本申請是基于申請日為2010年7月1日，申請?zhí)枮?01080038781.3，發(fā)明名稱為“乙烯類聚合物及其用途”的中國發(fā)明專利申請的分案申請。相關(guān)申請的交叉引用本申請要求2009年7月1日提交的美國臨時申請61/222,367和2009年8月7日第二次提交的美國臨時申請61/222,367的權(quán)益，它們在此完全并入本文。本發(fā)明涉及具有非常低水平的長鏈支化的基本上線型的聚乙烯樹脂。
背景技術(shù)：
：金屬茂催化聚合物已經(jīng)商業(yè)化若干年了，用于多種終端用途應用，例如包裝、個人衛(wèi)生、汽車、地板、粘合劑、纖維、無紡布、薄膜、片材和織物等。金屬茂催化聚合物具有某些優(yōu)點，例如窄的分子量分布。一些金屬茂催化聚合物是具有長鏈支化的均質(zhì)聚合物，所述長鏈支化提高該均質(zhì)聚合物的可加工性。然而，金屬茂催化聚合物在紫外光下仍然易于降解，并具有交聯(lián)特性，這使得其在某些應用中的用途面臨更大的挑戰(zhàn)。此外，這些具有相對高水平的長鏈支化的金屬茂催化聚合物通常顯示差的熱粘著強度和/或窄的密封窗，這使得它們在某些膜應用中不適用。已知的金屬茂催化聚合物包括(a)均勻支化的基本上線型乙烯聚合物("slep")，其通過使用幾何受限催化劑("cgc催化劑")制備，如usp5,272,236和usp5,278,272及wo93/08221中披露，以及均勻線型乙烯聚合物("lep")，其通過使用金屬茂(稱為"雙-cp催化劑")制備。具有不同密度和熔體流速各種等級的slep可以以engagetm聚烯烴彈性體或者affinitytm塑性體商購自thedowchemicalcompany。各種等級的lep可以以exacttm或exceedtm聚合物商購自exxonmobilchemicalcompany。金屬茂催化聚合物的一個特性是其具有相當水平(通常高于300wppm)的殘留不飽和度，該不飽和度為下面不飽和基團中的一種或多種基團的各種組合和量：乙烯基、乙烯叉、亞乙烯基、乙烯基-3和三取代的乙烯基。所述殘留不飽和度(尤其是乙烯基-3基團)據(jù)信促使長期聚合物降解，以及難以控制在某些應用中期望的交聯(lián)或者在其它終端用途應用(例如膜)中不期望的交聯(lián)(例如形成凝膠)中的一項或者兩項。此外，對于膜應用而言，期望具有寬的熱粘合窗口(溫度范圍)以及相對低的熱粘著起始溫度。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明提供具有非常低水平的長鏈支化的基本上線型的聚乙烯樹脂。所述樹脂的i10/i2(在190℃測量)為從約5.8至約6.5、優(yōu)選從約5.9至約6.5；零剪切粘度(zsv)比為從約1.3至約2.3、優(yōu)選從約1.4至約2.2、最優(yōu)選從約1.5至約2.1，以及mw/mn為從約2.0至約2.4、優(yōu)選從約2.1至約2.3。所述樹脂的熔體指數(shù)(190℃,2.16kg載荷)可為從約0.5至約15克/10分鐘、優(yōu)選從約0.7至約12克/10分鐘。所述樹脂也可具有下面關(guān)系式定義的dsc熔點：tm(℃)≤(-7914.1*(密度)2)+(15301*密度)-7262.4，其中密度按g/cc計。聚合物的密度可以是從約0.857g/cc至0.905g/cc、優(yōu)選從約0.865g/cc至0.905g/cc、最優(yōu)選從約0.885g/cc至0.905g/cc。在本發(fā)明的第一方面中，提供一種乙烯類聚合物，其具有：總體聚合物密度不超過0.905g/cm3；gi200凝膠等級不超過15；i10/i2(在190℃測量)從約5.8至約6.5、優(yōu)選從約5.9至約6.5；零剪切粘度(zsv)比為從約1.3至約2.3、優(yōu)選從約1.4至約2.2、最優(yōu)選從約1.5至約2.1；以及mw/mn為從約2.0至約2.4、優(yōu)選從約2.1至約2.3；和/或g’(hmw)/g’(lmw)大于0.95。在本發(fā)明的另一方面，上述乙烯類聚合物進一步具有熔體指數(shù)(190℃,2.16kg載荷)，其為從約0.5至約15克/10分鐘、優(yōu)選從約0.7至約12克/10分鐘。在本發(fā)明的另一方面，上述乙烯類聚合物進一步包含下面關(guān)系式定義的dsc熔點，tm(℃)≤(-7914.1*(密度)2)+(15301*密度)-7262.4，其中密度按g/cc計。在本發(fā)明的另一方面，上述乙烯類聚合物的密度為從約0.857g/cc至0.905g/cc、優(yōu)選從約0.865g/cc至0.905g/cc、最優(yōu)選從約0.885g/cc至0.905g/cc。在本發(fā)明的另一方面，提供一種組合物，其中該組合物包含至少一種如上所述乙烯類聚合物或者由至少一種如上所述乙烯類聚合物制成，并且任選地，其中至少一部分的如上所述乙烯類聚合物已經(jīng)是交聯(lián)的。在本發(fā)明的另一方面，提供一種組合物，其中該組合物包含至少一種如上所述乙烯類聚合物或者由至少一種如上所述乙烯類聚合物制成，并且任選地，其中至少一部分的如上所述乙烯類聚合物已經(jīng)是官能化的。在本發(fā)明的另一方面，提供一種組合物，其中該組合物包含下面物質(zhì)或者由下面物質(zhì)制成：至少一種如上所述的乙烯類聚合物和至少一種其它天然或合成聚合物。在本發(fā)明的另一方面，提供一種組合物，其中該組合物包含下面物質(zhì)或者由下面物質(zhì)制成：至少一種如上所述的乙烯類聚合物和至少一種其它天然或合成聚合物，所述至少一種其它天然或合成聚合物選自至少一種熱塑性或彈性烯烴聚合物和至少一種苯乙烯嵌段共聚物。在本發(fā)明的另一方面，提供一種組合物，其中該組合物包含下面物質(zhì)或者由下面物質(zhì)制成：至少一種如上所述的乙烯類聚合物和至少一種選自增粘劑、蠟和油的其它組分。在本發(fā)明的另一方面，提供分散體或乳劑，其中該分散體或乳劑包含顆粒，所述顆粒包含至少一種如上所述乙烯類聚合物。在本發(fā)明的另一方面，提供加工制品，其中該加工制品至少部分地包含至少一種如上所述乙烯類聚合物。在本發(fā)明的另一方面，提供加工制品，其中該加工制品至少部分地包含至少一種如上所述乙烯類聚合物，并且其中所述加工制品包括膜、片材、纖維、無紡布、層合物、或復合物。在本發(fā)明的另一方面，提供加工制品，其中該加工制品至少部分地包含至少一種如上所述乙烯類聚合物，并且其中所述制品是多層膜，且該膜的層包含至少一種如上所述乙烯類聚合物或者由至少一種如上所述乙烯類聚合物制成，其在90～140℃的密封條溫度的峰值熱粘著強度(牛頓/英寸)大于或等于量(13-0.395*i2)。本發(fā)明包括如下項：項1.一種乙烯類聚合物，其具有：不超過0.905g/cm3的總體聚合物密度；不超過15的gi200凝膠等級；約5.8至約6.5、優(yōu)選約5.9至約6.5的i10/i2(在190℃測量)；約1.3至約2.3、優(yōu)選約1.4至約2.2、最優(yōu)選約1.5至約2.1的零剪切粘度(zsv)比；約2.0至約2.4、優(yōu)選約2.1至約2.3的mw/mn；以及大于0.95的g’(hmw)/g’(lmw)。項2.項1的乙烯類聚合物，其還包括約0.5至約15克/10分鐘、優(yōu)選約0.7至約12克/10分鐘的熔體指數(shù)(190℃,2.16kg載荷)。項3.項1的乙烯類聚合物，其還包括下面關(guān)系式定義的dsc熔點：tm(℃)≤(-7914.1*(密度)2)+(15301*密度)-7262.4，其中密度按g/cc計。項4.項1的乙烯類聚合物，其中所述密度為約0.857g/cc至0.905g/cc、優(yōu)選約0.865g/cc至0.905g/cc、最優(yōu)選約0.885g/cc至0.905g/cc。項5.包含至少一種項1的乙烯類聚合物的組合物或者由至少一種項1的乙烯類聚合物制成的組合物，其中所述乙烯類聚合物的至少一部分已經(jīng)是交聯(lián)的。項6.包含至少一種項1的乙烯類聚合物的組合物或者由至少一種項1的乙烯類聚合物制成的組合物，其中所述乙烯類聚合物的至少一部分已經(jīng)是官能化的。項7.包含至少一種項1的乙烯類聚合物和至少一種其它天然或合成聚合物的組合物或者由至少一種項1的乙烯類聚合物和至少一種其它天然或合成聚合物制成的組合物。項8.項11的組合物，其中所述其它天然或合成聚合物中至少一種選自至少一種熱塑性或彈性烯烴聚合物和至少一種苯乙烯嵌段共聚物。項9.包含至少一種項1的乙烯類聚合物和至少一種選自增粘劑、蠟和油的其它組分的組合物或者由至少一種項1的乙烯類聚合物和至少一種選自增粘劑、蠟和油的其它組分制成的組合物。項10.一種包含呈流體形式的顆粒的分散體或乳劑的組合物，其中所述顆粒包含至少一種項1的乙烯類聚合物或者由至少一種項1的乙烯類聚合物制成。項11.一種加工制品，其中所述加工制品的至少一層或一部分包含至少一種項1的乙烯類聚合物或者由至少一種項1的乙烯類聚合物制成。項12.項10的加工制品，其中所述加工制品包括膜、片材、纖維、無紡布、層合物或者復合物。項13.項11的加工制品，其中所述加工制品是多層膜，該膜中包含所述至少一種乙烯類聚合物或者由所述至少一種乙烯類聚合物制成的層具有峰值熱粘著強度，在90～140℃的密封條溫度按牛頓/英寸計大于或等于量(13-0.395*i2)。附圖說明圖1顯示制成膜層的兩種本發(fā)明乙烯類聚合物以及對比實施例的熱粘著強度數(shù)據(jù)，具體為吹制膜樣品的熱黏著強度數(shù)據(jù)。具體實施方式定義本申請使用的術(shù)語“組合物”包括構(gòu)成組合物的材料的混合物，以及由組合物的材料形成的反應產(chǎn)物和分解產(chǎn)物。本申請使用的術(shù)語“共混物”或“聚合物共混物”是指兩種或更多種聚合物的均勻的物理混合物(即，沒有反應)。共混物可溶混(在分子水平無相分離)或不可溶混。共混物可以是相分離的或無相分離。根據(jù)透射電子顯微鏡法、光散射法、x-射線散射法和本領(lǐng)域已知的其它方法測定，共混物可含有或可不含有一個或多個域構(gòu)造(domainconfigurations)。該共混物可通過物理混合兩種或更多種聚合物在宏觀水平上(例如，熔融共混樹脂或配混)或者在微觀水平上(例如，在相同的反應器中同時形成)實現(xiàn)。本申請使用的術(shù)語"線型"是指這樣的聚合物，該聚合物的聚合物主鏈上沒有可測量或明顯的長鏈分支，例如，所述聚合物取代有平均小于0.01長鏈/1000個碳。本申請使用的術(shù)語“聚合物”是指通過相同類型或不同類型的單體聚合制備的高分子化合物。因此一般性術(shù)語聚合物涵蓋術(shù)語"均聚物"和下文定義的術(shù)語"互聚物"，均聚物通常用來指僅由一種類型的單體制備的聚合物。術(shù)語"乙烯/α-烯烴聚合物"表示如上所述的互聚物。如本申請所使用的術(shù)語“互聚物”表示通過至少兩種不同類型的單體的聚合制備的聚合物。一般性術(shù)語互聚物包括共聚物(通常用來指由兩種不同類型的單體制備的聚合物)和由多于兩種不同類型的單體制備的聚合物。"乙烯類聚合物"是指這樣的聚合物，其包含大于50摩爾％的聚合的乙烯單體(基于可聚合單體的總量)，和任選地可包含一種或多種共聚單體。術(shù)語“乙烯/α-烯烴互聚物”是指這樣的互聚物，其包含大于50摩爾％的聚合的乙烯單體(基于可聚合單體的總量)，和至少一種α-烯烴。本發(fā)明提供具有非常低水平的長鏈支化的基本上線型的聚乙烯樹脂。所述樹脂具有i10/i2(在190℃測量)，其為從約5.8至約6.5、優(yōu)選從約5.9至約6.5；零剪切粘度(zsv)比為從約1.3至約2.3、優(yōu)選從約1.4至約2.2、最優(yōu)選從約1.5至約2.1，以及mw/mn為從約2.0至約2.4、優(yōu)選從約2.1至約2.3。所述樹脂可具有熔體指數(shù)(190℃,2.16kg載荷)，其為從約0.5至約15克/10分鐘、優(yōu)選從約0.7至約12克/10分鐘。所述樹脂還可具有下面關(guān)系式定義的dsc熔點，tm(℃)≤(-7914.1*(密度)2)+(15301*密度)-7262.4，其中密度按g/cc計。聚合物的密度可以是從約0.857g/cc至0.905g/cc、優(yōu)選從約0.865g/cc至0.905g/cc、最優(yōu)選從約0.885g/cc至0.905g/cc。在本發(fā)明的一方面，提供乙烯類聚合物，其具有：總體聚合物密度不超過0.905g/cm3；gi200凝膠等級不超過15；i10/i2(在190℃測量)為從約5.8至約6.5、優(yōu)選從約5.9至約6.5；零剪切粘度(zsv)比為從約1.3至約2.3、優(yōu)選從約1.4至約2.2、最優(yōu)選從約1.5至約2.1；以及mw/mn為從約2.0至約2.4、優(yōu)選從約2.1至約2.3；和/或g’(hmw)/g’(lmw)大于0.95。在本發(fā)明的另一方面，如上所述的乙烯類聚合物進一步具有熔體指數(shù)(190℃,2.16kg載荷)，其為從約0.5至約15克/10分鐘、優(yōu)選從約0.7至約12克/10分鐘。在本發(fā)明的另一方面，如上所述的乙烯類聚合物進一步包含下面關(guān)系式定義的dsc熔點，tm(℃)≤(-7914.1*(密度)2)+(15301*密度)-7262.4，其中密度按g/cc計。在本發(fā)明的另一方面，如上所述的乙烯類聚合物的密度為從約0.857g/cc至0.905g/cc、優(yōu)選從約0.865g/cc至0.905g/cc、最優(yōu)選從約0.885g/cc至0.905g/cc。在本發(fā)明的另一方面，提供一種組合物，其中該組合物包含至少一種如上所述乙烯類聚合物或者由至少一種如上所述乙烯類聚合物制成，并且任選地，其中至少一部分的如上所述乙烯類聚合物已經(jīng)是交聯(lián)的。在本發(fā)明的另一方面，提供一種組合物，其中該組合物包含至少一種如上所述乙烯類聚合物或者由至少一種如上所述乙烯類聚合物制成，并且任選地，其中至少一部分的如上所述乙烯類聚合物已經(jīng)是官能化的。在本發(fā)明的另一方面，提供一種組合物，其中該組合物包含下面物質(zhì)或者由下面物質(zhì)制成：至少一種如上所述的乙烯類聚合物和至少一種其它天然或合成聚合物。在本發(fā)明的另一方面，提供一種組合物，其中該組合物包含下面物質(zhì)或者由下面物質(zhì)制成：至少一種如上所述的乙烯類聚合物和至少一種其它天然或合成聚合物，所述至少一種其它天然或合成聚合物選自至少一種熱塑性或彈性烯烴聚合物和至少一種苯乙烯嵌段共聚物。在本發(fā)明的另一方面，提供一種組合物，其中該組合物包含下面物質(zhì)或者由下面物質(zhì)制成：至少一種如上所述的乙烯類聚合物和至少一種選自增粘劑、蠟和油的其它組分。在本發(fā)明的另一方面，提供分散體或乳劑，其中該分散體或乳劑包含顆粒，所述顆粒包含至少一種如上所述乙烯類聚合物。在本發(fā)明的另一方面，提供加工制品，其中該加工制品至少部分地包含至少一種如上所述乙烯類聚合物。在本發(fā)明的另一方面，提供加工制品，其中該加工制品至少部分地包含至少一種如上所述乙烯類聚合物，并且其中所述加工制品包括膜、片材、纖維、無紡布、層合物、或復合物。在本發(fā)明的另一方面，提供加工制品，其中該加工制品至少部分地包含至少一種如上所述乙烯類聚合物，并且其中所述制品是多層膜，且該膜中包含至少一種如上所述乙烯類聚合物或者由至少一種如上所述乙烯類聚合物制成的層在90～140℃的密封條溫度的峰值熱粘著強度(牛頓/英寸)大于或等于量(13-0.395*i2)。本發(fā)明乙烯類聚合物是與已知的金屬茂催化乙烯類聚合物相比，相對高分子量的、相對低密度的聚合物，其具有下面的獨特組合：(a)相對低的不飽和總量，和(b)在聚合物鏈中相對高的乙烯基基團與總不飽和基團之比。據(jù)信該組合導致較低的凝膠(用于其中低凝膠是重要的終端用途應用例如膜)，更好的長期聚合物穩(wěn)定性，以及對交聯(lián)更好地控制(用于需要交聯(lián)的終端用途應用)，在各情形中同時保持其它性能性質(zhì)的良好平衡。本發(fā)明的新型聚合物是乙烯與至少0.1摩爾％的一種或多種共聚單體(優(yōu)選至少一種α-烯烴共聚單體)的互聚物。所述α-烯烴共聚單體可具有例如3～20個碳原子。優(yōu)選地，所述α-烯烴共聚單體可具有3～8個碳原子。示例性的α-烯烴共聚單體包括但不限于丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、4,4-二甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯。制備本發(fā)明的乙烯類聚合物為了制備本發(fā)明的乙烯類聚合物，可使用溶液-相聚合法。通常，所述方法在充分攪拌的反應器例如環(huán)管反應器或球形反應器中進行，其中溫度為從約150至約300℃、優(yōu)選從約160至約180℃，壓力為從約30至約1000psi、優(yōu)選從約30至約750psi。在所述方法中的停留時間通常為從約2至約20分鐘、優(yōu)選從約10至約20分鐘。將乙烯、溶劑、催化劑和一種或多種共聚單體連續(xù)進料至反應器中。示例性溶劑包括但不限于異鏈烷烴。例如，所述溶劑可以以商品名isopare購自exxonmobilchemicalco.,houston,texas。然后將所得的基于乙烯的聚合物與溶劑的混合物從反應器中移出，并分離出聚合物。溶劑通常經(jīng)溶劑回收單元(即，熱交換器和蒸氣液體分離鼓)回收，并再循環(huán)回到聚合系統(tǒng)中。適合用于制備本發(fā)明的新型聚合物的催化劑包括適于在具體類型的聚合方法例如溶液聚合法、淤漿聚合法或者氣相聚合法中制備所述聚合物的任意化合物或者化合物組合。在一種實施方案中，本發(fā)明的乙烯類聚合物在溶液聚合法中制備，其中使用對應于下式的多價芳氧基醚的金屬絡合物的聚合催化劑：其中m3為ti、hf或者zr，優(yōu)選zr；ar4每次出現(xiàn)時獨立地為取代的c9-20芳基，其中所述取代基每次出現(xiàn)時獨立地選自烷基；環(huán)烷基；和芳基；以及它們的鹵素-取代的衍生物、三烴基甲硅烷基-取代的衍生物和鹵代烴基-取代的衍生物，條件是至少一個取代基沒有與其所連接的芳基共平面。t4每次出現(xiàn)時獨立地為c2-20亞烷基、亞環(huán)烷基或者亞環(huán)烯基，或者它們的惰性取代衍生物；r21每次出現(xiàn)時獨立地為氫、鹵素、烴基、三烴基甲硅烷基、三烴基甲硅烷基烴基、烷氧基或者二(烴基)氨基，其至多50個原子(氫不計算在內(nèi))；r3每次出現(xiàn)時獨立地為氫、鹵素、烴基、三烴基甲硅烷基、三烴基甲硅烷基烴基、烷氧基或者氨基，其至多50個原子(氫不計算在內(nèi))，或者在同一亞芳基環(huán)上的兩個r3基團一起或者r3和相同或不同亞芳基環(huán)上的r21基團一起形成在兩個位置上與亞芳基相連的二價配體基團或者一起加入兩個不同的亞芳基環(huán)；以及rd每次出現(xiàn)時獨立地為鹵素，或者烴基或三烴基甲硅烷基，其至多20個原子(氫不計算在內(nèi))；或者2個rd基團一起是亞烴基、烴二基、二烯、或者多(烴基)甲硅烷亞基。所述多價芳氧基醚金屬絡合物及其合成描述在wo2007/136496或wo2007/136497中，采用us-a-2004/0010103中描述的合成工序。其中優(yōu)選的多價芳氧基醚金屬絡合物是wo2007/136496實施例1和wo2007/136497實施例a10所披露的那些。適用于所述優(yōu)選的多價芳氧基醚金屬絡合物的助催化劑和聚合條件也描述在wo2007/136496或wo2007/136497中。金屬絡合物聚合催化劑可通過與一種或多種助催化劑組合而活化形成活性催化劑組合物。助催化劑優(yōu)選為形成陽離子的助催化劑、強路易斯酸或其組合。合適的助催化劑包括聚合的或低聚的鋁氧烷，具體為甲基鋁氧烷，以及惰性、相容性、非配位的、形成離子的化合物。所謂的改性甲基鋁氧烷(mmao)或三乙基鋁(tea)也適合用作助催化劑。制備所述改性的鋁氧烷的一種技術(shù)披露于美國專利5,041,584(crapoetal.)中。鋁氧烷也可如美國專利5,542,199(laietal.)；4,544,762(kaminskyetal.)；5,015,749(schmidtetal.)；和5,041,585(deavenportetal.)中所披露那樣制備。本發(fā)明的聚合物共混物或化合物各種天然或合成聚合物和/或其它組分可與本發(fā)明的新型聚合物共混或配混，以形成本發(fā)明的聚合物組合物。適合與本發(fā)明實施方案的乙烯類聚合物共混的聚合物包括熱塑性和非熱塑性聚合物，包括天然和合成聚合物。合適的合成聚合物包括基于乙烯的聚合物(例如高壓自由基低密度聚乙烯(ldpe))和用ziegler-natta催化劑制備的基于乙烯的聚合物(包括高密度聚乙烯(hdpe)和非均勻線型低密度聚乙烯(lldpe)、超低密度聚乙烯(uldpe)以及極低密度聚乙烯(vldpe))，以及多-反應器乙烯類聚合物(ziegler-natta聚乙烯和金屬茂聚乙烯的"反應器中"共混物，例如在美國專利6,545,088(kolthammeretal.)；6,538,070(cardwelletal.)；6,566,446(parikhetal.)；5,844,045(kolthammeretal.)；5,869,575(kolthammeretal.)；和6,448,341(kolthammeretal.)中披露的產(chǎn)品)?；谝蚁┑木€型聚合物的商品實例包括attanetm超低密度線型聚乙烯共聚物、dowlextm聚乙烯樹脂和flexomertm極低密度聚乙烯，這些均可從thedowchemicalcompany獲得。其它合適的合成聚合物包括聚丙烯(抗沖改性聚丙烯、等規(guī)聚丙烯、無規(guī)立構(gòu)聚丙烯以及無規(guī)乙烯/丙烯共聚物)、乙烯/二烯互聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva)、乙烯/乙烯醇共聚物、聚苯乙烯、抗沖改性聚苯乙烯、abs、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物及其氫化衍生物(sbs和sebs)以及熱塑性聚氨酯?；谙N的均勻聚合物例如基于乙烯的或者基于丙烯的塑性體或彈性體也可用作用本發(fā)明的乙烯類聚合物制成的共混物或配混物的組分。均勻金屬茂催化、基于乙烯的塑性體或彈性體的商品實例包括affinitytm聚烯烴塑性體和engagetm聚烯烴彈性體，二者均可從thedowchemicalcompany獲得；均勻的基于丙烯的塑性體和彈性體的商品實例包括versifytm性能聚合物(可從thedowchemicalcompany獲得)和vistamaxtm聚合物(可從exxonmobilchemicalcompany獲得)。本發(fā)明的聚合物組合物包括包含本發(fā)明乙烯類聚合物與一種或多種其它組分的組合(例如共混物或者化合物，包括反應產(chǎn)物)的組合物或者由本發(fā)明乙烯類聚合物與一種或多種其它組分的組合(例如共混物或者化合物，包括反應產(chǎn)物)制成的組合物，所述其它組分可包括但不限于天然或合成物質(zhì)、聚合物、添加劑、補強劑、阻燃劑、填料、蠟、增粘劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、著色劑、增量劑、交聯(lián)劑、發(fā)泡劑和/或增塑劑。所述聚合物組合物可包括熱塑性聚烯烴(tpo)、熱塑性彈性體(tpe)、熱塑性硫化劑(tpv)和/或苯乙烯類/乙烯類聚合物共混物。tpe和tpv可通過共混或配混一種或多種本發(fā)明乙烯類聚合物(包括其官能化衍生物)與任選的彈性體(包括常規(guī)的嵌段共聚物，具體為sbs或sebs嵌段共聚物，或者epdm，或者天然橡膠)以及任選的交聯(lián)劑或硫化劑制備。本發(fā)明的tpo聚合物組合物將通過共混或配混一種或多種本發(fā)明乙烯類聚合物與一種或多種聚烯烴(例如聚丙烯)制備。本發(fā)明的tpe聚合物組合物將通過共混或配混一種或多種本發(fā)明乙烯類聚合物與一種或多種彈性體(例如苯乙烯嵌段共聚物或者烯烴嵌段共聚物，例如美國專利7,355,089(changetal.)中所披露)制備。本發(fā)明的tpv聚合物組合物將通過共混或配混一種或多種本發(fā)明乙烯類聚合物與一種或多種其它聚合物和硫化劑制備。前述聚合物組合物可用于形成模塑物品，并且任選地交聯(lián)所得的模塑品。使用不同組分的類似工序在美國專利6,797,779(ajbani,etal.)中已有披露。加工助劑在本發(fā)明的某些方面，加工助劑例如增塑劑也可包括在聚合物組合物中。這些助劑包括但不限于酞酸酯(例如鄰苯二甲酸二辛酯和鄰苯二甲酸二異丁酯)、天然油(例如羊毛脂、以及由石油精煉得到的石蠟、環(huán)烷基油和芳香油)，以及來自松香或石油原料的液體樹脂?？捎米骷庸ぶ鷦┑氖纠苑N類的油包括白色礦物油例如油(chemturacorp.；middlebury,conn.)和371環(huán)烷基油(shelllubricants；houston,tex.)。另一合適的油是油(lyondelllubricants；houston,tex)。穩(wěn)定劑和其它添加劑在本發(fā)明的某些方面，用一種或多種穩(wěn)定劑處理乙烯類聚合物，所述穩(wěn)定劑例如抗氧化劑，例如1010和168(cibaspecialtychemicals；glattbrugg,switzerland)。一般而言，聚合物用一種或多種穩(wěn)定劑處理然后進行擠出或其它熔融工藝。例如，配混的聚合物組合物可包含200至600wppm的一種或多種酚類抗氧化劑，和/或800至1200wppm的基于亞磷酸酯的抗氧化劑，和/或300至1250wppm的硬脂酸鈣。在本發(fā)明的另一些方面，將其它聚合物添加劑共混或配混至聚合物組合物中，所述添加劑例如紫外光吸收劑、抗靜電劑、顏料、染料、成核劑、填料、增滑劑、阻燃劑、增塑劑、加工助劑、潤滑劑、穩(wěn)定劑、煙抑制劑、粘度控制劑、和/或抗粘連劑。聚合物組合物可例如包含總重量小于10％的一種或多種所述添加劑，基于乙烯類聚合物的重量。其它添加劑可將各種其它添加劑和輔助劑與本發(fā)明乙烯類聚合物共混或配混以形成聚合物組合物，所述其它添加劑和輔助劑包括填料(例如有機或無機顆粒，包括納米顆粒，例如粘土、滑石、二氧化鈦、沸石、粉末狀金屬)、有機或無機纖維(包括碳纖維、氮化硅纖維、鋼線或鋼網(wǎng)、以及尼龍繩或聚酯繩)、增粘劑、蠟、以及油增量劑(包括石蠟油或環(huán)烷基油)，有時與其它天然和/或合成聚合物組合。交聯(lián)劑對于那些期望完全或部分交聯(lián)本發(fā)明乙烯類聚合物的終端用途應用，可使用各種交聯(lián)劑中任一種。一些適宜的交聯(lián)劑披露在zweifelhansetal.,"plasticsadditiveshandbook,"hansergardnerpublications,cincinnati,ohio第5版第14章第725-812頁(2001)；encyclopediaofchemicaltechnology,vol.17,2ndedition,intersciencepublishers(1968)；以及danielseern,"organicperoxides,"vol.1,wiley-interscience,(1970)中。適宜的交聯(lián)劑的非限制性實例包括過氧化物、酚類、疊氮化物、醛-胺反應產(chǎn)物、取代的脲、取代的胍；取代的黃原酸酯(鹽)；取代的二硫代氨基甲酸酯(鹽)；含硫化合物，例如噻唑、次磺酰胺、二硫化四烷基秋蘭姆、對醌二肟、二苯并對醌二肟、硫；咪唑；硅烷以及它們的組合。適宜的有機過氧化物交聯(lián)劑的非限制性實例包括烷基過氧化物、芳基過氧化物、過氧化酯、過氧碳酸酯、二?；^氧化物、過氧縮酮(peroxyketal)、環(huán)狀過氧化物，以及它們的組合。在一些實施方案中，有機過氧化物為過氧化二枯基、叔丁基異丙叉過氧化苯、1,1-二叔丁基過氧基-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己烷、叔丁基-枯基過氧化物、二叔丁基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己炔、或者它們的組合。在一種實施方案中，有機過氧化物是過氧化二枯基。有關(guān)有機過氧化物交聯(lián)劑的其它教導披露在d.klempner和k.c.frisch編輯的、hanserpublishers出版的handbookofpolymerfoamsandtechnology的第9章c.p.park,"polyolefinfoam",第198-204頁munich(1991)中。適宜的疊氮化物交聯(lián)劑的非限制性實例包括疊氮甲酸酯，例如四亞甲基二(疊氮甲酸酯)；芳族多疊氮化合物，例如4,4'-二苯基甲烷二疊氮化物；以及磺酰疊氮化物，例如p,p'-氧基二(苯磺酰疊氮化物)。疊氮交聯(lián)劑的公開可參見美國專利3,284,421和3,297,674。在一些實施方案中，所述交聯(lián)劑是硅烷。可使用任何能有效接枝和/或交聯(lián)乙烯/α-烯烴互聚物或本文披露的聚合物共混物的硅烷。適宜的硅烷交聯(lián)劑的非限制性實例包括：含有烯鍵式不飽和烴基(例如乙烯基、烯丙基、異丙烯基、丁烯基、環(huán)己烯基、或者γ-(甲基)丙烯氧基烯丙基)以及可水解基團(例如烴基氧基、氫羰基氧基、和烴基氨基)的不飽和硅烷。適宜的可水解基團的非限制性實例包括甲氧基、乙氧基、甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、烷基氨基和芳基氨基。在其它實施方案中，硅烷是能接枝到互聚物上的不飽和烷氧基硅烷。這些硅烷及其制備方法中的一些更具體地描述在美國專利5,266,627中。交聯(lián)劑的量可寬范圍變化，取決于待交聯(lián)的乙烯類聚合物或聚合物組合物的本性、具體使用的交聯(lián)劑、工藝條件、接枝引發(fā)劑的量、最終應用以及其它因素。例如當使用乙烯基三甲氧基硅烷(vtmos)時，vtmos的量通常為至少約0.1wt％，至少約0.5wt％，或者至少約1wt％，基于交聯(lián)劑和乙烯類聚合物或聚合物組合物的總重量。最終用途應用本發(fā)明乙烯類聚合物可用于各種常規(guī)熱塑性制造工藝中以制備有用的制品，包括包含至少一個膜層(例如單層膜、或者多層膜中的至少一層)的物品，所述膜可通過流延、吹塑、壓延、或者擠出涂覆法制備；模塑制品，例如吹塑、注塑、或滾塑制品；擠出物；纖維；織物或者無紡布；以及用前述制品中任一種制成的復合物或?qū)雍衔锝Y(jié)構(gòu)。本發(fā)明乙烯類聚合物(單獨的或者與其它組分的共混物或配混物)可用于制造纖維，例如短纖維、纖維束、多組分纖維、皮/芯纖維、合股纖維以及單絲纖維。適宜的形成纖維工藝包括紡黏法和熔噴法，如美國專利4,340,563(appeletal.)、4,663,220(wisneskietal.)、4,668,566(nohretal.)和4,322,027(reba)中披露，如美國專利4,413,110(kaveshetal.)中披露的凝膠紡絲纖維，如美國專利3,485,706(may)中披露的織物或者無紡布，或者由或用所述纖維制成的結(jié)構(gòu)，包括與其它纖維(例如聚酯、尼龍或棉花，以及拉伸、合股或卷曲的絲或纖維)的共混物或者用纖維材料或非纖維材料形成的復合結(jié)構(gòu)或?qū)雍辖Y(jié)構(gòu)。本發(fā)明乙烯類聚合物(單獨的或者與其它組分的共混物或配混物)可用于各種膜中，包括但不限于透明收縮膜、整理收縮膜、流延拉伸膜、青貯膜、拉伸套管膜(stretchhooderfilm)、密封劑(包括熱密封膜)、立式袋子膜、襯里膜、和尿布墊片。乙烯類聚合物尤其適用于制備膜或膜層，優(yōu)選其中所述膜或膜層隨后進行熱密封形成熱焊接結(jié)合。乙烯類聚合物優(yōu)選具有峰值熱粘著強度(以牛頓/英寸為單位)，其在90～140℃的密封條溫度大于或等于量(13-0.395*12)。本發(fā)明乙烯類聚合物(單獨的或者與其它組分的共混物或配混物)也可用于其它的直接最終用途應用中，例如用于線和纜線涂層，在片材擠出中用于真空成形操作，以及形成模塑制品，包括經(jīng)由已知的熱塑性模塑技術(shù)中任一種技術(shù)(包括注塑、吹塑或滾塑法)制成的制品。本發(fā)明聚合物組合物也可使用其它常規(guī)聚烯烴加工技術(shù)成形為加工制品。本發(fā)明乙烯類聚合物(單獨的或者與其它組分的共混物或配混物)的其它適宜應用包括膜和纖維；軟接觸貨物，例如牙刷柄和器具柄；墊圈和輪廓；粘合劑(包括熱熔粘合劑和壓敏粘合劑)；鞋(包括鞋底和鞋襯里)；汽車內(nèi)部或外部部件和輪廓；發(fā)泡物品(開孔和閉孔)；其它熱塑性聚合物(例如高密度聚乙烯、等規(guī)聚丙烯或其它烯烴聚合物)的抗沖改性劑；涂覆織物(例如人造革)；軟管；管道；密封條；蓋子墊圈；地板(例如硬或軟地板以及人造草皮)；和粘度指數(shù)改性劑，以及傾點改性劑，用于潤滑劑。可進行本發(fā)明的乙烯類聚合物或聚合物組合物的進一步處理，使其更適用于其它終端用途。例如，分散體(水性和非水性)也可使用本發(fā)明的乙烯類聚合物或聚合物組合物例如通過分散體制備方法形成。包含本發(fā)明實施方案的乙烯類聚合物的發(fā)泡泡沫體也可如pct公開2005/021622中披露那樣形成。本發(fā)明的乙烯類聚合物或聚合物組合物也可通過任何已知的手段例如使用過氧化物、電子束、硅烷、疊氮化物或其它交聯(lián)技術(shù)進行交聯(lián)。本發(fā)明的乙烯類聚合物或聚合物組合物也可例如通過接枝(例如通過使用馬來酸酐(mah)、硅烷或者其它接枝試劑)、鹵化、氨基化、磺化、或其它化學改性方法進行化學改性。所有引用的申請、公開、專利、試驗步驟和其它文檔(包括優(yōu)先權(quán)文件)通過參考完全并入本文，其程度使得所述公開內(nèi)容不會與本文已經(jīng)披露的組合物和方法不一致，并且是針對所有允許這樣的并入的管轄區(qū)。測試方法和測量密度：聚合物的密度(g/cm3)根據(jù)astmd792-03，方法b，在異丙醇中測定。在23℃的異丙醇浴中調(diào)節(jié)8分鐘以在測量之前獲得熱平衡之后，在模壓1小時內(nèi)測量試樣。根據(jù)astmd-4703-00附錄a，壓塑該試樣，按照工序c，在約190℃和15℃/min的冷卻速率下，初始加熱時期為5分鐘。在壓機中冷卻樣品至45℃，并繼續(xù)冷卻直至“摸起來感覺涼”。熔體指數(shù)和熔體指數(shù)比：聚合物的熔體指數(shù)(i2)根據(jù)astmd1238，條件190℃/2.16kg測量，并報道為洗脫克數(shù)/10分鐘，而熔體指數(shù)(i10)根據(jù)astmd1238，條件190℃/10kg測量，并報道為洗脫克數(shù)/10分鐘。熔體指數(shù)比(i10/i2)為這兩熔體指數(shù)之比。差示掃描量熱法：差示掃描量熱法(dsc)可用于測量聚合物在寬范圍的溫度的熔融和結(jié)晶行為。例如，裝備rcs(致冷冷卻系統(tǒng))和自動取樣器的tainstrumentsq1000dsc用于進行該分析。在測試期間，使用50ml/min的氮氣吹掃氣流。在約175℃將各樣品熔融壓制成薄膜；然后將熔融樣品空氣冷卻至室溫(約25℃)。從冷卻后的聚合物中取出3-10mg的直徑6mm的試樣，稱重，置于輕鋁盤(約50mg)中，然后折壓關(guān)閉。接著進行分析測定其熱性質(zhì)。樣品的熱行為通過將樣品溫度升降以生成熱流對溫度曲線來測定。首先，將樣品快速加熱至180℃并等溫保持3分鐘以除去其熱歷史。接著，以10℃/分鐘冷卻速率將樣品冷卻至-40℃，并在-40℃等溫保持3分鐘。然后以10℃/分鐘加熱速率將樣品加熱至150℃(這為"第二加熱"斜坡)。記錄冷卻曲線和第二加熱曲線。冷卻曲線通過將基線端點設置為從結(jié)晶開始至-20℃來分析。熱曲線通過將基線端點設置為從-20℃至熔化結(jié)束來分析。測定的值為峰值熔化溫度(tm)、峰值結(jié)晶溫度(tc)、熔化熱(hf)(按焦耳/克計)以及使用下式計算的聚乙烯樣品結(jié)晶百分數(shù)：結(jié)晶百分數(shù)＝((hf)/(292j/g))x100。熔化熱(hf)和峰值熔化溫度根據(jù)第二加熱曲線進行報道。峰值結(jié)晶溫度根據(jù)冷卻曲線測定。分子量通過三檢測器凝膠滲透色譜(3d-gpc)測量3d-gpc系統(tǒng)由裝備機載的示差折射計(ri)的polymerlaboratories(shropshire,uk)型號210組成。附加的檢測器可包括precisiondetectors(amherst,ma)2-角激光散射檢測器型號2040以及viscotek(houston,tx)150r4-毛細管溶液粘度計。該光散射檢測器的15-度角用于計算目的。數(shù)據(jù)采集可利用viscotektrisec軟件第3版和4-通道viscotek數(shù)據(jù)處理器dm400進行。該系統(tǒng)還裝備來自polymerlaboratories(shropshire,uk)的在線溶劑脫氣裝置。合適的高溫gpc柱例如10微米混合孔徑裝填的30cm的polymerlabs柱(mixed-b)。樣品轉(zhuǎn)盤室在145℃工作，柱室在145℃工作。以0.025g聚合物在20ml溶劑中的濃度制備樣品。色譜溶劑包含100ppm以及樣品制備溶劑包含200ppm的丁基化羥基甲苯(bht)。這兩溶劑都用氮氣鼓泡。在160℃保持2.5-3.0小時期間，每隔30分鐘輕輕攪拌聚乙烯樣品。注入體積是200微升。流經(jīng)gpc的流速設置為1毫升/分鐘。gpc柱設置在試驗聚合物之前通過試驗20個窄的分子量分布聚苯乙烯標準物進行校正。這些標準物的分子量(mw)為580至8,400,000g/mol，并且標準物包含在6個"雞尾酒"混合物中。各標準混合物所具有的各個分子量之間間隔為至少10倍(decade)。所述標準物購自polymerlaboratories(shropshire，uk)。對于分子量等于或大于1,000,000以在20毫升溶劑中0.005克制備聚苯乙烯標準物，對于分子量小于1,000,000以在20毫升溶劑中0.001克制備聚苯乙烯標準物。在室溫溫和攪拌4小時將聚苯乙烯標準物溶解。首先試驗窄標準物混合物，并按最高分子量組分遞減的順序，以使降解最小化。利用作為洗脫體積函數(shù)的第5級多項式擬合產(chǎn)生對數(shù)分子量校正。絕對分子量以與zimm(zimm,b.h.,j.chem.phys.,16,1099(1948))和kratochvil(kratochvil,p.,classicallightscatteringfrompolymersolutions,page113-136,elsevier,oxford,ny(1987))公開的一致的方式得到。激光檢測器和粘度計的響應因子使用nist1475的經(jīng)證明值(重均分子量(52,000g/mol,dn/dc＝0.104ml/g)和特性粘度(1.01dl/g))測定。示差折射率檢測器的質(zhì)量常數(shù)使用寬的聚乙烯均聚物的曲線下面積、濃度和注入體積測定。假定色譜濃度足夠低以消除尋址第二維里系數(shù)效應(對分子量的濃度效應)。測定各檢測器偏移的系統(tǒng)方法以與balke,mourey,et.al(moureyandbalke,chromatographypolym.chpt12,(1992))(balke,thitiratsakul,lew,cheung,mourey,chromatographypolym.chpt13,(1992))出版的一致的方式完成，其中在分析寬的線型聚苯乙烯均聚物和窄的聚苯乙烯標準物時采用來自三個檢測器的數(shù)據(jù)，g'(hmw)/g'(lmw)測定g'定義為聚合物測量特性粘度[η]除以具有相同分子量的線型聚合物的特性粘度[η]線型的比值。g'值常常用于指示聚合物中的支化。對于本發(fā)明，g'以本發(fā)明聚合物和線型聚合物具有相同的共聚單體水平的方式定義。g'(hmw)/g'(lmw)值是最高與最低分子量范圍之間的支化水平差異的量度。對于線型聚合物，g'(hmw)/g'(lmw)值等于1.0，而對于支化聚合物，該值小于1.0。使用3d-gpc計算g'(hmw)/g'(lmw)值。計算g'i值，即，聚合物分子量分布中在第i級分的g'值。聚合物分子量分布曲線進行歸一化，并計算第i級分的分子量的重量分數(shù)。g'(hmw)通過針對具有最高分子量的聚合物的30％計算的g'的加權(quán)均值算得。此處w1是在具有最高分子量的聚合物的30％內(nèi)的聚合物的第i級分，g'是在同樣的第i級分中的[η]/[η]線型值。以相同方式計算g'(lmw)，其中wj是在具有最低分子量的聚合物的30％內(nèi)的聚合物的第j級分。蠕變零剪切粘度方法用于蠕變測量的試樣在可編程序的四面體臺式壓機上制備。程序使熔體在107pa的壓力下在177℃保持5分鐘。然后將碾(chase)移至臺面以冷卻至室溫。用壓力機和直徑25mm的手持模具，從試板上模切出圓形試樣。該試樣為約1.8mm厚。零剪切粘度通過蠕變測試獲得，其在ar-g2應力控制流變儀(tainstruments；newcastle,del)上利用25-mm直徑平行板在190℃進行。流變儀箱設置為測試溫度保持至少30分鐘，然后調(diào)零夾具。在測試溫度時，將壓塑樣品圓片插入平行板之間，并使其達到平衡，保持5分鐘。然后將上板下降至比所期望測試間距(1.5mm)高50μm上。除去任何多余的物質(zhì)，并將上板降低至所期望的間距。在流速5l/min的氮氣清洗下進行測量。默認的蠕變時間設置為2小時。將20pa的恒定低剪切應力施用于所有的樣品以確保穩(wěn)態(tài)剪切速率是足夠低的從而在牛頓區(qū)。對于該研究中的樣品，所得的穩(wěn)態(tài)剪切速率為10-3s-1量級。穩(wěn)態(tài)通過對log(j(t))與log(t)關(guān)系曲線的最后10％時間窗中的所有數(shù)據(jù)進行線性回歸確定，其中j(t)是蠕變?nèi)崃浚瑃是蠕變時間。如果線性回歸的斜率大于0.97，認為達到了穩(wěn)態(tài)，然后停止蠕變測試。在該研究中的所有情形中，斜率在30分鐘內(nèi)都滿足該標準。穩(wěn)態(tài)剪切速率根據(jù)ε與t的關(guān)系曲線的最后10％時間窗內(nèi)的所有數(shù)據(jù)點的線性回歸的斜率確定，其中ε為應變。零剪切粘度根據(jù)所施加的應力與穩(wěn)態(tài)剪切速率之比確定。為了確定樣品在蠕變測試期間是否降解，在蠕變測試之前和之后以0.1～100弧度/秒在10％應變在同一試樣上進行小幅振蕩剪切測試。比較這兩次測試的復數(shù)粘度值。如果在0.1弧度/秒的粘度值的差值大于5％，則認為樣品在蠕變測試期間已經(jīng)降解，并拋棄該測試結(jié)果。zsvr定義如下面等式所示，零剪切粘度比(zsvr)定義為本發(fā)明聚合物的零剪切粘度(zsv)與等當重均分子量(mw-gpc)的線型聚乙烯材料的zsv之比：η0值(以pa.s計)由在190℃通過上述方法的蠕變測試獲得。已知當mw高于臨界分子量mc時，線型乙烯的zsv(即，η0l)冪律依賴于其mw。所述關(guān)系的實例參見karjalaetal.(annualtechnicalconference-societyofplasticsengineers(2008),66th,887-891)，該關(guān)系如下等式所示，并且其用于本發(fā)明來計算zsvr值。該等式中的mw-gpc值(以g/mol計)通過使用下節(jié)中定義的gpc方法測定。mw-gpc測定為了獲得mw-gpc值，色譜系統(tǒng)由polymerlaboratories型號pl-210或者polymerlaboratories型號pl-220組成。柱和轉(zhuǎn)盤室在140℃操作。使用3個polymerlaboratories10-μm混合b柱，溶劑為1,2,4-三氯苯。以0.1g聚合物在50ml溶劑中的溶液的濃度制備樣品。用于制備樣品的溶劑包含200ppm抗氧化劑丁基化羥基甲苯(bht)。樣品通過在160℃輕微攪拌4小時制備。所用的注入體積為100微升，并且流速為1.0ml/min。用21個購自polymerlaboratories的窄分子量分布聚苯乙烯標準物進行g(shù)pc柱組的校準。利用下式將聚苯乙烯標準物峰值分子量轉(zhuǎn)化為聚乙烯分子量：m聚乙烯＝a(m聚苯乙烯)b(3)其中m為分子量，a的值為0.4316，b等于1.0。確定第三階多項式，以建立作為洗脫體積函數(shù)的對數(shù)分子量校準。聚乙烯等當分子量計算利用viscotektrisec軟件第3版進行。重均分子量的精度δmw,2s在<2.6％時為優(yōu)良。聚合物的凝膠等級gi200測試的方法/描述擠出機：modelocsme20，可從ocsopticalcontrolsystemsgmbhwullenerfeid36,58454witten,germany獲得，或者等當?shù)?。鑄膜模頭：帶式模頭，150x0.5mm，可從ocsopticalcontrolsystemsgmbh獲得，或者等當?shù)?。氣刀：用于將膜扣在冷卻輥上的ocs氣刀，可從ocsopticalcontrolsystemsgmbh獲得，或者等當?shù)摹ｈT膜冷卻輥和卷繞單元：ocsmodelcr-8，可從ocsopticalcontrolsystemsgmbh獲得，或者等當?shù)?。模式編?70071072熔體指數(shù)dg/min0.1-1.21.2-3.23.2-32密度g/cm3allallall喉℃25±325±325±3區(qū)1℃180±5160±5140±5區(qū)2℃240±5190±5170±5區(qū)3℃260±5200±5175±5區(qū)4℃260±5210±5175±5適配器℃260±5225±5180±5模頭℃260±5225±5180±5螺桿類型標準標準標準螺桿速度rpm70±270±270±2氣刀流nm3/h6±26±26±2模頭至冷卻輥mm6±16±16±1模頭至氣刀mm6±16±16±1冷卻速度m/min.3±13±13±1冷卻溫度℃20±220±220±2拉伸速度m/min.6±26±26±2卷繞轉(zhuǎn)矩n8±18±18±1實驗室溫度℃23±223±223±2實驗室濕度％<70<70<70寬度mm108±18108±18108±18厚度μm76±576±576±5凝膠計算器：ocsfs-3線凝膠計算器，由照明單元、ccd檢測器以及安裝凝膠計算器軟件版本3.65e1991-1999的圖像處理器組成，可從ocsopticalcontrolsystemsgmbh獲得，或者等當?shù)?。ocsfs-5凝膠計算器是等當?shù)?。用于本發(fā)明實施例的凝膠計算器根據(jù)如上所示的模式編號71確定。瞬時gi200注：gi表示"凝膠指數(shù)"。gi200包括直徑≥200μm的所有凝膠。瞬時gi200是在一個分析循環(huán)中所有大小等級的總面積：其中：xj＝對于分析循環(huán)j的瞬時gi200(mm2/24.6cm3)4＝大小等級的總數(shù)gi200gi200定義為最后20個瞬時g1200值的拖尾平均(trailingaverage)：其中：<x>＝gi200(mm2/24.6cm3)一個分析循環(huán)檢查24.6cm3的膜。對于膜厚度76μm，相應的面積是0.324m2；而對于膜厚度38μm，相應的面積是0.647m2。凝膠含量測量：當乙烯互聚物(單獨的或包含在組合物中的)是至少部分交聯(lián)時，交聯(lián)度可通過下面方法測量：將組合物溶解在溶劑中規(guī)定的時間并且計算凝膠或不可萃取組分的百分數(shù)。凝膠百分數(shù)通常隨著交聯(lián)水平的提高而提高。長鏈支化數(shù)/1000個碳：在乙烯均聚物中長鏈支化的存在可通過13c核磁共振(nmr)譜確定，以及采用randall(rev.macromol.chem.phys.,c29,v.2&3,285-297)所述方法定量。存在其它已知可用于確定在乙烯聚合物(包括乙烯/1-辛烯互聚物)中長鏈分支的存在的技術(shù)。兩種這樣的示例性方法是與低角度激光光散射檢測器(gpc-lalls)聯(lián)用的凝膠滲透色譜和與示差粘度計檢測器(gpc-dv)聯(lián)用的凝膠滲透色譜。這些技術(shù)用于長鏈分支檢測及其理論已經(jīng)在文獻中得到很好的證明。參見例如zimm,g.h.andstockmayer,w.h.,j.chem.phys.,17,1301(1949)和rudin,a.,modernmethodsofpolymercharacterization,johnwiley&sons,newyork(1991)103-112。膜的熱粘著強度測試：熱粘著強度測試可根據(jù)如astmf-192104中提及的strength(hottack)ofthermoplasticpolymersandblendscomprisingthesealingsurfacesofflexiblewebs測定。實施例樹脂制備對比實施例a以及本發(fā)明實施例1和2基于下面方法制備。所有的原料(乙烯、1-辛烯)和加工溶劑(窄沸程、高純度異鏈烷烴溶劑，商品名為isopare，可商購自exxonmobilcorporation)用分子篩純化，然后引入反應環(huán)境中。氫氣在壓力瓶中以高純度等級供應，并未進一步純化。反應器單體進料(乙烯)流經(jīng)機械壓縮機加壓至高于525psig的反應壓力。溶劑和共聚單體(1-辛烯)進料經(jīng)機械正置換泵加壓至高于525psig的反應壓力。各催化劑組分人工地用經(jīng)純化的溶劑(isopare)分批稀釋至具體的組分濃度，并加壓至高于525psig的反應壓力。所有的反應進料流用質(zhì)量流計進行測量，并用計算機自動閥門控制系統(tǒng)獨立地進行控制。連續(xù)溶液聚合反應器由液態(tài)滿的、非絕熱的、等溫的、循環(huán)的并且獨立控制的環(huán)管組成。該反應器對所有的新鮮溶劑、單體、共聚單體、氫和催化劑組分進料具有獨立的控制。至反應器的溶劑、單體、共聚單體和氫的合并進料通過使進料流通過熱交換器將溫度控制到5℃～50℃之間的任何溫度通常是25℃。至聚合反應器的新鮮共聚單體進料與溶劑進料一起供給。在各注入處之間，將至各聚合反應器的總的新鮮進料在兩處以大致相等反應器體積注入至反應器中。新鮮進料通常通過各注射器接收總新鮮進料質(zhì)流的一半得到控制。各催化劑組分通過特別設計的注射針注入聚合反應器中，并且各自分別注入到反應器中相同的相對位置處，其中在反應器之前沒有接觸時間。主催化劑組分進料是電腦控制的，以保持反應器單體濃度位于具體的目標值。將兩種助催化劑組分進料，基于與主催化劑組分的計算具體摩爾比。緊接各新鮮注入處(進料或者催化劑)之后，用kenics靜態(tài)混合元件將進料流與循環(huán)聚合反應器內(nèi)容物混合。各反應器的內(nèi)容物連續(xù)循環(huán)通過負責除去大部分反應熱的熱交換器，并且其中負責保持等溫反應環(huán)境的冷卻液側(cè)的溫度處于具體的溫度。沿各反應器環(huán)管的循環(huán)通過螺桿泵提供。來自第一聚合反應器(含有溶劑、單體、共聚單體、氫、催化劑組分，以及熔融聚合物)的流出物離開第一反應器環(huán)管并流經(jīng)控制閥(負責保持第一反應器的壓力處于具體的目標值)。隨著該流料離開反應器，它與水接觸以停止反應。此外，各種添加劑例如抗氧化劑可在此處加入。然后該流料流經(jīng)另一組kenics靜態(tài)混合元件，以均勻地分散催化劑獵獲物和添加劑。在加入添加劑之后，流出物(含有溶劑、單體、共聚單體、氫、催化劑組分，以及熔融聚合物)流經(jīng)熱交換器，以提高流料溫度為從其它較低沸點反應組分中分離出聚合物作準備。然后流料進入兩階段分離和脫硫系統(tǒng)，其中將聚合物從溶劑、氫以及未反應單體和共聚單體中移出。再循環(huán)流料進行純化，然后再次進入反應器。將已經(jīng)分離出并脫硫的聚合物熔體泵送通過為水下造粒特別設計的模頭，切成均勻的固體粒料，干燥，轉(zhuǎn)移至漏斗。在確認原始聚合物性質(zhì)之后，將固體聚合物粒料人工倒入盒子中保存。每個盒子通常容納約1200磅聚合物粒料。使在脫硫步驟中移出的非聚合物部分通過分離出大部分乙烯的各件裝置，乙烯從該系統(tǒng)中移至排出破壞單元(ventdestructionunit)(其在制造單元中再循環(huán))。在通過純化床之后將大部分溶劑再循環(huán)回到反應器中。在該溶劑中還可含有未反應共聚單體，其用新鮮的共聚單體進行增濃，然后再次進入反應器中。這種共聚單體的增濃是產(chǎn)品密度控制方法中的必要部分。這種再循環(huán)溶劑還可含有一些氫，該氫然后用新鮮氫增濃以實現(xiàn)聚合物分子量目標。由于在催化劑流料中的溶劑載體和少量作為商品級共聚單體的一部分的溶劑，非常少量的溶劑作為副產(chǎn)物離開系統(tǒng)。除非另有說明、上下文暗示、或者是本領(lǐng)域中的常規(guī)之外，所有份數(shù)和百分數(shù)都基于重量。對比實施例a和實施例1和2：制備乙烯類聚合物，以比較使用已知金屬茂催化劑制備的乙烯-辛烯聚合物的性質(zhì)(對比實施例a)和本發(fā)明的乙烯-辛烯聚合物(實施例1和2)的性質(zhì)。各乙烯類聚合物基本上根據(jù)上面的樹脂制備小節(jié)并基于表1報道的聚合條件制備。測試對比實施例a以及本發(fā)明實施例1和2的性質(zhì)，結(jié)果報道于表2中。對比膜a以及本發(fā)明膜1和2將對比實施例a以及本發(fā)明實施例1和2的聚合物制成結(jié)構(gòu)a/b/c三層膜的密封層a(分別為aa、a1和a2)，其中a為密封層，b為芯層，c為外層。層b和c在各實施例中是相同的，其中層b包含attanetmuldpe(4201)聚合物與amplifytmgr205官能化聚合物(二者均可從thedowchemicalcompany獲得)的90/10共混物，而包含basfcorporation制造的c33l01聚酰胺的層c是尼龍66/6(聚酰胺66/6共聚物)塑料材料。對比膜a以及本發(fā)明膜1和2根據(jù)表3中報道的加工條件制備。測試對比膜a以及本發(fā)明膜1和2的熱粘著強度和密封窗性質(zhì)，結(jié)果報道于表4和圖1中。優(yōu)選地，在90～140℃的密封條溫度的峰值熱粘著強度(按牛頓/英寸計)大于或等于量(13-0.395*i2)。表1mmao是改性甲基鋁氧烷；ribs-2是二(氫化牛油烷基)甲基,四(五氟苯基)硼酸酯(1-)胺；基于鋯的催化劑(6114)是[2,2'"-[1,3-丙烷二基雙(氧基-κo)]雙[3",5,5"-三(1,1-二甲基乙基)-5'-甲基[1,1':3',1"-三聯(lián)苯]-2'-氧負離子-κo]]二甲基-，(oc-6-33)-鋯；以及1301是金屬茂催化劑。表2表3表4實施例60℃70℃80℃90℃100℃110℃120℃130℃140℃150℃對比膜a0.2420.3562.345.4910.128.718.977.788.7912.42本發(fā)明膜10.2640.6041.594.6715.8616.7111.9012.7011.755.81本發(fā)明膜20.2580.2761.083.5113.0315.5212.9212.1211.709.00當前第1頁12