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      一種低氣味水性丙烯酸乳液的制作方法

      文檔序號(hào):12104399閱讀:585來源:國知局
      本發(fā)明涉及一種水性丙烯酸乳液,具體涉及一種低氣味的水性丙烯酸乳液。技術(shù)背景涂料,舊稱油漆,是指可涂覆于物件表面,與基體結(jié)合牢固、形成具有一定強(qiáng)度固態(tài)薄膜的物質(zhì)。涂料主要有三個(gè)方面的功能:保護(hù)功能,涂料在物件表面相當(dāng)于一層保護(hù)膜,能有效防腐、防水、耐光、耐溫等,使各種材料的使用壽命延長。涂料按形態(tài)可分為水性涂料、溶劑性涂料、粉末涂料、高固體份涂料等。水性涂料按樹脂類型進(jìn)行分類可以分為水性丙烯酸涂料、水性醇酸涂料、水性聚氨酯涂料及水性環(huán)氧涂料等。水性丙烯酸乳液在制備的過程中因?yàn)楸┧釂误w不能夠完全反應(yīng),而殘留有強(qiáng)烈的刺激性氣味。因此在實(shí)際的使用過程中往往需要做一定的防護(hù)措施。同時(shí)在制備的過程中往往需要做后期的除味處理,例如抽真空,加強(qiáng)氧化劑等。但是這樣的操作往往需要增加成本。因此,針對(duì)上述問題本發(fā)明提供一種低氣味的水性丙烯酸乳液。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:針對(duì)上述問題,本發(fā)明提供一種低氣味水性丙烯酸乳液,其以纖維素為制備模板,超支化聚苯醚衍生物、丙烯酸類單體、乳化劑、引發(fā)劑和水為原料制備得到;其中,所述超支化聚苯醚衍生物為含有可以和丙烯酸類單體共聚基團(tuán)的超支化聚苯醚。作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式,所述超支化聚苯醚衍生物的制備單體為:作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式,所述超支化聚苯醚衍生物的重均分子量為1.3×104-7.5×106。作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式,所述超支化聚苯醚衍生物的重均分子量為1.3×104-9.2×105。作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式,所述超支化聚苯醚衍生物的支化度為55-75%。作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式,所述超支化聚苯醚衍生物的支化度為65-70%。作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式,所述丙烯酸類單體選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基類單體中的至少一種。作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式,所述丙烯酸類單體為含有官能團(tuán)的丙烯酸類單體。上述的低氣味水性丙烯酸乳液,其用于建筑涂料領(lǐng)域。一種制備上述的低氣味水性丙烯酸乳液的制備方法,所述步驟為:1)、制備超支化聚苯醚衍生物;2)、將上述制備得到的超支化聚苯醚衍生物溶于溶劑中并沉積在商業(yè)濾紙上;3)、將上述沉積有超支化聚苯醚衍生物的商業(yè)濾紙作為反應(yīng)原料和丙烯酸類單體進(jìn)行反應(yīng),加入乳化劑和引發(fā)劑,制備丙烯酸乳液的水分散液;4)、去除纖維素,即可。具體實(shí)施方式參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方法的詳述以及包括的實(shí)施例可更容易地理解本發(fā)明的內(nèi)容。除非另有限定,本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時(shí),以本說明書中的定義為準(zhǔn)。如本文所用術(shù)語“由…制備”與“包含”同義。本文中所用的術(shù)語“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形,意在覆蓋非排它性的包括。例如,包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素,而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。連接詞“由…組成”排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中,此短語將使權(quán)利要求為封閉式,使其不包含除那些描述的材料以外的材料,但與其相關(guān)的常規(guī)雜質(zhì)除外。當(dāng)短語“由…組成”出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時(shí),其僅限定在該子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時(shí),這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對(duì)所形成的所有范圍,而不論該范圍是否單獨(dú)公開了。例如,當(dāng)公開了范圍“1至5”時(shí),所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時(shí),除非另外說明,否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)討論對(duì)象,除非上下文中另外清楚地指明?!叭芜x的”或者“任意一種”是指其后描述的事項(xiàng)或事件可以發(fā)生或不發(fā)生,而且該描述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。說明書和權(quán)利要求書中的近似用語用來修飾數(shù)量,表示本發(fā)明并不限定于該具體數(shù)量,還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會(huì)導(dǎo)致相關(guān)基本功能的改變的修正的部分。相應(yīng)的,用“大約”、“約”等修飾一個(gè)數(shù)值,意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中,近似用語可能對(duì)應(yīng)于測(cè)量數(shù)值的儀器的精度。在本申請(qǐng)說明書和權(quán)利要求書中,范圍限定可以組合和/或互換,如果沒有另外說明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍。此外,本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞“一種”和“一個(gè)”對(duì)要素或組分的數(shù)量要求(即出現(xiàn)次數(shù))無限制性。因此“一個(gè)”或“一種”應(yīng)被解讀為包括一個(gè)或至少一個(gè),并且單數(shù)形式的要素或組分也包括復(fù)數(shù)形式,除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。“聚合物”意指通過聚合相同或不同類型的單體所制備的聚合化合物。通用術(shù)語“聚合物”包含術(shù)語“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”與“共聚體”?!肮簿垠w”意指通過聚合至少兩種不同單體制備的聚合物。通用術(shù)語“共聚體”包括術(shù)語“共聚物”(其一般用以指由兩種不同單體制備的聚合物)與術(shù)語“三元共聚物”(其一般用以指由三種不同單體制備的聚合物)。其亦包含通過聚合四或更多種單體而制造的聚合物。“共混物”意指兩種或兩種以上聚合物通過物理的或化學(xué)的方法共同混合而形成的聚合物。本發(fā)明提供一種低氣味水性丙烯酸乳液,其以纖維素為制備模板,超支化聚苯醚衍生物、丙烯酸類單體、乳化劑、引發(fā)劑和水為原料制備得到;其中,所述超支化聚苯醚衍生物為超支化聚苯醚上含有可以和丙烯酸類單體共聚的基團(tuán)。超支化聚苯醚衍生物超支化聚合物是三維立體樹枝狀結(jié)構(gòu)的高支化度大分子聚合物,按照其結(jié)構(gòu)的不同可以分為樹枝狀分子、線形-樹枝狀雜化分子、樹枝狀接枝分子、超支化大分子、多臂星型大分子和超支化接枝大分子。由于超支化聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)具有高度支化、分子內(nèi)帶有大量官能團(tuán)、分子內(nèi)存在三種(及以上)結(jié)構(gòu)單元的特點(diǎn),其物理和化學(xué)性能也表現(xiàn)出與線性分子不同的特點(diǎn)。超支化聚合物在溶解度、粘度方面相比較直鏈型的聚合物具有很多優(yōu)勢(shì)。本發(fā)明中所述超支化聚苯醚衍生物為含有可以和丙烯酸類單體共聚基團(tuán)的超支化聚苯醚。作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式,所述超支化聚苯醚衍生物的制備單體為:所述制備單體由:(對(duì)溴苯甲醛)和(3-氯-5-乙烯基-1、2-苯二酚)在反應(yīng)條件為:將對(duì)溴苯甲醛和3-氯-5-乙烯基-1、2-苯二酚分別溶于冰醋酸,冷至0℃后,邊攪拌邊慢慢滴加濃硫酸和冰醋酸的混合液。滴加完后,在0℃繼續(xù)反應(yīng)72h,然后倒入冷凍的冰水中。攪拌1h后,過濾,水洗至濾液呈中性,即可。所述超支化聚苯醚衍生物的制備方法為:將上述制備得到的制備單體溶于四氫呋喃,通氮?dú)?5分鐘后,加入三苯基膦,乙二醇單甲醚。攪拌溶解后,慢慢滴入偶氮二甲酸二異丙酯,然后在室溫下反應(yīng)18-26h。作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式,所述超支化聚苯醚衍生物的重均分子量為1.3×104-7.5×106。作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式,所述超支化聚苯醚衍生物的重均分子量為1.3×104-9.2×105。重均分子量是基于凝膠滲透色譜法(以下,簡(jiǎn)稱為“GPC”。)測(cè)定而進(jìn)行聚苯乙烯換算后的值。GPC的測(cè)定條件采用本領(lǐng)域常規(guī)的條件測(cè)試,例如,可采用下述的方式測(cè)試得到。柱:將下述柱串聯(lián)連接而使用?!癟SKgelG5000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根“TSKgelG4000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根“TSKgelG3000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根“TSKgelG2000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根檢測(cè)器:RI(差示折射計(jì));柱溫度:40℃;洗脫液:四氫呋喃(THF);流速:1.0mL/分鐘;注入量:100μL(試樣濃度4mg/mL的四氫呋喃溶液);標(biāo)準(zhǔn)試樣:使用下述單分散聚苯乙烯,制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式,所述超支化聚苯醚衍生物的支化度為55-75%。作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式,所述超支化聚苯醚衍生物的支化度為65-70%。支化度:相比于樹枝狀聚合物完美的支化結(jié)構(gòu),超支化聚合物的支化結(jié)構(gòu)具有一定的缺陷。為了描述這種結(jié)構(gòu)的支化程度,也就是其規(guī)整度,一般是用支化度來表征的。對(duì)于一般的AB2型單體的縮聚,所得超支化聚合物通常是由支化單元(D)、線性單元(L)和末端單元(T)三種重復(fù)單元和一個(gè)焦點(diǎn)單元組成。支化度的計(jì)算公式如下:DB=(D+T)/(D+T+L);主要測(cè)試可根據(jù)1HNMR譜圖測(cè)試。丙烯酸類單體丙烯酸類單體指丙烯酸酯單體、甲基丙烯酸酯單體和其他乙烯基類單體中的一種。丙烯酸乳液是丙烯酸酯單體、甲基丙烯酸酯單體和其他乙烯基類單體中的一種或多種的共聚產(chǎn)物。根據(jù)各單體的性質(zhì),單體分為:硬單體、軟單體和功能單體。所述硬單體的玻璃化溫度高,賦予涂膜硬度、拉伸強(qiáng)度、內(nèi)聚力和耐磨性;軟單體給予涂膜一定的柔韌性、延伸性和耐久性。功能單體的引入是引入官能團(tuán),賦予聚合物一定的交聯(lián)反應(yīng)性,起交聯(lián)作用。本發(fā)明中,制備所述丙烯酸乳液的單體至少包括丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯和其他乙烯基類單體,且所述丙烯酸烷基酯的碳鏈長為C1-C8,所述甲基丙烯酸烷基酯的碳鏈長為C1-C4。作為一種實(shí)施例,所述丙烯酸烷基酯可以舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯。本發(fā)明中,所述丙烯酸烷基酯優(yōu)選為玻璃化溫度較低的丙烯酸烷基酯,例如丙烯酸正丁酯。作為一種實(shí)施方式,所述甲基丙烯酸烷基酯可以舉出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯和甲基丙烯酸丁酯其中的一種或多種。丙烯酸乳液有多種單體共聚而成,可以通過調(diào)整單體的種類和在共聚物中所占的百分比來合成具有特定的丙烯酸乳液。其中,所述玻璃化溫度是高聚物由高彈態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴AB(tài)的溫度,反應(yīng)了高聚物彈性與脆性之間轉(zhuǎn)變的條件。丙烯酸樹脂屬于典型的共聚物,其玻璃化溫度可以Fox公式進(jìn)行計(jì)算:上式中Wi、Tgi分別為共聚物中每種單體i的質(zhì)量比及其均聚物的玻璃化溫度。甲基丙烯酸酯與丙烯酸酯類單體的不同點(diǎn)是,甲基丙烯酸酯在α-位有甲基存在,干擾了碳-碳主鏈的旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng),是典型的非對(duì)稱結(jié)構(gòu),它可以使共聚物的分子出現(xiàn)極性,故聚甲基丙烯酸酯的玻璃化溫度較高,脆化溫度和拉伸強(qiáng)度較大。加入甲基丙烯酸酯可以提高涂膜的物理機(jī)械性能,因此甲基丙烯酸酯聚合物比丙烯酸酯聚合物更硬,耐老化性更好。作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式,所述丙烯酸乳液為丙烯酸烷基酯和含有官能團(tuán)的丙烯酸酯按照重量比為(10-20):(3-8)制備得到。作為本發(fā)明的一種實(shí)施方式,所述丙烯酸乳液為丙烯酸烷基酯和含有官能團(tuán)的丙烯酸酯按照重量比為15:3制備得到。本發(fā)明中,所述丙烯酸乳液的結(jié)構(gòu)優(yōu)選為支鏈較多的丙烯酸酯共聚物。本發(fā)明中,所述丙烯酸乳液的制備單體還可以包括含有官能團(tuán)的丙烯酸酯的單體。作為含有官能團(tuán)的丙烯酸酯,可以列舉例如含羥基的丙烯酸酯、含磺酸基的丙烯酸酯、含氨基的丙烯酸酯、含縮水甘油基的丙烯酸酯等。作為含羥基的乙烯基單體,可以列舉例如丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-3-羥丙酯、丙烯酸-4-羥丁酯、丙烯酸-6-羥己酯、丙烯酸-8-羥辛酯、丙烯酸-10-羥癸酯、丙烯酸-12-羥基月桂基酯、丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯等。作為含磺酸基的丙烯酸酯,可以列舉例如丙烯酸磺丙酯等。作為含氨基的丙烯酸酯,可以列舉例如丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸叔丁基氨基乙酯等。作為含縮水甘油基的丙烯酸酯,可以列舉例如丙烯酸縮水甘油酯等。作為含官能團(tuán)的丙烯酸酯,可以優(yōu)選列舉含羥基的丙烯酸酯,可以更優(yōu)選列舉丙烯酸-2-羥乙酯。這些含官能團(tuán)的丙烯酸酯可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。另外,相對(duì)于單體,含官能團(tuán)的丙烯酸酯的配合比例例如為0.01~5質(zhì)量%,優(yōu)選0.03~3質(zhì)量%。若含官能團(tuán)的丙烯酸酯的配合比例超過上述上限,則存在凝聚力變得過高,由導(dǎo)熱性粘合樹脂組合物形成的導(dǎo)熱性粘合片的粘接力變得不充分的情況。另一方面,若不足上述下限,則存在凝聚力下降,保持力變得不充分的情況。此外,為了提高例如凝聚力等各種特性,根據(jù)需要,在單體中也可以含有能夠與丙烯酸酯共聚的共聚性單體。作為共聚性單體,可以列舉例如丙烯酸、衣康酸、馬來酸、巴豆酸、馬來酸酐等含羧基的單體或其酸酐、例如丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺等含酰胺基的單體、例如乙酸乙烯酯等乙烯基酯類、例如苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物、例如丙烯腈、例如N-丙烯酰嗎啉、例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮等。作為共聚性單體,可以優(yōu)選列舉含羧基的單體,可以更優(yōu)選列舉丙烯酸。這些共聚性單體可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。相對(duì)于單體,共聚性單體的配合比例優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量%,更優(yōu)選1~5質(zhì)量%。對(duì)于使單體反應(yīng),使包含例如丙烯酸酯、含官能團(tuán)的丙烯酸酯和根據(jù)需要的共聚性單體的單體進(jìn)行聚合。并且,作為將單體成分聚合的方法,可以列舉例如溶液聚合、本體聚合、乳液聚合、各種自由基聚合等公知的聚合方法,可以優(yōu)選列舉溶液聚合。纖維素纖維素是由葡萄糖組成的大分子多糖,不溶于水及一般有機(jī)溶劑,是植物細(xì)胞壁的主要成分。纖維素是自然界中分布最廣、含量最多的一種多糖,占植物界碳含量的50%以上。棉花的纖維素含量接近100%,為天然的最純纖維素來源。一般木材中,纖維素占40~50%,還有10~30%的半纖維素和20~30%的木質(zhì)素。本發(fā)明中主要以纖維素為模板,制備得到所述低氣味水性丙烯酸乳液。具體制備方法如下:1、以纖維素為模板,將超支化聚苯醚衍生物沉積到纖維素表面,得到超支化聚苯醚衍生物和纖維素的復(fù)合物1;2、將上述制備得到的復(fù)合物1和丙烯酸類單體、乳化劑、引發(fā)劑和水進(jìn)行共混反應(yīng),制備得到含有纖維素的水性丙烯酸乳液;3、將上述制備得到含有纖維素的水性丙烯酸乳液通過NaOH/尿素溶液低溫處理,即可得到低氣味水性丙烯酸乳液。乳化劑、引發(fā)劑本發(fā)明的丙烯酸乳液通過用乳化劑、聚合引發(fā)劑將上述原料單體(單體混合物)乳液聚合來獲得。作為上述用于本發(fā)明的丙烯酸乳液的乳液聚合的乳化劑,優(yōu)選使用分子中引入了自由基聚合性官能團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑(含有自由基聚合性官能團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑)。這些乳化劑可以單獨(dú)使用或使用兩種以上。上述含有自由基聚合性官能團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑(以下稱為“反應(yīng)性乳化劑”)是分子中(1分子中)含有至少一個(gè)自由基聚合性官能團(tuán)的乳化劑。對(duì)上述反應(yīng)性乳化劑沒有特別的限制,可以從具有乙烯基、丙烯基、異丙烯基、乙烯基醚基(乙烯氧基)、烯丙醚基(烯丙氧基)等自由基聚合性官能團(tuán)的各種反應(yīng)性乳化劑中選擇使用一種或兩種以上。通過使用該反應(yīng)性乳化劑,乳化劑被引入到聚合物中,減少了來源于乳化劑的污染,因而是優(yōu)選的。作為上述反應(yīng)性乳化劑,例如,可列舉出具有在聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基磺化琥珀酸鈉等非離子陰離子系乳化劑上引入了丙烯基、烯丙醚基等自由基聚合性官能團(tuán)的形態(tài)的反應(yīng)性乳化劑。需要說明的是,以下將具有在陰離子系乳化劑上引入了自由基聚合性官能團(tuán)的形態(tài)的反應(yīng)性乳化劑稱為“陰離子系反應(yīng)性乳化劑”。另外,將具有在非離子陰離子系乳化劑上引入了自由基聚合性官能團(tuán)的形態(tài)的反應(yīng)性乳化劑稱為“非離子陰離子系反應(yīng)性乳化劑”。尤其,在使用陰離子系反應(yīng)性乳化劑時(shí),通過將乳化劑引入到聚合物中,可以改進(jìn)低污染性。進(jìn)而,尤其是本發(fā)明的非水溶性交聯(lián)劑為具有環(huán)氧基的多官能性環(huán)氧系交聯(lián)劑時(shí),通過其催化作用,可提高交聯(lián)劑的反應(yīng)性。在不使用陰離子系反應(yīng)性乳化劑的情況下,有時(shí)發(fā)生在熟化中交聯(lián)反應(yīng)不終止而粘合劑層的粘合力經(jīng)時(shí)變化的問題。作為這種反應(yīng)性乳化劑,也可以使用商品名“ADEKAREASOAPSE-10N”(ADEKACORPORATION制造)、商品名“AQUALONHS-10”(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造)、商品名“AQUALONHS-05”(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造)等市售產(chǎn)品。上述反應(yīng)性乳化劑的用量相對(duì)于構(gòu)成本發(fā)明的丙烯酸乳液的原料單體的總量(全部原料單體)100重量份,優(yōu)選為0.1~10重量份,更優(yōu)選為0.5~6重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為1~4.5重量份。通過使配混量超過0.1重量份,能夠維持穩(wěn)定的乳化,因而優(yōu)選。另一方面,通過使配混量為10重量份以下,易于將交聯(lián)后的丙烯酸系粘合劑覆膜的溶劑不溶成分比率控制在本發(fā)明規(guī)定的范圍內(nèi),另外,還能抑制由乳化劑導(dǎo)致的污染,因而優(yōu)選。作為用于上述本發(fā)明的丙烯酸乳液的聚合引發(fā)劑,沒有特別的限制,例如,可以使用2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2’-偶氮雙(N,N’-二亞甲基異丁脒)等偶氮系聚合引發(fā)劑;過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽;過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫、過氧化氫等過氧化物系聚合引發(fā)劑;過氧化物與還原劑組合而形成的氧化還原系聚合引發(fā)劑,例如過氧化物與抗壞血酸的組合(雙氧水和抗壞血酸的組合等)、過氧化物與鐵(II)鹽的組合(雙氧水與鐵(II)鹽的組合等)、過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉組合而形成的氧化還原系聚合引發(fā)劑等。其中,上述聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)或?qū)煞N以上組合使用。上述聚合引發(fā)劑的用量可以根據(jù)引發(fā)劑、原料單體的種類等來適當(dāng)決定,對(duì)此沒有特別限制,從將交聯(lián)后的丙烯酸系粘合劑覆膜的溶劑不溶成分比率控制在優(yōu)選范圍內(nèi)的觀點(diǎn)來看,相對(duì)于構(gòu)成本發(fā)明的丙烯酸乳液系聚合物的原料單體的總量(全部原料單體)100重量份,優(yōu)選為0.01~1重量份,更優(yōu)選為0.02~0.5重量份。上述本發(fā)明的丙烯酸乳液的乳液聚合可以使用普通的一并聚合、連續(xù)滴加聚合、分批滴加聚合等任意方法,對(duì)該方法沒有特別限制。其中,從低污染化等觀點(diǎn)來看,使用一并聚合且在低溫(例如55℃以下,優(yōu)選30℃以下)下聚合是理想的。據(jù)推測(cè),在這種條件下進(jìn)行聚合時(shí),容易獲得高分子量體,低分子量體變少,因此,污染減少。本發(fā)明中所述低氣味水性丙烯酸乳液的具體制備方法:1、將1重量份對(duì)溴苯甲醛和2重量份的3-氯-5-乙烯基-1、2-苯二酚溶于10重量份的冰醋酸,冷至0℃,邊攪拌邊慢慢滴加濃硫酸(10重量份)和冰醋酸(40重量份)的混合液;滴加完畢后,在0℃繼續(xù)反應(yīng)72小時(shí),然后倒入冷凍的冰水中;攪拌1h后,過濾,水洗至濾液呈中性,即可;2、將上述制備得到的超支化聚苯醚衍生物溶于甲苯(20重量份)和乙醇(20重量份)的混合溶液中;取用適量的商業(yè)濾紙放置在過濾器上,并通過乙醇吸入進(jìn)行濕潤,再通過空氣干燥15分鐘;然后將超支化聚苯醚衍生物通過相同的方法沉積在商業(yè)濾紙上;3、將上述沉積有超支化聚苯醚衍生物的商業(yè)濾紙作為反應(yīng)原料和丙烯酸類單體進(jìn)行反應(yīng):在容器中配混90重量份水、100重量份丙烯酸類單體、6重量份非離子陰離子系反應(yīng)性乳化劑,之后通過均質(zhì)混合機(jī)攪拌混合,制備單體乳液。接著,在設(shè)有冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)和攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中,添加50重量份水、0.01重量份聚合引發(fā)劑(過硫酸銨)和相當(dāng)于上述制備的單體乳液的10重量%的量的上述單體乳液,邊攪拌,邊在75℃下乳液聚合1小時(shí)。其后,進(jìn)一步添加0.07重量份聚合引發(fā)劑(過硫酸銨),接著,邊攪拌,邊經(jīng)3小時(shí)添加剩余的全部單體乳液(相當(dāng)于90重量%的量),其后,在75℃下反應(yīng)3小時(shí)。接著,將其冷卻到30℃,添加濃度10重量%的氨水,調(diào)整至pH8,制備丙烯酸乳液的水分散液;4、將上述制備的丙烯酸乳液和氫氧化鈉/尿素溶液(100毫升)和12℃-隔夜冷卻,然后攪拌0℃1h確保纖維素成分完全去除,即可制備得到。機(jī)理解釋:本發(fā)明提供以纖維素為模板制備得到水性丙烯酸乳液具有較低的異味,其可能的原因是超支化聚苯醚衍生物上述的基團(tuán)和丙烯酸單體進(jìn)行反應(yīng)制備得到水性丙烯酸乳液以纖維素為模板,在后期纖維素處理過程中,不僅可以將纖維素去除,同時(shí)可以將多余的丙烯酸進(jìn)行部分去除,將苯環(huán)上的基團(tuán)改為羥基和羧酸基團(tuán);同時(shí)遺留下的纖維素空腔由于極性基團(tuán)的存在和丙烯酸具有很強(qiáng)的分子間的作用力,從而極大地降低了游離的丙烯酸類單體,從而極大地降低了異味。實(shí)施方式1:本實(shí)施方式提供一種低氣味水性丙烯酸乳液,其以纖維素為制備模板,超支化聚苯醚衍生物、丙烯酸類單體、乳化劑、引發(fā)劑和水為原料制備得到;其中,所述超支化聚苯醚衍生物為含有可以和丙烯酸類單體共聚基團(tuán)的超支化聚苯醚。實(shí)施方式2:實(shí)施方式1所述的低氣味水性丙烯酸乳液,所述超支化聚苯醚衍生物的制備單體為:實(shí)施方式3:實(shí)施方式1所述的低氣味水性丙烯酸乳液,所述超支化聚苯醚衍生物的重均分子量為1.3×104-7.5×106。實(shí)施方式4:實(shí)施方式1所述的低氣味水性丙烯酸乳液,所述超支化聚苯醚衍生物的重均分子量為1.3×104-9.2×105。實(shí)施方式5:實(shí)施方式1所述的低氣味水性丙烯酸乳液,所述超支化聚苯醚衍生物的支化度為55-75%。實(shí)施方式6:實(shí)施方式1所述的低氣味水性丙烯酸乳液,所述超支化聚苯醚衍生物的支化度為65-70%。實(shí)施方式7:實(shí)施方式1所述的低氣味水性丙烯酸乳液,所述丙烯酸類單體選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基類單體中的至少一種。實(shí)施方式8:實(shí)施方式1所述的低氣味水性丙烯酸乳液,所述丙烯酸類單體為含有官能團(tuán)的丙烯酸類單體。實(shí)施方式9:實(shí)施方式1-8中任一項(xiàng)所述的低氣味水性丙烯酸乳液,其用于建筑涂料領(lǐng)域。實(shí)施方式10:一種制備實(shí)施方式1-8中任一項(xiàng)所述的低氣味水性丙烯酸乳液的制備方法,所述步驟為:1)、制備超支化聚苯醚衍生物;2)、將上述制備得到的超支化聚苯醚衍生物溶于溶劑中并沉積在商業(yè)濾紙上;3)、將上述沉積有超支化聚苯醚衍生物的商業(yè)濾紙作為反應(yīng)原料和丙烯酸類單體進(jìn)行反應(yīng),加入乳化劑和引發(fā)劑,制備丙烯酸乳液的水分散液;4)、去除纖維素,即可。下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述。有必要在此指出的是,以下實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明,不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制,該領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容做出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整,仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。另外,如果沒有其它說明,所用原料都是市售的,且以下物料所用份數(shù)均為重量份。實(shí)施例1:本實(shí)施例提供一種低氣味水性丙烯酸乳液,其以纖維素為制備模板,超支化聚苯醚衍生物、丙烯酸類單體、乳化劑、引發(fā)劑和水為原料制備得到,具體制備方法為:1、將1重量份對(duì)溴苯甲醛和2重量份的3-氯-5-乙烯基-1、2-苯二酚溶于10重量份的冰醋酸,冷至0℃,邊攪拌邊慢慢滴加濃硫酸(10重量份)和冰醋酸(40重量份)的混合液;滴加完畢后,在0℃繼續(xù)反應(yīng)72小時(shí),然后倒入冷凍的冰水中;攪拌1h后,過濾,水洗至濾液呈中性,即可;2、將10重量份上述制備得到的超支化聚苯醚衍生物溶于甲苯(20重量份)和乙醇(20重量份)的混合溶液中;取用80重量份的商業(yè)濾紙放置在過濾器上,并通過5重量份的乙醇吸入進(jìn)行濕潤,再通過空氣干燥15分鐘;然后將超支化聚苯醚衍生物通過相同的方法沉積在商業(yè)濾紙上;3、將5重量份的上述沉積有超支化聚苯醚衍生物的商業(yè)濾紙作為反應(yīng)原料和丙烯酸類單體進(jìn)行反應(yīng):在容器中配混90重量份水、100重量份丙烯酸類單體、6重量份非離子陰離子系反應(yīng)性乳化劑,之后通過均質(zhì)混合機(jī)攪拌混合,制備單體乳液。接著,在設(shè)有冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)和攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中,添加50重量份水、0.01重量份聚合引發(fā)劑(過硫酸銨)和相當(dāng)于上述制備的單體乳液的10重量%的量的上述單體乳液,邊攪拌,邊在75℃下乳液聚合1小時(shí)。其后,進(jìn)一步添加0.07重量份聚合引發(fā)劑(過硫酸銨),接著,邊攪拌,邊經(jīng)3小時(shí)添加剩余的全部單體乳液(相當(dāng)于90重量%的量),其后,在75℃下反應(yīng)3小時(shí)。接著,將其冷卻到30℃,添加濃度10重量%的氨水,調(diào)整至pH8,制備丙烯酸乳液的水分散液;4、將上述制備的丙烯酸乳液和0.5mol/L的氫氧化鈉/尿素溶液(100毫升)和12℃-隔夜冷卻,然后攪拌0℃1h確保纖維素成分完全去除,即可制備得到。所述丙烯酸類單體為94重量份丙烯酸2-乙基己酯、2重量份甲基丙烯酸甲酯、4重量份丙烯酸。所述超支化聚苯醚衍生物的重均分子量為5.1×105;支化度為68%。實(shí)施例2:所述水性丙烯酸乳液無超支化聚苯醚衍生物;實(shí)施例3:所述水性丙烯酸乳液未采用纖維素為模板;實(shí)施例4:所述聚苯醚為非超支化結(jié)構(gòu);實(shí)施例5:所述聚苯醚的制備為普通聚苯醚,購于深圳捷科新材料科技有限公司,牌號(hào)JKFRPPOCBN125A;實(shí)施例6:所述超支化聚苯醚衍生物的重均分子量為8×106。實(shí)施例7:所述超支化聚苯醚衍生物的重均分子量為10×104。實(shí)施例8:所述超支化聚苯醚衍生物的支化度為80%。實(shí)施例9:所述超支化聚苯醚衍生物的支化度為50%。實(shí)施例10:在制備超支化聚苯醚的過程中加入濾紙,再繼續(xù)后期的制備;實(shí)施例11:所述超支化聚苯醚衍生物上無可反應(yīng)性基團(tuán);實(shí)施例12:所述超支化聚苯醚衍生物和丙烯酸乳液為機(jī)械混合。測(cè)試:將本發(fā)明中所述低氣味水性丙烯酸乳液制備成丙烯酸涂料,進(jìn)行性能測(cè)試。1、異味測(cè)試:將所述丙烯酸涂料在體積為1m3的箱體內(nèi)進(jìn)行涂覆,對(duì)箱體進(jìn)行密封處理,置于50℃下進(jìn)行熱處理30分鐘,打開箱體,進(jìn)行異味檢測(cè):異味等級(jí)無異味0輕微1中等2刺激性異味32、各性能參數(shù)的指標(biāo):樣板制備:將牌號(hào)為8011或1030B,厚度為0.105~0.115mm的鋁箔在堿性脫脂劑中浸泡一定時(shí)間,脫除表面的軋制油,然后用自來水和去離子水依次清洗一次,再在1000℃烘干。用線棒涂布器將配制好的涂料樣品涂敷在上述清洗干凈的鋁箔上,在280℃烘烤20-25秒??刂聘赡ず穸葹?.8~1.0微米,制得樣板。(1)耐堿性:樣板在20%的NaOH中浸泡10分鐘◎:涂層不起泡無脫落○:涂層有少量小氣泡△:涂層有較多小氣泡×:涂層脫落或有大量氣泡產(chǎn)生(2)附著力:用漆膜劃格器在樣板上劃出100個(gè)間隔為1mm的格子,用透明膠帶測(cè)試附著力,分別測(cè)試底涂和基材的附著力以及面涂和底涂的層間附著力◎:涂層無脫落○:涂層脫落面積小于2%△:涂層脫落面積2-5%×:涂層脫落面積大于5%(3)耐鹽霧性:測(cè)試條件:5%NaCl,40℃,連續(xù)噴霧◎:1000小時(shí)耐鹽霧等級(jí)9.8級(jí)○:500小時(shí)耐鹽霧等級(jí)9.8級(jí)△:100小時(shí)耐鹽霧等級(jí)9.8級(jí)×:100小時(shí)耐鹽霧等級(jí)<9.8級(jí)(4)耐濕熱性:測(cè)試條件:400C相對(duì)濕度>95%1000小時(shí)◎:樣板無變化○:樣板表面有個(gè)別細(xì)小腐蝕點(diǎn)△:樣板表面有較多細(xì)小腐蝕點(diǎn)×:樣板表面有較大的腐蝕點(diǎn),或穿孔(5)耐水煮性:將樣板在沸騰的水中煮沸30min,觀察涂層外觀變化?!颍簶影鍩o變化○:樣板輕微發(fā)白△:樣板發(fā)白,能刮掉?!粒和繉用撀鋵?shí)施例異味耐堿性附著力耐鹽霧性耐濕熱性耐水煮性10◎◎◎◎◎24×××××34×××××43×××××53×××××61○○○○○71○○○○○81○○○○○91○○○○○102△△△△△112△△△△△122△△△△△從表中可以看出,本發(fā)明中的低氣味水性丙烯酸乳液,其在保持優(yōu)異的涂料性能的同時(shí),具有很低的氣味。前述的實(shí)例僅是說明性的,用于解釋本公開的特征的一些特征。所附的權(quán)利要求旨在要求可以設(shè)想的盡可能廣的范圍,且本文所呈現(xiàn)的實(shí)施例僅是根據(jù)所有可能的實(shí)施例的組合的選擇的實(shí)施方式的說明。因此,申請(qǐng)人的用意是所附的權(quán)利要求不被說明本發(fā)明的特征的示例的選擇限制。而且在科技上的進(jìn)步將形成由于語言表達(dá)的不準(zhǔn)確的原因而未被目前考慮的可能的等同物或子替換,且這些變化也應(yīng)在可能的情況下被解釋為被所附的權(quán)利要求覆蓋。當(dāng)前第1頁1 2 3 
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