為1-50的整數(shù)。

其中s'為1-10的整數(shù)，t'為1-50的整數(shù)，d"和e"各自為1-100的整數(shù)，并且d"+e"之和為2-200的整數(shù)。

其中s'為1-10的整數(shù)，t'為1-50的整數(shù)，并且m"和n"各自為1-50的整數(shù)。

這些化合物可單獨(dú)或者以兩種以上的混合物使用作為組分(B)。相對(duì)于組合物中的每摩爾烯基，以提供0.50-3.0摩爾、優(yōu)選地0.60-2.0摩爾的組分(B)中的SiH基的量添加組分(B)。小于0.50摩爾的SiH基團(tuán)可能導(dǎo)致不足的交聯(lián)度，而大于3.0摩爾的SiH基可能損害貯存穩(wěn)定性或者導(dǎo)致固化物的耐熱性不足。

組分(C)

組分(C)是用作氫化硅烷化反應(yīng)催化劑的鉑族金屬系催化劑。氫化硅烷化催化劑促進(jìn)組合物中的烯基、特別是組分(A)中的烯基與組合物中的SiH基、特別是組分(B)中的SiH基之間的加成反應(yīng)。典型的氫化硅烷化催化劑為貴金屬及其化合物，因此價(jià)格高。這些中，常常使用鉑或鉑化合物，原因在于它們?nèi)菀椎玫健?/p>

鉑化合物的實(shí)例包括氯鉑酸以及氯鉑酸與烯烴(例如，乙烯)、醇和乙烯基硅氧烷的絡(luò)合物，和載體例如二氧化硅、氧化鋁和碳上的金屬鉑。鉑化合物以外的已知的鉑族金屬催化劑包括銠、釕、銥和鈀化合物，例如RhCl(PPh₃)₃、RhCl(CO)(PPh₃)₂、Ru₃(CO)₁₂、IrCl(CO)(PPh₃)₂和Pd(PPh₃)₄。

這些催化劑為固體時(shí)，可以以固體狀態(tài)使用它們。但是，在優(yōu)選的工序中，將氯鉑酸或其絡(luò)合物預(yù)先溶解于適合的溶劑例如甲苯或乙醇中。由于得到的溶液與線型多氟化化合物(A)相容，因此可得到更為均勻的固化物。

可以以催化量來(lái)使用氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(C)?？筛鶕?jù)所需的固化速率來(lái)適當(dāng)?shù)卮_定催化劑的使用量。典型地，基于組分(A)的重量，以提供0.1-2,000ppm、優(yōu)選地0.1-500ppm、更優(yōu)選地0.5-200ppm的鉑族金屬的量來(lái)使用該催化劑。

組分(D)

組分(D)為用于使該組合物具有導(dǎo)熱性的導(dǎo)熱性填料。該填料的實(shí)例包括金屬例如鋁、非磁性銅、鎳、炭黑和金屬硅，金屬氧化物例如氧化鋁、氧化鎂、氧化鈹、氧化鉻和氧化鈦，金屬氮化物例如氮化硼、氮化硅和氮化鋁，金屬氫氧化物例如氫氧化鋁，金屬碳化物例如碳化硼、碳化鈦和碳化硅，軟磁合金例如Fe-Si合金、Fe-Al合金、Fe-Al-Si合金、Fe-Si-Cr合金、Fe-Ni合金、Fe-Ni-Co合金、Fe-Al-Si-Cr合金、Fe-Si-B合金和Fe-Si-Co-B合金，鐵氧體例如Mn-Zn鐵氧體、Mn-Mg-Zn鐵氧體、Mg-Cu-Zn鐵氧體、Ni-Zn鐵氧體、Ni-Cu-Zn鐵氧體和Cu-Zn鐵氧體，和其兩種以上的混合物。

需要電絕緣時(shí)，作為組分(D)，優(yōu)選金屬氧化物、金屬氮化物、金屬氫氧化物、和金屬碳化物。這些中，更優(yōu)選金屬氧化物，最優(yōu)選氧化鋁。

作為組分(D)的氧化鋁優(yōu)選為不定形氧化鋁或球形氧化鋁，原因在于有利地改善熱導(dǎo)率。不定形氧化鋁和球形氧化鋁可單獨(dú)使用或者以混合物使用。

不定形氧化鋁優(yōu)選具有0.2-0.5μm、更優(yōu)選地0.4-4.0μm的平均粒徑。只要該平均粒徑為至少0.2μm，就可避免該組合物變得太粘稠以致無(wú)法加工或成形。只要該平均粒徑為5.0μm以下，就可避免對(duì)該組合物的固化物的電絕緣性能產(chǎn)生不良影響。不定形氧化鋁可單獨(dú)使用或者作為兩種以上的混合物使用。不定形氧化鋁可商購(gòu)得到。本文中使用的平均粒徑為體積基準(zhǔn)累計(jì)平均粒徑D₅₀(或中位直徑)，其由粒徑分析儀Microtrac MT3300EX(Nikkiso Co.,Ltd.)測(cè)定。

該球形氧化鋁優(yōu)選具有5.0-100μm、更優(yōu)選地7.0-90μm的平均粒徑。只要該平均粒徑為至少5.0μm，則可以避免該組合物變得太粘稠以致無(wú)法加工或成形。只要該平均粒徑為100μm以下，則該球形氧化鋁可以均勻地分散在該組合物中。該球形氧化鋁可單獨(dú)使用或者作為兩種以上的混合物使用。該球形氧化鋁可商購(gòu)得到。該平均粒徑如上述對(duì)于不定形氧化鋁描述的那樣測(cè)定。

相對(duì)于100重量份的組分(A)，以100-4,000重量份、優(yōu)選地200-3,500重量份的量使用組分(D)。如果組分(D)少于100重量份，該組合物可能固化為具有不足的熱導(dǎo)率的固化物。如果組分(D)大于4,000重量份，其可能不會(huì)均勻地分散在該組合物中。

組分(E)

組分(E)為用作組分(D)的表面處理劑和/或分散劑(或潤(rùn)濕劑)的氟化有機(jī)硅化合物。氟化有機(jī)硅化合物(E)在分子中具有至少一個(gè)一價(jià)全氟烷基或一價(jià)全氟氧烷基、至少一個(gè)硅鍵合的烷氧基并且在分子中不含硅鍵合的氫原子(即，SiH基)，優(yōu)選地具有至少一個(gè)一價(jià)氟化有機(jī)基團(tuán)(如上定義)和至少一個(gè)硅鍵合的烷氧基，并且不含其他官能團(tuán)例如SiH基、環(huán)氧基或環(huán)狀羧酸酐殘基。該組合物的制備的過(guò)程中，用組分(E)對(duì)組分(D)進(jìn)行疏水處理，由此組分(D)變得更可潤(rùn)濕于組分(A)。這使得能夠?qū)⑤^大量的組分(D)添加到組分(A)中。通過(guò)該處理，也使組分(D)在該組合物中的分散得到改善。應(yīng)指出地是，“其他官能團(tuán)”不包括可在全氟烷基或全氟氧烷基與硅原子之間的二價(jià)連接基中含有的二價(jià)極性基團(tuán)(或極性結(jié)構(gòu))例如醚氧原子、酰胺鍵、羰基鍵和酯鍵。

從與組分(A)的相容性以及在組分(A)中的分散的方面出發(fā)，引入一價(jià)全氟烷基和一價(jià)全氟氧烷基。

適合的一價(jià)全氟烷基和一價(jià)全氟氧烷基包括具有通式(9)的基團(tuán)：

C_kF_2k+1- (9)

其中k為1-10的整數(shù)、優(yōu)選地3-7的整數(shù)，和具有通式(10)的基團(tuán)：

其中l(wèi)為1-50的整數(shù)、優(yōu)選地2-30的整數(shù)。

優(yōu)選地，經(jīng)由可含有碳、硅、氧和氮原子的二價(jià)連接基或烴基將該一價(jià)全氟烷基或一價(jià)全氟氧烷基連接至直接鍵合有烷氧基的硅原子。優(yōu)選的二價(jià)烴基包括亞烷基、亞芳基及其組合，其中選自醚氧原子、酰胺鍵、羰基鍵、酯鍵和二有機(jī)亞甲硅烷基(例如，二甲基亞甲硅烷基)中的一個(gè)或多個(gè)結(jié)構(gòu)可介于其間。二價(jià)烴基的實(shí)例為2-12個(gè)碳原子的那些，包括-CH₂CH₂-,-CH₂CH₂CH₂-,-CH₂CH₂CH₂OCH₂-,-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-,-CH₂CH₂CH₂-N(Ph)-CO-,-CH₂CH₂CH₂-N(CH₃)-CO-,-CH₂CH₂CH₂-N(CH₂CH₃)-CO-,-CH₂CH₂CH₂-N(CH(CH₃)₂)-CO-,-CH₂CH₂CH₂-O-CO-,-CH₂CH₂CH₂-Si(CH₃)₂-O-Si(CH₃)₂-CH₂CH₂CH₂-,-CH₂OCH₂CH₂CH₂-Si(CH₃)₂-O-Si(CH₃)₂-CH₂CH₂-,-CO-N(CH₃)-Ph'-Si(CH₃)₂-CH₂CH₂-Si(CH₃)₂-O-Si(CH₃)₂-CH₂CH₂-,-CO-NH-Ph'-[Si(CH₃)₂-CH₂CH₂]₃-CH₂-,和-CO-N(CH₃)-Ph'-[Si(CH₃)₂-CH₂CH₂]₃-。

組分(E)優(yōu)選為具有通式(6)的氟化有機(jī)硅化合物。

D_g'R¹⁴_h'Si(OR⁶)_4-g'-h' (6)

其中D各自獨(dú)立地為經(jīng)由可含有碳、硅、氧和氮原子的二價(jià)烴基與直接鍵合有烷氧基的硅原子鍵合的一價(jià)全氟烷基或一價(jià)全氟氧烷基，如上所述。R⁶各自獨(dú)立地為1-6個(gè)碳原子、優(yōu)選地1-4個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選甲基和乙基。R¹⁴各自獨(dú)立地為取代或未取代的一價(jià)烴基，如對(duì)于由R¹和R²表示的取代或未取代的不含脂族不飽和度的一價(jià)烴基所例示那樣，g'為1-3的整數(shù)，h'為0-2的整數(shù)，并且g'+h'之和為1-3的整數(shù)。

優(yōu)選地，在105℃下加熱3小時(shí)時(shí)組分(E)具有50.0重量％以下、更優(yōu)選地40.0重量％以下的熱損失(加熱時(shí)的重量損失)。只要該重量損失為50.0重量％以下，就可以避免使該組合物的固化物起泡。

組分(E)的例示性實(shí)例包括下述化合物。

(C_q′F_2q′+1CH₂CH₂)₂Si(Me)(OMe)

(C_q′F_2q′+1CH₂CH₂)₂Si(Me)(OMe)

C_q′F_2q′+1CH₂CH₂CH₂SiMe₂OSiMe₂CH₂CH₂CH₂Si(OMe)₃

其中q'為1-10的整數(shù)并且r'為1-50的整數(shù)。

其中r'為1-50的整數(shù)。

組分(E)可單獨(dú)使用或者以兩種以上的混合物使用。相對(duì)于100重量份的組分(A)，以0.01-300重量份、優(yōu)選地0.10-250重量份的量添加組分(E)。小于0.01重量份的組分(E)時(shí)，組分(D)的表面處理可能不充分。大于300重量份的組分(E)可能減損該組合物的固化物的機(jī)械強(qiáng)度。

組分(F)

組分(F)可作為任選的組分添加到導(dǎo)熱性氟化固化性組合物中。組分(F)為選自具有通式(1)和(2)的化合物中的至少一種非官能多氟化化合物(即，在分子中不含能夠至少參與氫化硅烷化加成反應(yīng)的官能團(tuán)例如烯基或SiH基的多氟化化合物)。

F-(CF₂CF₂CF₂O)_a-A (1)

其中A為基團(tuán)：-C_bF_2b+1，其中b為1-3的整數(shù)，并且a為1-500的整數(shù)、優(yōu)選地2-300的整數(shù)。

A-{(OCF(CF₃)CF₂)_c-(OCF₂CF₂)_d-(OCF₂)_u'}-O-A (2)

其中A如上所定義，c和d各自為0-300的整數(shù)、優(yōu)選地0-150的整數(shù)，不包括c和d都為0，u'為1-300的整數(shù)、優(yōu)選地1-150的整數(shù)，并且各個(gè)重復(fù)單元可無(wú)規(guī)地排列。

組分(F)可對(duì)該組合物賦予適當(dāng)?shù)牧鲃?dòng)性并且也對(duì)該組合物的固化物賦予足夠的硬度。

組分(F)的例示性實(shí)例包括下述化合物。

F-(CF₂CF₂CF₂O)_i'-CF₂CF₃

其中i'為1-200的整數(shù)。

CF₃-{(OCF(CF₃)CF₂)_j'-(OCF₂)_k'}-O-CF₃

其中j'為1-200的整數(shù)，k'為1-200的整數(shù)，并且各個(gè)重復(fù)單元可無(wú)規(guī)地排列。

CF₃-{(OCF₂CF₂)_v'-(OCF₂)_w'}-O-CF₃

其中v'為1-200的整數(shù)，w'為1-200的整數(shù)，并且各個(gè)重復(fù)單元可無(wú)規(guī)地排列。

組分(F)可單獨(dú)使用或者以兩種以上的混合物使用。使用時(shí)，相對(duì)于100重量份的組分(A)，優(yōu)選以0.1-300重量份、更優(yōu)選地0.5-250重量份的量將組分(F)添加到該組合物中。只要組分(F)為0.1重量份以上，就不會(huì)不足以對(duì)該組合物賦予適當(dāng)?shù)牧鲃?dòng)性并且不會(huì)不足以對(duì)該組合物的固化物賦予足夠的硬度。只要組分(F)為300重量份以下，就可以避免組分(F)從該組合物的固化物中滲出。

組分(G)

進(jìn)而，可將組分(G)作為任選的組分添加到該導(dǎo)熱性氟化固化性組合物中。組分(G)是在分子中含有一個(gè)烯基并且在其主鏈中具有全氟聚醚結(jié)構(gòu)的多氟代單烯基化合物。組分(G)可對(duì)該組合物賦予適當(dāng)?shù)牧鲃?dòng)性并且也可對(duì)該組合物的固化物賦予足夠的硬度。

組分(G)優(yōu)選為具有通式(7)的多氟代單烯基化合物。

Rf-(Y)_h-CH＝CH₂ (7)

其中Rf為具有下式(8)的基團(tuán)：

F-[CF(CF₃)CF₂O]_i-C_jF_2j- (8)

其中i為1-200的整數(shù)、優(yōu)選地1-150的整數(shù)并且j為1-3的整數(shù)；Y為-CH₂-、-OCH₂-、-CH₂OCH₂-或-CO-NR¹⁵-Z-，其在左端鍵合于Rf并且在右端鍵合于碳原子，其中R¹⁵為氫、甲基、苯基或烯丙基，并且Z為-CH₂-，具有結(jié)構(gòu)式(Z)的鄰-、間-或?qū)?二甲基苯基亞甲硅烷基：

其在左端鍵合于氮原子并且在右端鍵合于碳原子，或者具有結(jié)構(gòu)式(Z')的基團(tuán)：

其在左端鍵合于氮原子并且在右端鍵合于碳原子；并且h為0或1。

組分(G)的例示性實(shí)例包括下述化合物。

其中l(wèi)'為1-200的整數(shù)。

組分(G)可單獨(dú)使用或者以兩種以上的混合物使用。使用時(shí)，相對(duì)于100重量份的組分(A)，優(yōu)選以0.1-100重量份、更優(yōu)選地0.5-80重量份的量將組分(G)添加到該組合物中。只要組分(G)為0.1重量份以上，就不會(huì)不足以對(duì)該組合物賦予適當(dāng)?shù)牧鲃?dòng)性并且不會(huì)不足以對(duì)該組合物的固化物賦予足夠的硬度。只要組分(G)為100重量份以下，就不會(huì)減損該組合物的固化物的機(jī)械強(qiáng)度。

其他組分

除了上述的組分(A)-(G)以外，該導(dǎo)熱性氟化固化性組合物可任選地含有各種添加劑例如無(wú)機(jī)填料(組分(D)以外)和加成反應(yīng)抑制劑以提高其實(shí)用性。這些添加劑可以以任何所需的量使用。

組分(D)以外的無(wú)機(jī)填料的實(shí)例包括二氧化硅系增強(qiáng)填料，其包括干法二氧化硅例如氣相法二氧化硅，濕法二氧化硅例如沉淀二氧化硅，熔凝二氧化硅例如球形二氧化硅，二氧化硅粉末例如溶膠-凝膠二氧化硅和二氧化硅氣溶膠，用選自有機(jī)氯硅烷、有機(jī)二硅氮烷、和環(huán)狀有機(jī)聚硅氮烷中的試劑對(duì)上述二氧化硅粉末進(jìn)行表面處理的二氧化硅，以及用具有式(9)的一價(jià)全氟烷基或式(10)的一價(jià)全氟氧烷基的有機(jī)硅烷或有機(jī)硅氧烷對(duì)該表面處理過(guò)的二氧化硅進(jìn)行再處理的二氧化硅；增強(qiáng)或半增強(qiáng)填料，其包括石英粉末例如結(jié)晶二氧化硅、熔融石英粉末、硅藻土和碳酸鈣；和無(wú)機(jī)顏料例如氧化鈦、氧化鐵、炭黑和鋁酸鈷。

氫化硅烷化(加成)反應(yīng)抑制劑的實(shí)例包括炔屬醇例如1-乙炔基-1-羥基環(huán)己烷、3-甲基-1-丁炔-3-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇和苯基丁炔醇、這些炔屬醇與具有式(9)的一價(jià)全氟烷基或式(10)的一價(jià)全氟氧烷基的氯硅烷的反應(yīng)產(chǎn)物、3-甲基-3-戊烯-1-炔、3,5-二甲基-3-己烯-1-炔、異氰脲酸三烯丙酯、聚乙烯基硅氧烷、和有機(jī)磷化合物。抑制劑的添加有助于保持適當(dāng)?shù)墓袒磻?yīng)性和貯存穩(wěn)定性。

對(duì)該導(dǎo)熱性氟化固化性組合物的制備方法并無(wú)特別限制。典型地，可通過(guò)將上述組分(A)-(G)和其他任選的組分混合直至均勻，從而制備該組合物。為了用組分(E)對(duì)組分(D)進(jìn)行有效的表面處理，優(yōu)選的方法為：將組分(A)、(D)、和(E)、任選地組分(F)和(G)預(yù)混合，添加并捏合組分(C)，和最后添加并捏合組分(B)?？稍谶m合的時(shí)間配混其他組分?？蓪⒔M分(D)和(E)全部一次性地添加或者以分割的部分添加。用于該組合物的制備的設(shè)備可以是混合機(jī)例如行星式混合機(jī)、Ross混合機(jī)或Hobart混合機(jī)，或者，如果需要，可采用捏合設(shè)備例如捏合機(jī)或三輥混煉機(jī)。

可通過(guò)將全部的組分(A)-(G)和任選的組分混合而將該導(dǎo)熱性氟化固化性組合物配制為單組分(one-pack)型組合物?；蛘撸蓪⒃摻M合物配制為雙組分(two-pack)型組合物，其中在使用前將兩部分混合在一起。

該導(dǎo)熱性氟化固化性組合物優(yōu)選具有2,000Pa·s以下、更優(yōu)選地10.0Pa·s-1,800Pa·s的23℃下的粘度。粘度為2,000Pa·s以下時(shí)，該組合物可能不會(huì)太粘稠以致無(wú)法加工或成形。應(yīng)指出地是，采用旋轉(zhuǎn)式流變儀1(Thermo Fisher Scientific Inc.)測(cè)定該粘度。

可將該導(dǎo)熱性氟化固化性組合物加熱固化成具有良好的耐油性和導(dǎo)熱性的固化物。盡管對(duì)固化溫度并無(wú)特別限制，但其典型地為20℃-200℃的范圍，優(yōu)選地為40℃-180℃的范圍。盡管可適當(dāng)?shù)剡x擇這樣的溫度下的固化時(shí)間，但優(yōu)選5分鐘-6小時(shí)的時(shí)間，特別優(yōu)選8分鐘-5小時(shí)的時(shí)間。

該組合物的固化物應(yīng)具有至少1.0W/m·K、優(yōu)選地至少1.2W/m·K的25℃下的熱導(dǎo)率，其采用熱盤法測(cè)定。如果熱導(dǎo)率小于1.0W/m·K，該固化物可能難以應(yīng)用于具有高放熱容量的發(fā)熱部件。

該組合物的固化物應(yīng)優(yōu)選地具有60以下、更優(yōu)選地50以下的硬度(用于軟橡膠的Asker E型硬度)，其根據(jù)JIS K6253-3采用E型硬度計(jì)測(cè)定。該硬度優(yōu)選至少為1。只要該硬度為60以下，則該固化物可根據(jù)待散熱的物品的形狀變形。即，該固化物提供有效的熱傳導(dǎo)而沒(méi)有對(duì)待散熱的物品施加應(yīng)力。

由于該組合物的固化物具有良好的熱導(dǎo)率，其適合作為插入在發(fā)熱部件與散熱部件例如散熱器或電路板之間以將熱從該發(fā)熱部件傳遞到該散熱部件來(lái)散熱的傳熱構(gòu)件。

該組合物的固化物適合作為用于電氣/電子部件的傳熱構(gòu)件。由于該固化物也具有良好的耐油性，因此其能夠用于暴露于汽車用流體例如ATF和CVTF的環(huán)境中。因此，該固化物適合作為與汽車電氣/電子部件例如LED前照燈和ECU以及在下一代汽車如混合動(dòng)力汽車和電動(dòng)車輛上安裝的蓄電池、馬達(dá)和變換器使用的傳熱構(gòu)件。

實(shí)施例

以下通過(guò)例示而非通過(guò)限制給出本發(fā)明的實(shí)施例。所有的份都基于重量(pbw)。根據(jù)JIS K7117-1在23℃下測(cè)定組分(A)的粘度。組分(D)的平均粒徑為體積基準(zhǔn)累計(jì)平均粒徑D₅₀(或中位直徑)，其采用粒徑分析儀Microtrac MT3300EX(Nikkiso Co.,Ltd.)測(cè)定。

如下所述確定在105℃下加熱3小時(shí)時(shí)的組分(E)的“重量損失”。首先，使用精密天平(讀取極限0.1mg)測(cè)定清潔鋁皿的自重(W₁)。然后將試驗(yàn)材料的樣品放到鋁皿上，并且使用該精密天平測(cè)定含有樣品的鋁皿的重量(W₂)。將含有樣品的鋁皿在105℃下在恒溫室內(nèi)保持3小時(shí)。加熱后，將該鋁皿從該恒溫室內(nèi)取出并且使其在干燥器中冷卻。冷卻后，再次使用該精密天平測(cè)定含有樣品的鋁皿的重量(W₃)。然后根據(jù)下式計(jì)算該樣品的重量損失(重量％)。

{(W₃-W₁)/(W₂-W₁)}×100％

W₁：鋁皿的重量(g)

W₂：加熱前鋁皿+樣品的重量(g)

W₃：加熱后鋁皿+樣品的重量(g)

實(shí)施例1-6和比較例1和2

以下示出作為組分(A)-(G)的化合物和氫化硅烷化(加成)反應(yīng)抑制劑。

組分(A)

(A-1)下式(21)的線型多氟化化合物(粘度：10,900mPa·s，乙烯基含量：0.0122mol/100g)

其中m'和n'各自為至少1的整數(shù)并且m'+n'之和平均為90。

(A-2)下式(22)的線型多氟化化合物(粘度：11,000mPa·s，乙烯基含量：0.0122mol/100g)

其中o'和p'各自為至少1的整數(shù)并且o'+p'之和平均為90。

組分(B)

(B-1)下式(23)的氟化有機(jī)氫硅氧烷(SiH含量：0.0615mol/100g)

其中a"平均為24。

組分(C)

(C-1)甲苯中的鉑-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物(鉑濃度：0.5wt％)

組分(D)

具有以下所示的平均粒徑的不定形氧化鋁和球形氧化鋁。

(D-1)具有1μm的平均粒徑的不定形氧化鋁

(D-2)具有10μm的平均粒徑的球形氧化鋁

(D-3)具有45μm的平均粒徑的球形氧化鋁

(D-4)具有70μm的平均粒徑的球形氧化鋁

組分(E)

(E-1)下式(24)的氟化有機(jī)硅化合物(105℃/3小時(shí)加熱時(shí)的重量損失：0.0wt％)

其中b"平均為24。

(E-2)下式(25)的氟化有機(jī)硅化合物(105℃/3小時(shí)加熱時(shí)的重量損失：28.9wt％)

組分(F)

(F-1)下式(26)的非官能多氟化化合物

F-(CF₂CF₂CF₂O)_x'-CF₂CF₃ (26)

其中x'平均為30。

(F-2)下式(27)的非官能多氟化化合物

CF₃-(OCF(CF₃)CF₂)_y'-OCF₂-O-CF₃(27)

其中y'平均為17。

組分(G)

(G-1)下式(28)的多氟代單烯基化合物(乙烯基含量：0.0239mol/100g)

其中z'平均為24。

氫化硅烷化反應(yīng)抑制劑

下式(29)的化合物

實(shí)施例1-6和比較例1和2中，以表1和2中所示的量使用組分(A)-(G)和式(29)的化合物制備組合物，采用下述方法成型并固化。采用下述方法對(duì)該組合物評(píng)價(jià)了粘度并且對(duì)固化的組合物測(cè)定了熱導(dǎo)率和硬度，將結(jié)果示于表1和2中。采用下述方法對(duì)固化的組合物進(jìn)一步評(píng)價(jià)了ATF耐久性，將結(jié)果示于表3和4中。

組合物的制備

通過(guò)在行星式混合機(jī)上將組分(A)、(D)、(E)、(F)和(G)捏合1小時(shí)，然后添加組分(C)和式(29)的化合物并且捏合30分鐘，最后添加組分(B)并且捏合30分鐘，從而制備組合物。將組分的量示于表1和2中。

固化物的制備

將得到的組合物澆鑄到60mm×60mm×6mm的模具中并且在模壓成型機(jī)上在120℃下固化10分鐘，得到6mm厚的片狀固化物。

組合物的粘度

采用旋轉(zhuǎn)式流變儀1(Thermo Fisher Scientific Inc.)在23℃下測(cè)定了該組合物的粘度。

固化物的熱導(dǎo)率

將兩片片狀固化物(6mm厚)用于采用熱性能分析儀TPS2500S(Kyoto Electronics Manufacturing Co.,Ltd.)測(cè)定25℃下的熱導(dǎo)率。

固化物的硬度

將兩片片狀固化物(6mm厚)彼此在其上層疊，根據(jù)JIS K6253-3采用E型硬度計(jì)對(duì)其測(cè)定硬度。

固化物的ATF耐久性

將片狀固化物(6mm厚)在自動(dòng)傳送流體ATF WS3324(Toyota Motor Corp.)中在150℃下浸入1,000小時(shí)，然后采用與上述相同的方法測(cè)定熱導(dǎo)率。比較例3使用了導(dǎo)熱性二甲基有機(jī)硅橡膠片TC-600CAS-10(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.，6mm厚的片材)，同樣地對(duì)其測(cè)定熱導(dǎo)率。

表1

表2

表3

表4

從表1和2可以看到，實(shí)施例1-6的導(dǎo)熱性氟化固化性組合物為均勻的油脂狀組合物。而缺少組分(E)的比較例1的組合物沒(méi)有成為均勻的油脂狀組合物，原因在于組分(D)對(duì)組分(A)的潤(rùn)濕性不足。含有大于4,000pbw的組分(D)的比較例2的組合物沒(méi)有成為均勻的油脂狀組合物，原因在于組分(D)對(duì)組分(A)的潤(rùn)濕性不足。

從表3和4可以看到，實(shí)施例1-6的導(dǎo)熱性氟化固化性組合物的固化物在ATF浸入前后沒(méi)有改變它們的熱導(dǎo)率。而作為參比包括的比較例3的導(dǎo)熱性二甲基有機(jī)硅橡膠片在ATF浸入后經(jīng)歷了顯著的熱導(dǎo)率的降低。

已證實(shí)本發(fā)明的導(dǎo)熱性氟化固化性組合物可填充有100-4,000pbw的組分(D)，相對(duì)于100pbw的組分(A)。該組合物的固化物具有優(yōu)異的耐油性和導(dǎo)熱性并因此適合作為與電氣/電子部件、特別是汽車電氣/電子部件使用的傳熱構(gòu)件。

應(yīng)指出地是，本發(fā)明并不限于上述的實(shí)施方案。盡管這些實(shí)施方案只是例示，但認(rèn)為任何具有與下述權(quán)利要求中給出的技術(shù)思想基本上相同的構(gòu)成并且發(fā)揮等同的功能和結(jié)果的實(shí)施方案都在本發(fā)明的主旨和范圍內(nèi)。

通過(guò)引用將日本專利申請(qǐng)No.2015-211935并入本文中。

盡管已對(duì)一些優(yōu)選的實(shí)施方案進(jìn)行了說(shuō)明，但根據(jù)上述教導(dǎo)可對(duì)其進(jìn)行許多變形和改變。因此可理解，在不脫離所附權(quán)利要求的范圍的情況下可在具體說(shuō)明以外實(shí)施本發(fā)明。