本發(fā)明系關(guān)于一種有機(jī)金屬化合物及包含其的有機(jī)發(fā)光裝置，特別關(guān)于一種有機(jī)金屬磷光化合物及包含其的有機(jī)發(fā)光裝置。

背景技術(shù)：

有機(jī)電致發(fā)光裝置(organic electroluminescent device)，亦稱作有機(jī)發(fā)光二極管(organic light-emitting diode；OLED)，是以有機(jī)層作為主動層的一種發(fā)光二極管(LED)。由于有機(jī)電致發(fā)光裝置具有低電壓操作、高亮度、重量輕、廣視角、以及高對比值等優(yōu)點，近年來已漸漸使用于平面面板顯示器(flat panel display)上。與液晶顯示器不同，有機(jī)電激發(fā)光顯示器所包含的有機(jī)發(fā)光二極管畫素陣列具有自發(fā)光的特性，因此不需外加背光源。

一般而言，有機(jī)發(fā)光二極管元件包括一對電極，以及在電極之間的有機(jī)發(fā)光介質(zhì)層。發(fā)光是導(dǎo)因于以下的現(xiàn)象。當(dāng)電場施于兩電極時，陰極射出電子到有機(jī)發(fā)光介質(zhì)層，陽極射出電洞到有機(jī)發(fā)光介質(zhì)層。當(dāng)電子與電洞在有機(jī)發(fā)光介質(zhì)層內(nèi)結(jié)合時，會產(chǎn)生激子(excitons)。電子和電洞的再結(jié)合就伴隨著發(fā)光。

依據(jù)電洞和電子的自旋態(tài)(spin state)，由電洞和電子的再結(jié)合而產(chǎn)生的激子可具有三重態(tài)(triplet)或單重態(tài)(singlet)的自旋態(tài)。由單重態(tài)激子(singlet exciton)所產(chǎn)生的發(fā)光為熒光(fluorescence)，而由三重態(tài)激子(triplet exciton)所產(chǎn)生的發(fā)光為磷光(phosphorescence)。磷光的發(fā)光效率是熒光的三倍。因此，發(fā)展高效率的磷光材料以增進(jìn)有機(jī)發(fā)光二極管元件的發(fā)光效率是時勢所趨。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

根據(jù)本發(fā)明一實施例，本發(fā)明揭示一種有機(jī)金屬化合物，其具有如式(I)或式(II)所示之結(jié)構(gòu)：

其中，R¹系各自獨立且為氫、C_1-12烷基、C_1-12烷氧基、胺基、C_2-6烯基、C_2-6炔基、C_5-10環(huán)烷基、C_3-12雜芳基或C_6-12芳香基；R²、R³、R⁴、及R⁵系各自獨立且為氫、鹵素、C_1-12烷基、C_1-12烷氧基、C_1-12氟烷基、或兩相鄰的R²、R³、R⁴、及R⁵與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一芳香基、或環(huán)烷基；R⁶及R⁷系各自獨立且為C_1-6烷基、或苯基；R⁸、R⁹、R¹⁰、及R¹¹系各自獨立且為氫、鹵素、C_1-12烷基、C_1-12氟烷基，或兩相鄰的R⁸、R⁹、R¹⁰、及R¹¹與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一芳香基、或環(huán)烷基；R¹²、R¹³、R¹⁴、及R¹⁵系各自獨立且為氫、鹵素、C_1-12烷基、C_1-12氟烷基，或兩相鄰的R¹²、R¹³、R¹⁴、及R¹⁵與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一芳香基、或環(huán)烷基；m為1、或2；以及n為0、或1。

根據(jù)本發(fā)明另一實施例，本發(fā)明提供一種有機(jī)發(fā)光裝置，該裝置包含一對電極；以及發(fā)光單元，配置于該對電極之間，其中該發(fā)光單元包含上述的有機(jī)金屬化合物。

為讓本發(fā)明的上述和其他目的、特征、和優(yōu)點能更明顯易懂，下文特舉出較佳實施例，并配合所附圖式，作詳細(xì)說明如下：

附圖說明

圖1為本發(fā)明一優(yōu)選實施例所述的有機(jī)發(fā)光裝置的剖面結(jié)構(gòu)示意圖。

在不同的特征中所對應(yīng)的數(shù)字和符號，除非另有注記，一般而言視為對應(yīng)部份。所繪示的特征清楚地標(biāo)明了具體實施方式的相關(guān)方面，且其并不一定依比例繪制。

符號說明

10 有機(jī)發(fā)光裝置；

12 基底；

14 下電極；

16 有機(jī)發(fā)光單元；

18 上電極。

實施方式

根據(jù)本發(fā)明實施例，本發(fā)明揭示一種有機(jī)金屬化合物，其具有如式(I)或式(II)所示之結(jié)構(gòu)：

其中，R¹系各自獨立且為氫、C_1-12烷基、C_1-12烷氧基、胺基、C_2-6烯基、C_2-6炔基、C_5-10環(huán)烷基、C_3-12雜芳基或C_6-12芳香基；R²、R³、R⁴、及R⁵系各自獨立且為氫、鹵素、C_1-12烷基、C_1-12烷氧基、C_1-12氟烷基、或兩相鄰的R²、R³、R⁴、及R⁵與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一芳香基、或環(huán)烷基；R⁶及R⁷系各自獨立且為C_1-6烷基、或苯基；R⁸、R⁹、R¹⁰、及R¹¹系各自獨立且為氫、鹵素、C1-12烷基、C1-12氟烷基，或兩相鄰的R⁸、R⁹、R¹⁰、及R¹¹與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一芳香基、或環(huán)烷基；R¹²、R¹³、R¹⁴、及R¹⁵系各自獨立且為氫、鹵素、C_1-12烷基、C_1-12氟烷基，或兩相鄰的R¹²、R¹³、R¹⁴、及R¹⁵與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一芳香基、或環(huán)烷基；m為1、或2；以及n為0、或1。舉例來說，R¹可為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、環(huán)己基、苯基、聯(lián)苯基、或萘基；R²、R³、R⁴、及R⁵可各自獨立且為氫、氟、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、氟甲基、氟乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、或異丙氧基、或R³及R⁴與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一苯基；以及，R⁶及R⁷可各自獨立且為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、或苯基。根據(jù)本申請案實施例，R¹、R²、R³、R⁴、及R⁵之至少一者可不為氫，以達(dá)到調(diào)整光色、增加溶解度、提升升華產(chǎn)率、增進(jìn)發(fā)光效率與改進(jìn)元件壽命之功效。根據(jù)本發(fā)明某些實施例，R¹系各自獨立且為氫、或C_1-12烷基；R²、R³、R⁴、及R⁵系各自獨立且為氫、鹵素、C_1-12烷基、C_1-12烷氧基、或兩相鄰的R²、R³、R⁴、及R⁵與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一芳香基；R⁶及R⁷系各自獨立且為C_1-6烷基；以及n系0、或1。根據(jù)本發(fā)明某些實施例，R⁸、R⁹、R¹⁰、及R¹¹可各自獨立且為氫、氟、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、氟甲基、或氟乙基，或R⁹及R¹⁰與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一苯基，及/或R¹⁰及R¹¹與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一苯基。R¹²、R¹³、R¹⁴、及R¹⁵可各自獨立且為氫、氟、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、氟甲基、或氟乙基，或R¹²及R¹³與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一苯基，及/或R¹³及R¹⁴與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一苯基。在此，氟烷基系指碳上的氫全部或部份被氟全代的烷基。舉例來說，氟甲基可為單氟甲基、二氟甲基、或全氟甲基。

本發(fā)明實施例所述的有機(jī)金屬化合物，可作為綠色磷光摻雜材料，應(yīng)用于有機(jī)發(fā)光裝置時可增加有機(jī)發(fā)光裝置發(fā)光效率以及元件壽命。

根據(jù)本發(fā)明某些實施例，該有機(jī)金屬化合物可為R²、R³、R⁴、及R⁵系各自獨立且為氫、鹵素、C_1-12烷基、C_1-12烷氧基、C_1-12氟烷基、或兩相鄰的R²、R³、R⁴、及R⁵與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一芳香基、或環(huán)烷基；R⁶及R⁷系各自獨立且為C_1-6烷基、或苯基；以及，n為0、或1。舉例來說，R²、R³、R⁴、及R⁵可各自獨立且為氫、氟、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、氟甲基、氟乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、或異丙氧基、或R³及R⁴與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一苯基；以及，R⁶及R⁷可各自獨立且為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、或苯基。根據(jù)本申請案實施例，R²、R³、R⁴、及R⁵之至少一者可不為氫。

根據(jù)本發(fā)明某些實施例，該有機(jī)金屬化合物可為

其中，R¹系各自獨立且為氫、C_1-12烷基、C_1-12烷氧基、胺基、C_2-6烯基、C_2-6炔基、C_5-10環(huán)烷基、C_3-12雜芳基或C_6-12芳香基；以及，R²、R³、R⁴、及R⁵系各自獨立且為氫、鹵素、C_1-12烷基、C_1-12烷氧基、C_1-12氟烷基、或兩相鄰的R²、R³、R⁴、及R⁵與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一芳香基、或環(huán)烷基。舉例來說，R¹可為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、環(huán)己基、苯基、聯(lián)苯基、或萘基；以及，R²、R³、R⁴、及R⁵可各自獨立且為氫、氟、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、氟甲基、氟乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、或異丙氧基、或R³及R⁴與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一苯基。根據(jù)本申請案實施例，R¹、R²、R³、R⁴、及R⁵之至少一者可不為氫。

根據(jù)本發(fā)明某些實施例，該有機(jī)金屬化合物可為其中，R¹系各自獨立且為氫、C_1-12烷基、C_1-12烷氧基、胺基、C_2-6烯基、C_2-6炔基、C_5-10環(huán)烷基、C_3-12雜芳基或C_6-12芳香基；以及，R²、R³、R⁴、及R⁵系各自獨立且為氫、鹵素、C_1-12烷基、C_1-12氟烷基、或兩相鄰的R²、R³、R⁴、及R⁵與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一芳香基、或環(huán)烷基。舉例來說，R¹可為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、環(huán)己基、苯基、聯(lián)苯基、或萘基；以及，R²、R³、R⁴、及R⁵可各自獨立且為氫、氟、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、氟甲基、氟乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、或異丙氧基。根據(jù)本申請案實施例，R¹、R²、R³、R⁴、及R⁵之至少一者可不為氫。

以下列舉本發(fā)明所述具有式(I)的有機(jī)金屬化合物之特定實例：

根據(jù)本發(fā)明某些實施例，該有機(jī)金屬化合物可為

R¹系各自獨立且為氫、C_1-12烷基、C_1-12烷氧基、胺基、C_2-6烯基、C_2-6炔基、C_5-10環(huán)烷基、C_3-12雜芳基或C_6-12芳香基；以及，R²、R³、R⁴、及R⁵系各自獨立且為氫、鹵素、C_1-12烷基、C_1-12氟烷基、或兩相鄰的R²、R³、R⁴、及R⁵與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一芳香基、或環(huán)烷基。舉例來說，R¹可為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、環(huán)己基、苯基、聯(lián)苯基、或萘基；以及，R²、R³、R⁴、及R⁵可各自獨立且為氫、氟、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、氟甲基、氟乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、或異丙氧基。根據(jù)本申請案實施例，R¹、R²、R³、R⁴、及R⁵之至少一者可不為氫；以及，m可為1、或2。

根據(jù)本發(fā)明某些實施例，該有機(jī)金屬化合物可為

R¹系各自獨立且為氫、C_1-12烷基、C_1-12烷氧基、胺基、C_2-6烯基、C_2-6炔基、C_5-10環(huán)烷基、C_3-12雜芳基或C_6-12芳香基；以及，R²、R³、R⁴、及R⁵系各自獨立且為氫、鹵素、C_1-12烷基、C_1-12氟烷基、或兩相鄰的R²、R³、R⁴、及R⁵與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一芳香基、或環(huán)烷基。舉例來說，R¹可為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、環(huán)己基、苯基、聯(lián)苯基、或萘基；以及，R²、R³、R⁴、及R⁵可各自獨立且為氫、氟、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、氟甲基、氟乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、或異丙氧基。根據(jù)本申請案實施例，R¹、R²、R³、R⁴、及R⁵之至少一者可不為氫。R⁸、R⁹、R¹⁰、及R¹¹系各自獨立且為氫、鹵素、C_1-12烷基、C_1-12氟烷基、或兩相鄰的R⁸、R⁹、R¹⁰、及R¹¹與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一芳香基、或環(huán)烷基。舉例來說，R⁸、R⁹、R¹⁰、及R¹¹可各自獨立且為氫、氟、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、氟甲基、或氟乙基、或R⁹及R¹⁰與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一苯基、及/或R¹⁰及R¹¹與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一苯基；以及，m可為1、或2。

根據(jù)本發(fā)明某些實施例，該有機(jī)金屬化合物可為

R¹系各自獨立且為氫、C_1-12烷基、C_1-12烷氧基、胺基、C_2-6烯基、C_2-6炔基、C_5-10環(huán)烷基、C_3-12雜芳基或C_6-12芳香基；以及，R²、R³、R⁴、及R⁵系各自獨立且為氫、鹵素、C_1-12烷基、C_1-12氟烷基、或兩相鄰的R²、R³、R⁴、及R⁵與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一芳香基、或環(huán)烷基。舉例來說，R¹可為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、環(huán)己基、苯基、聯(lián)苯基、或萘基；以及，R²、R³、R⁴、及R⁵可各自獨立且為氫、氟、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、氟甲基、氟乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、或異丙氧基。根據(jù)本申請案實施例，R¹、R²、R³、R⁴、及R⁵之至少一者可不為氫。R¹²、R¹³、R¹⁴、及R¹⁵系各自獨立且為氫、鹵素、C_1-12烷基、C_1-12氟烷基、或兩相鄰的R¹²、R¹³、R¹⁴、及R¹⁵與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一芳香基、或環(huán)烷基。舉例來說，R¹²、R¹³、R¹⁴、及R¹⁵可各自獨立且為氫、氟、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、氟甲基、或氟乙基、或R¹²及R¹³與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一苯基、及/或R¹³及R¹⁴與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一苯基；以及，m可為1、或2。

根據(jù)本發(fā)明某些實施例，該有機(jī)金屬化合物可為

R¹系各自獨立且為氫、C_1-12烷基、C_1-12烷氧基、胺基、C_2-6烯基、C_2-6炔基、C_5-10環(huán)烷基、C_3-12雜芳基或C_6-12芳香基；以及，R²、R³、R⁴、及R⁵系各自獨立且為氫、鹵素、C_1-12烷基、C_1-12氟烷基、或兩相鄰的R²、R³、R⁴、及R⁵與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一芳香基、或環(huán)烷基。舉例來說，R¹可為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、環(huán)己基、苯基、聯(lián)苯基、或萘基；以及，R²、R³、R⁴、及R⁵可各自獨立且為氫、氟、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、氟甲基、氟乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、或異丙氧基。根據(jù)本申請案實施例，R¹、R²、R³、R⁴、及R⁵之至少一者可不為氫。R¹²、R¹³、R¹⁴、及R¹⁵系各自獨立且為氫、鹵素、C_1-12烷基、C_1-12氟烷基、或兩相鄰的R¹²、R¹³、R¹⁴、及R¹⁵與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一芳香基、或環(huán)烷基。舉例來說，R¹²、R¹³、R¹⁴、及R¹⁵可各自獨立且為氫、氟、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、氟甲基、或氟乙基、或R¹²及R¹³與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一苯基、及/或R¹³及R¹⁴與其各自鍵結(jié)的碳原子可構(gòu)成一苯基；以及，m可為1、或2。

以下列舉本發(fā)明所述具有式(II)的有機(jī)金屬化合物的特定實例：

以下藉由下列實施例來說明本發(fā)明所述之有機(jī)金屬化合物的合成方式，用以進(jìn)一步闡明本發(fā)明的技術(shù)特征。

實施例1：有機(jī)金屬化合物(I)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入硝基甲烷(nitromethane)(130mmol)、2-呋喃甲醛(2-furfural)(52mmol)、以及甲醇(10毫升)。接著，將反應(yīng)瓶降溫至0℃后，加入氫氧化鈉水溶液(130毫升、1M)。在0℃下攪拌15分鐘后，將所得混合物緩慢加入鹽酸水溶液(50毫升、8M)中。在使用薄膜層析法(thin layer chromatography，TLC)確認(rèn)完全反應(yīng)后，加入二氯甲烷及鹽水于反應(yīng)瓶中進(jìn)行萃取并收集有機(jī)層。接著，以硫酸鎂對有機(jī)層進(jìn)行除水并進(jìn)行濃縮。最后，以乙酸乙酯及石油醚進(jìn)行純化，得到化合物(I)，產(chǎn)率為93％。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析化合物(I)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H-NMR(200MHz,CDCl₃,δ):7.77(d,1H),7.59(s,1H),7.53(d,1H),6.89(d,1H),6.57(dd,1H)。

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入乙醚(30毫升)及鋁氫化鋰(81mmol)，并在0℃下進(jìn)行攪拌。接著，將化合物(I)(27mmol)與乙醚(50毫升)混合所得之溶液在0℃下緩慢滴入反應(yīng)瓶中。在攪拌10分鐘后，將反應(yīng)瓶回溫至室溫，并加熱至回流反應(yīng)8小時。接著，將反應(yīng)瓶降溫至0℃，并緩慢加入水以淬熄反應(yīng)。接著，加入氫氧化鈉水溶液(10wt％)于反應(yīng)瓶中并用乙醚稀釋且經(jīng)過濾后，將溶劑抽干，得到化合物(II)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(II)(55.1mmol)、以及水(200毫升)于該反應(yīng)瓶中。接著，在0℃下加入4-甲基苯甲酰氯(4-methylbenzoyl chloride)(82.5mmol)于該反應(yīng)瓶中。完全加入后，加入氫氧化鈉水溶液(20wt％)于該反應(yīng)瓶中，再持續(xù)攪拌8小時后，過濾所得溶液，可得化合物(III)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(III)(10mmol)、甲苯(20毫升)、以及三氯氧磷(phosphorusoxychloride、POCl₃)(3mmol)于該反應(yīng)瓶中。加熱反應(yīng)瓶并回流兩小時后，以飽和碳酸氫鈉水溶液中和反應(yīng)，再以甲苯萃取。抽干后，得到化合物(IV)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(IV)(10mmol)及鈀碳催化劑(palladium10％on carbon,Pd/C)(0.5克)放入該反應(yīng)瓶中，并加入甲苯(100毫升)。在加熱至甲苯回流并反應(yīng)18小時后，以過濾方式將鈀碳催化劑移除，濾液以減壓濃縮機(jī)抽干，再以管柱層析法純化，得到化合物(V)，產(chǎn)率為92％。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析化合物(V)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H-NMR(200MHz,CDCl₃,δ):8.56-8.53(d,1H),7.86-7.82(d,2H),7.66-7.65(m,1H),7.39-7.36(d,1H),7.33-7.29(d,2H),7.05-7.04(m,1H),2.42(s,3H)。

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(V)(4.2mmol)、以及三氯化銥(iridium trichloride、IrCl₃)(2mmol)、2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(15毫升)、以及水(5毫升)于該反應(yīng)瓶中。接著，經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后充入氮氣，將反應(yīng)加熱至回流。反應(yīng)24小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和甲醇清洗固體，收集固體并利用真空干燥，得到化合物(VI)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(VI)(1mmol)、乙酰丙酮(acetylacetone)(3mmol)、碳酸鈉(Na₂CO₃)(2mmol)、以及2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(10毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至120℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(I)，產(chǎn)率為50％。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(I)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H-NMR(200MHz,CDCl₃,δ):8.40-8.37(d,2H),7.83-7.79(m,4H),7.51-7.50(s,2H),7.32-7.28(d,2H),6.70-6.66(d,2H),6.09(s,2H),5.19(s,1H),2.03(s,6H),1.75(s,6H)。

實施例2：有機(jī)金屬化合物(II)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(II)(55.1mmol)、以及水(200毫升)于該反應(yīng)瓶中。接著，在0℃下加入2,4-二氟苯甲酰氯(2,4-difluorobenzoyl chloride)(82.5mmol)于該反應(yīng)瓶中。完全加入后，加入氫氧化鈉水溶液(20wt％)于該反應(yīng)瓶中。再持續(xù)攪拌8小時后，過濾所得溶液，可得化合物(VII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(VII)(10mmol)、甲苯(20毫升)、以及三氯氧磷(phosphorusoxychloride、POCl₃)(3mmol)于該反應(yīng)瓶中。加熱反應(yīng)瓶并回流兩小時后，以飽和碳酸氫鈉水溶液中和反應(yīng)，再以甲苯萃取。抽干后，得到化合物(VIII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(VIII)(10mmol)及鈀碳催化劑(palladium 10％on carbon,Pd/C)(0.5克)放入該反應(yīng)瓶中，并加入甲苯(100毫升)。在加熱至甲苯回流并反應(yīng)18小時后，以過濾方式將鈀碳催化劑移除，濾液以減壓濃縮機(jī)抽干，再以管柱層析法純化，得到化合物(IX)，產(chǎn)率為95％。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析化合物(IX)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H-NMR(200MHz,CDCl₃,δ):8.61-8.58(d,1H),7.84-7.72(m,1H),7.70-7.68(d,1H),7.49-7.46(d,1H),7.09-6.92(m,2H),6.83-6.80(m,1H)。

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(IX)(4.2mmol)、以及三氯化銥(iridium trichloride、IrCl₃)(2mmol)、2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(15毫升)、以及水(5毫升)于該反應(yīng)瓶中。接著，經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后充入氮氣，將反應(yīng)加熱至回流。反應(yīng)24小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和甲醇清洗固體，收集固體并利用真空干燥，得到化合物(X)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(X)(1mmol)、乙酰丙酮(acetylacetone)(3mmol)、碳酸鈉(Na₂CO₃)(2mmol)、以及2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(10毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至120℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(II)，產(chǎn)率為45％。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(II)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H-NMR(200MHz,CDCl₃,δ):8.40-8.37(d,2H),7.76-7.75(m,2H),7.55(m,2H),7.43-7.40(d,2H),6.41-6.31(m,2H),5.67-5.61(m,2H),5.24(s,1H),1.78(s,6H)。

實施例3：有機(jī)金屬化合物(III)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(II)(55.1mmol)、以及水(200毫升)于該反應(yīng)瓶中。接著，在0℃下加入4-叔丁基苯甲酰氯(4-tert-Butylbenzoyl chloride)(82.5mmol)于該反應(yīng)瓶中。完全加入后，加入氫氧化鈉水溶液(20wt％)于該反應(yīng)瓶中。再持續(xù)攪拌8小時后，過濾所得溶液，可得化合物(XI)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XI)(10mmol)、甲苯(20毫升)、以及三氯氧磷(phosphorusoxychloride、POCl₃)(3mmol)于該反應(yīng)瓶中。加熱反應(yīng)瓶并回流兩小時后，以飽和碳酸氫鈉水溶液中和反應(yīng)，再以甲苯萃取。抽干后，得到化合物(XII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XII)(10mmol)及鈀碳催化劑(palladium10％on carbon,Pd/C)(0.5克)放入該反應(yīng)瓶中，并加入甲苯(100毫升)。在加熱至甲苯回流并反應(yīng)18小時后，以過濾方式將鈀碳催化劑移除，濾液以減壓濃縮機(jī)抽干，再以管柱層析法純化，得到化合物(XIII)，產(chǎn)率為75％。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析化合物(XIII)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H-NMR(200MHz,CDCl₃,δ):8.58-8.55(d,1H),7.92-7.88(d,2H),7.70-7.69(m,1H),7.68(m,1H),7.57-7.53(d,2H),7.42-7.38(d,1H),7.10-7.09(s,1H),1.38(s,9H)。

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XIII)(4.2mmol)、以及三氯化銥(iridium trichloride、IrCl₃)(2mmol)、2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(15毫升)、以及水(5毫升)于該反應(yīng)瓶中。接著，經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后充入氮氣，將反應(yīng)加熱至回流。反應(yīng)24小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和甲醇清洗固體，收集固體并利用真空干燥，得到化合物(XIV)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XIV)(1mmol)、乙酰丙酮(acetylacetone)(3mmol)、碳酸鈉(Na₂CO₃)(2mmol)、以及2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(10毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至120℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(III)，產(chǎn)率為54％。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(III)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H-NMR(200MHz,CDCl₃,δ):8.44-8.41(d,2H),7.83-7.78(m,4H),7.50-7.49(m,2H),7.35-7.32(d,2H),6.92-6.87(m,2H),6.22-6.21(m,2H),5.29(s,1H),1.77(s,6H),0.99(s,9H)。

實施例4：有機(jī)金屬化合物(IV)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(II)(55.1mmol)、以及水(200毫升)于該反應(yīng)瓶中。接著，在0℃下加入苯甲酰氯(benzoyl chloride)(82.5mmol)于該反應(yīng)瓶中。完全加入后，加入氫氧化鈉水溶液(20wt％)于該反應(yīng)瓶中。再持續(xù)攪拌8小時后，過濾所得溶液，可得化合物(XV)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XV)(10mmol)、甲苯(20毫升)、以及三氯氧磷(phosphorusoxychloride、POCl₃)(3mmol)于該反應(yīng)瓶中。加熱反應(yīng)瓶并回流兩小時后，以飽和碳酸氫鈉水溶液中和反應(yīng)，再以甲苯萃取。抽干后，得到化合物(XVI)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XVI)(10mmol)及鈀碳催化劑(palladium 10％on carbon,Pd/C)(0.5克)放入該反應(yīng)瓶中，并加入甲苯(100毫升)。在加熱至甲苯回流并反應(yīng)18小時后，以過濾方式將鈀碳催化劑移除，濾液以減壓濃縮機(jī)抽干，再以管柱層析法純化，得到化合物(XVII)，產(chǎn)率為96％。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析化合物(XVII)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H-NMR(200MHz,CDCl3,δ):8.61(d,1H),7.98-7.94(d,2H),7.71-7.70(s,1H),7.58-7.42(m,5H),7.09(s,1H)。

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XVII)(4.2mmol)、以及三氯化銥(iridium trichloride、IrCl₃)(2mmol)、2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(15毫升)、以及水(5毫升)于該反應(yīng)瓶中。接著，經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后充入氮氣，將反應(yīng)加熱至回流。反應(yīng)24小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和甲醇清洗固體，收集固體并利用真空干燥，得到化合物(XVIII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XVIII)(1mmol)、乙酰丙酮(acetylacetone)(3mmol)、碳酸鈉(Na₂CO₃)(2mmol)、以及2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(10毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至120℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(IV)，產(chǎn)率為46％。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(IV)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H-NMR(200MHz,CDCl₃,δ):8.45-8.42(d,2H),7.94-7.90(d,2H),7.80(m,2H),7.52(m,2H),7.37-7.33(d,2H),6.89-6.82(t,2H),6.68-6.61(t,2H),6.29-6.25(d,2H),5.22(s,1H),1.77(s,3H)。

實施例5：有機(jī)金屬化合物(V)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入有機(jī)金屬化合物(IV)(1mmol)、化合物(XVII)(2mmol)、以及15mL的丙三醇(glycerol)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后充入氮氣，將反應(yīng)加熱至200℃。反應(yīng)48小時后，將反應(yīng)降回至室溫，并加水使得沉淀析出。最后，收集沉淀物后，以乙酸乙酯(ethyl acetate、EA)及水清洗，并以管柱層析方式加以純化，得到有機(jī)金屬化合物(V)，產(chǎn)率為47％。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(V)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H-NMR(200MHz,CDCl₃,δ):8.05-8.02(d,3H),7.73-7.72(m,3H),7.54-7.40(m,3H),7.40-7.37(d,3H),7.05-6.82(m,12H)。

實施例6：有機(jī)金屬化合物(VI)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(II)(55.1mmol)、以及水(200毫升)于該反應(yīng)瓶中。接著，在0℃下加入2-萘甲酰氯(2-naphthoyl chloride)(82.5mmol)于該反應(yīng)瓶中。完全加入后，加入氫氧化鈉水溶液(20wt％)于該反應(yīng)瓶中。再持續(xù)攪拌8小時后，過濾所得溶液，可得化合物(XIX)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XIX)(10mmol)、甲苯(20毫升)、以及三氯氧磷(phosphorusoxychloride、POCl₃)(3mmol)于該反應(yīng)瓶中。加熱反應(yīng)瓶并回流兩小時后，以飽和碳酸氫鈉水溶液中和反應(yīng)，再以甲苯萃取。抽干后，得到化合物(XX)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XX)(10mmol)及鈀碳催化劑(palladium10％on carbon,Pd/C)(0.5克)放入該反應(yīng)瓶中，并加入甲苯(100毫升)。在加熱至甲苯回流并反應(yīng)18小時后，以過濾方式將鈀碳催化劑移除，濾液以減壓濃縮機(jī)抽干，再以管柱層析法純化，得到化合物(XXI)，產(chǎn)率為72％。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析化合物(XXI)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H-NMR(200MHz,CDCl3,δ):8.66-8.63(d,1H),8.42(s,1H),8.14-7.89(m,4H),7.74-7.72(d,1H),7.56-7.44(m,3H),7.17(s,1H)。

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XXI)(4.2mmol)、以及三氯化銥(iridium trichloride、IrCl₃)(2mmol)、2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(15毫升)、以及水(5毫升)于該反應(yīng)瓶中。接著，經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后充入氮氣，將反應(yīng)加熱至回流。反應(yīng)24小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和甲醇清洗固體，收集固體并利用真空干燥，得到化合物(XXII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XXII)(1mmol)、乙酰丙酮(acetylacetone)(3mmol)、碳酸鈉(Na₂CO₃)(2mmol)、以及2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(10毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至120℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(VI)，產(chǎn)率為48％。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(VI)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H-NMR(200MHz,CDCl₃,δ):8.60-8.57(d,2H),8.42(s,2H),7.92(m,2H),7.91(m,2H),7.77-7.65(m,2H),7.48-7.45(d,2H),7.16-6.60(m,6H),6.60(s,2H),5.25(s,1H),1.77(s,6H)。

實施例7：有機(jī)金屬化合物(VII)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入乙醚(30毫升)及鋁氫化鋰(81mmol)，并在0℃下進(jìn)行攪拌。接著，將2-甲基-5-(2-硝基乙烯基)呋喃(2-methyl-5-(2-nitrovinyl)furan)(27mmol)與乙醚(50毫升)混合所得之溶液在0℃下緩慢滴入反應(yīng)瓶中。在攪拌10分鐘后，將反應(yīng)瓶回溫至室溫，并加熱至回流反應(yīng)8小時。接著，將反應(yīng)瓶降溫至0℃，并緩慢加入水以淬熄反應(yīng)。接著，加入氫氧化鈉水溶液(10wt％)于反應(yīng)瓶中并用乙醚稀釋且經(jīng)過濾后，將溶劑抽干，得到化合物(XXIII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XXIII)(55.1mmol)、以及水(200毫升)于該反應(yīng)瓶中。接著，在0℃下加入2,4-二氟苯甲酰氯(2,4-difluorobenzoyl chloride)(82.5mmol)于該反應(yīng)瓶中。完全加入后，加入氫氧化鈉水溶液(20wt％)于該反應(yīng)瓶中。再持續(xù)攪拌8小時后，過濾所得溶液，可得化合物(XXIV)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XXIV)(10mmol)、甲苯(20毫升)、以及三氯氧磷(phosphorusoxychloride、POCl₃)(3mmol)于該反應(yīng)瓶中。加熱反應(yīng)瓶并回流兩小時后，以飽和碳酸氫鈉水溶液中和反應(yīng)，再以甲苯萃取。抽干后，得到化合物(XXV)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XXV)(10mmol)及鈀碳催化劑(palladium 10％on carbon,Pd/C)(0.5克)放入該反應(yīng)瓶中，并加入甲苯(100毫升)。在加熱至甲苯回流并反應(yīng)18小時后，以過濾方式將鈀碳催化劑移除，濾液以減壓濃縮機(jī)抽干，再以管柱層析法純化，得到化合物(XXVI)，產(chǎn)率為71％。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析化合物(XXVI)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H-NMR(200MHz,CDCl₃,δ):8.54-8.51(d,1H),7.82-7.73(q,1H),7.38-7.36(d,1H),7.09-6.91(m,2H),6.43-6.40(d,1H),2.50(s,3H)。

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XXVI)(4.2mmol)、以及三氯化銥(iridium trichloride、IrCl₃)(2mmol)、2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(15毫升)、以及水(5毫升)于該反應(yīng)瓶中。接著，經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后充入氮氣，將反應(yīng)加熱至回流。反應(yīng)24小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和甲醇清洗固體，收集固體并利用真空干燥，得到化合物(XXVII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XXVII)(1mmol)、乙酰丙酮(acetylacetone)(3mmol)、碳酸鈉(Na₂CO₃)(2mmol)、以及2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(10毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至120℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(VII)，產(chǎn)率為50％。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(VII)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(VI)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H-NMR(200MHz,CDCl₃,δ):8.33-8.30(d,2H),7.32-7.28(d,2H),7.14-7.12(m,2H),6.39-6.26(m,2H),5.64-5.59(m,2H),5.23(s,1H),2.58(s,6H),1.77(s,6H)。

實施例8：有機(jī)金屬化合物(VIII)之制備

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XIV)(1mmol)、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮(2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dione)(3mmol)、碳酸鈉(Na₂CO₃)(2mmol)、以及2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(10毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至120℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(VIII)，產(chǎn)率為56％。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(VIII)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H-NMR(200MHz,CDCl₃,δ):8.34-8.31(d,2H),7.83-7.75(m,4H),7.50-7.49(m,2H),7.26-7.23(d,2H),6.91-6.86(d,2H),6.36(m,2H),5.44(s,1H),1.52(s,9H),1.02(s,9H),0.95(s,9H)。

實施例9：有機(jī)金屬化合物(IX)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入有機(jī)金屬化合物(III)(1mmol)、化合物(XIII)(2mmol)、以及15mL的丙三醇(glycerol)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后充入氮氣，將反應(yīng)加熱至200℃。反應(yīng)48小時后，將反應(yīng)降回至室溫，并加水使得沉淀析出。最后，收集沉淀物后，以乙酸乙酯(ethyl acetate、EA)及水清洗，并以管柱層析方式加以純化，得到有機(jī)金屬化合物(IX)，產(chǎn)率為35％。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(IX)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H-NMR(200MHz,CDCl₃,δ):7.94-7.90(d,3H),7.68(d,3H),7.49(d,3H),7.38-7.35(d,3H),7.02-6.95(m,9H),1.10(s,27H)。

實施例10：有機(jī)金屬化合物(X)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入有機(jī)金屬化合物(I)(1mmol)、化合物(V)(2mmol)、以及15mL的丙三醇(glycerol)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后充入氮氣，將反應(yīng)加熱至200℃。反應(yīng)48小時后，將反應(yīng)降回至室溫，并加水使得沉淀析出。最后，收集沉淀物后，以乙酸乙酯(ethyl acetate、EA)及水清洗，并以管柱層析方式加以純化，得到有機(jī)金屬化合物(X)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(X)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(200MHz,CDCl₃,294K):7.92(d,3H),7.70(d,3H),7.52(d,3H),7.32(d,3H),6.97(d,3H),6.77～6.74(m,6H),2.14(s,9H)。

實施例11：有機(jī)金屬化合物(XI)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入有機(jī)金屬化合物(II)(1mmol)、化合物(IX)(2mmol)、以及15mL的丙三醇(glycerol)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后充入氮氣，將反應(yīng)加熱至200℃。反應(yīng)48小時后，將反應(yīng)降回至室溫，并加水使得沉淀析出。最后，收集沉淀物后，以乙酸乙酯(ethyl acetate、EA)及水清洗，并以管柱層析方式加以純化，得到有機(jī)金屬化合物(XI)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XI)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(200MHz,CDCl₃,294K):7.70(d,3H),7.49(s,3H),7.34(d,3H),7.11(d,3H),6.48～6.28(m,6H)。

實施例12：有機(jī)金屬化合物(XII)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XXX)(4.2mmol)、以及三氯化銥(iridium trichloride、IrCl₃)(2mmol)、2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(15毫升)、以及水(5毫升)于該反應(yīng)瓶中。接著，經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后充入氮氣，將反應(yīng)加熱至回流。反應(yīng)24小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和甲醇清洗固體，收集固體并利用真空干燥，得到化合物(XXXI)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XXXI)(1mmol)、乙酰丙酮(acetylacetone)(3mmol)、碳酸鈉(Na₂CO₃)(2mmol)、以及2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(10毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至120℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XII)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,CDCl₃,294K):8.37(d,2H),7.90(dd,2H),7.83(s,2H),7.47(s,2H),7.37(d,2H),6.60(dd,2H),5.87(d,2H),5.25(s,1H),1.80(d,6H)。

實施例13：有機(jī)金屬化合物(XIII)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入有機(jī)金屬化合物(XII)(1mmol)、化合物(XXX)(2mmol)、以及15mL的丙三醇(glycerol)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后充入氮氣，將反應(yīng)加熱至200℃。反應(yīng)48小時后，將反應(yīng)降回至室溫，并加水使得沉淀析出。最后，收集沉淀物后，以乙酸乙酯(ethyl acetate、EA)及水清洗，并以管柱層析方式加以純化，得到有機(jī)金屬化合物(XIII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XIII)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,CDCl₃,294K):8.00(dd,3H),7.77(d,3H),7.49(d,3H),7.34(d,3H),7.06(d,3H),6.67(dd,3H),6.53(dd,3H)。

實施例14：有機(jī)金屬化合物(XIV)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XXXII)(4.2mmol)、以及三氯化銥(iridium trichloride、IrCl₃)(2mmol)、2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(15毫升)、以及水(5毫升)于該反應(yīng)瓶中。接著，經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后充入氮氣，將反應(yīng)加熱至回流。反應(yīng)24小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和甲醇清洗固體，收集固體并利用真空干燥，得到化合物(XXXIII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XXXIII)(1mmol)、乙酰丙酮(acetylacetone)(3mmol)、碳酸鈉(Na₂CO₃)(2mmol)、以及2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(10毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至120℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XIV)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XIV)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,CDCl₃,294K):8.37(d,2H),7.86(d,2H),7.77(s,2H),7.45(s,2H),7.26(d,2H),6.45(d,2H),5.78(s,2H),5.21(s,1H),3.51(s,6H),1.77(s,6H)。

實施例15：有機(jī)金屬化合物(XV)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入有機(jī)金屬化合物(XIV)(1mmol)、化合物(XXXII)(2mmol)、以及15mL的丙三醇(glycerol)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后充入氮氣，將反應(yīng)加熱至200℃。反應(yīng)48小時后，將反應(yīng)降回至室溫，并加水使得沉淀析出。最后，收集沉淀物后，以乙酸乙酯(ethyl acetate、EA)及水清洗，并以管柱層析方式加以純化，得到有機(jī)金屬化合物(XV)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XV)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,CDCl₃,294K):7.94(d,3H),7.70(s,3H),7.46(s,3H),7.33(d,3H),6.97(d,3H),6.51(d,6H),3.55(s,9H)。

實施例16：有機(jī)金屬化合物(XVI)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XXXIV)(4.2mmol)、以及三氯化銥(iridium trichloride、IrCl₃)(2mmol)、2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(15毫升)、以及水(5毫升)于該反應(yīng)瓶中。接著，經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后充入氮氣，將反應(yīng)加熱至回流。反應(yīng)24小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和甲醇清洗固體，收集固體并利用真空干燥，得到化合物(XXXV)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XXXV)(1mmol)、乙酰丙酮(acetylacetone)(3mmol)、碳酸鈉(Na₂CO₃)(2mmol)、以及2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(10毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至120℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XVI)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XVI)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹HNMR(500MHz,CDCl₃,294K):8.30(d,2H),7.77(d,2H),7.75(s,2H),7.60(d,2H),7.17(d,2H),6.50(s,2H),5.03(s,1H),2.30(s,6H),1.62(s,6H),1.32(s,6H)。

實施例17：有機(jī)金屬化合物(XVII)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XXXVI)(4.2mmol)、以及三氯化銥(iridium trichloride、IrCl₃)(2mmol)、2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(15毫升)、以及水(5毫升)于該反應(yīng)瓶中。接著，經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后充入氮氣，將反應(yīng)加熱至回流。反應(yīng)24小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和甲醇清洗固體，收集固體并利用真空干燥，得到化合物(XXXVII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XXXVII)(1mmol)、乙酰丙酮(acetylacetone)(3mmol)、碳酸鈉(Na₂CO₃)(2mmol)、以及2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(10毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至120℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XVII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XVII)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,CDCl₃,294K):8.32(d,2H),7.74(d,2H),7.21(d,2H),7.19(s,2H),6.64(d,2H),6.08(s,2H),5.18(s,1H),2.60(s,6H),2.03(s,6H),1.74(s,6H)。

實施例18：有機(jī)金屬化合物(XVIII)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XXXVIII)(4.2mmol)、以及三氯化銥(iridium trichloride、IrCl₃)(2mmol)、2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(15毫升)、以及水(5毫升)于該反應(yīng)瓶中。接著，經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后充入氮氣，將反應(yīng)加熱至回流。反應(yīng)24小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和甲醇清洗固體，收集固體并利用真空干燥，得到化合物(XXXIX)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XXXIX)(1mmol)、乙酰丙酮(acetylacetone)(3mmol)、碳酸鈉(Na₂CO₃)(2mmol)、以及2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(10毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至120℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XVIII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XVIII)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,CDCl₃,294K):8.36(d,2H),7.75(d,2H),7.23(d,2H),7.09(s,2H),6.86(d,2H),6.23(s,2H),5.19(s,1H),2.61(s,6H),1.76(s,6H),1.00(s,18H)。

實施例19：有機(jī)金屬化合物(XIX)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入有機(jī)金屬化合物(XVIII)(1mmol)、化合物(XXXVIII)(2mmol)、以及15mL的丙三醇(glycerol)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后充入氮氣，將反應(yīng)加熱至200℃。反應(yīng)48小時后，將反應(yīng)降回至室溫，并加水使得沉淀析出。最后，收集沉淀物后，以乙酸乙酯(ethyl acetate、EA)及水清洗，并以管柱層析方式加以純化，得到有機(jī)金屬化合物(XIX)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XIX)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,CDCl₃,294K):7.93(d,3H),7.20(s,3H),7.08(s,3H),6.82(d,3H),6.77(s,3H),6.57(s,3H),2.55(s,9H),1.10(s,27H)。

實施例20：有機(jī)金屬化合物(XX)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XIV)(1mmol)、以及二氯甲烷(CH2Cl2)(10毫升)。提供另一反應(yīng)瓶，加入三氟甲磺酸銀(silver trifluoromethanesulfonate,AgOTf)(2.2mmol)、以及甲醇(5毫升)，將此甲醇溶液加入至上述二氯甲烷溶液中，于室溫下攪拌18小時。反應(yīng)結(jié)束后，過濾除去副產(chǎn)物氯化銀，濃縮抽干后，得到化合物(XL)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XL)(1mmol)、化合物(XLI)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XX)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XX)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,CDCl₃,294K):7.94(t,2H),7.87(d,1H),7.68～7.65(m,3H),7.56(t,1H),7.54～7.46(m,3H),7.41(d,1H),7.35(d,1H),7.02(d,1H),6.98～6.83(m,7H),6.82(s,1H),1.12(s,9H),1.08(s,9H)。

實施例21：有機(jī)金屬化合物(XXI)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLI)(4.2mmol)、以及三氯化銥(iridium trichloride、IrCl₃)(2mmol)、2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(15毫升)、以及水(5毫升)于該反應(yīng)瓶中。接著，經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后充入氮氣，將反應(yīng)加熱至回流。反應(yīng)24小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和甲醇清洗固體，收集固體并利用真空干燥，得到化合物(XLII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLII)(1mmol)、以及二氯甲烷(CH₂Cl₂)(10毫升)。提供另一反應(yīng)瓶，加入三氟甲磺酸銀(silver trifluoromethanesulfonate,AgOTf)(2.2mmol)、以及甲醇(5毫升)，將此甲醇溶液加入至上述二氯甲烷溶液中，于室溫下攪拌18小時。反應(yīng)結(jié)束后，過濾除去副產(chǎn)物氯化銀，濃縮抽干后，得到化合物(XLIII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLIII)(1mmol)、化合物(V)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XXI)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XXI)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,CDCl₃,294K):7.92(d,1H),7.86(d,2H),7.69(s,1H),7.66(d,2H),7.58～7.56(m,2H),7.50(m,2H),7.45(d,1H),7.38(d,1H),7.01(d,1H),6.90～6.80(m,8H),6.77(d,1H),6.72(s,1H),2.15(s,3H)。

實施例22：有機(jī)金屬化合物(XXII)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLIII)(1mmol)、化合物(XIII)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XXII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XXII)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,丙酮-d₆,294K):8.09～8.02(m,4H),7.78～7.71(m,5H),7.67(d,1H),7.64(d,1H),7.55(d,1H),7.27(d,1H),7.06(t,1H),7.00(t,1H),6.97(d,1H),6.92(dd,1H),6.87(d,1H),6.83～6.80(m,2H),6.77(t,1H),6.72(t,1H),6.66(t,1H),1.03(s,9H)。

實施例23：有機(jī)金屬化合物(XXIII)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLIII)(1mmol)、化合物(XXXVIII)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XXIII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XXIII)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,CDCl₃,294K):7.92～7.85(m,3H),7.67(t,2H),7.59～7.50(m,3H),7.43(s,1H),7.28(s,1H),7.09(s,1H),6.88～6.62(m,11H),2.54(s,3H),1.09(s,9H)。

實施例24：有機(jī)金屬化合物(XXIV)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLIII)(1mmol)、化合物(XXXVI)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XXIV)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XXIV)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,丙酮-d₆,294K):8.07(d,2H),7.95(d,1H),7.76～7.70(m,4H),7.61(d,1H),7.58(d,1H),7.45(d,1H),7.37(s,1H),7.16(d,1H),7.08(dd,1H),7.00(dd,1H),6.86～6.76(m,4H),6.73(s,1H),6.70～6.65(m,3H),2.56(s,3H),2.02(s,3H)。

實施例25：有機(jī)金屬化合物(XXV)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLIII)(1mmol)、化合物(XLII)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XXV)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XXV)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,丙酮-d₆,294K):8.08～8.05(m,3H),7.77～7.71(m,4H),7.65(d,1H),7.59(d,1H),7.50(d,1H),7.42(s,1H),7.20(d,1H),7.66(dd,1H),7.00(dd,1H),6.89～6.76(m,6H),6.71～6.65(m,3H)。

實施例26：有機(jī)金屬化合物(XXVI)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLIII)(1mmol)、化合物(XVII)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XXVI)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XXVI)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,丙酮-d₆,294K):8.15(d,1H),8.09～8.07(m,3H),7.80(s,1H),7.76～7.71(m,4H),7.65(d,1H),7.60(d,1H),7.58(d,1H),7.32(d,1H),7.06(dd,1H),7.00(dd,1H),6.91～6.87(m,2H),6.82～6.77(m,4H),6.72～6.66(m,3H)。

實施例27：有機(jī)金屬化合物(XXVII)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLIII)(1mmol)、化合物(IX)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XXVII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XXVII)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,丙酮-d₆,294K):8.11(t,2H),8.01(d,1H),7.82～7.73(m,4H),7.68(d,1H),7.60(d,1H),7.56(d,1H),7.47～7.46(m,1H),7.39(d,1H),7.08～7.04(m,2H),6.86～6.81(m,2H),6.76～6.71(m,4H),6.48～6.41(m,2H)。

實施例28：有機(jī)金屬化合物(XXVIII)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLIII)(1mmol)、化合物(XXVI)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XXVIII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XXVIII)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,丙酮-d₆,294K):8.11(t,2H),7.82～7.73(m,4H),7.60(d,2H),7.54(d,1H),7.29(d,1H),7.09～7.04(m,3H),6.86～6.81(m,2H),6.76～6.71(m,4H),6.46～6.40(m,2H),2.54(s,3H)。

實施例29：有機(jī)金屬化合物(XXIX)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLIII)(1mmol)、化合物(XXX)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XXIX)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XXIX)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,丙酮-d₆,294K):8.20(dd,1H),8.11～8.06(m,3H),7.79～7.73(m,5H),7.65(d,1H),7.63(d,1H),7.58(d,1H),7.32(d,1H),7.09～7.02(m,2H),6.84～6.76(m,4H),6.74～6.71(m,2H),6.62(dd,1H),6.53(dd,1H)。

實施例30：有機(jī)金屬化合物(XXX)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLIII)(1mmol)、化合物(XXXII)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XXX)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XXX)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,丙酮-d₆,294K):8.10～8.07(m,3H),8.05(d,1H),7.78～7.71(m,5H),7.66～7.63(m,2H),7.51(d,1H),7.21(d,1H),7.07～7.00(m,2H),6.88(d,1H),6.84～6.77(m,3H),6.72～6.68(m,2H),6.49(dd,1H),6.43(d,1H),3.48(s,3H)。

實施例31：有機(jī)金屬化合物(XXXI)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLIII)(1mmol)、化合物(XXI)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XXXI)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XXXI)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,丙酮-d₆,294K):8.75(s,1H),8.18(d,1H),8.11～8.07(m,3H),7.90(d,1H),7.79～7.67(m,7H),7.40(d,1H),7.20～7.14(m,4H),7.07(dd,1H),6.97(dd,1H),6.88～6.73(m,5H),6.61(dd,1H)。

實施例32：有機(jī)金屬化合物(XXXII)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLIV)(4.2mmol)、以及三氯化銥(iridium trichloride、IrCl₃)(2mmol)、2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)(15毫升)、以及水(5毫升)于該反應(yīng)瓶中。接著，經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后充入氮氣，將反應(yīng)加熱至回流。反應(yīng)24小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和甲醇清洗固體，收集固體并利用真空干燥，得到化合物(XLV)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLV)(1mmol)、以及二氯甲烷(CH₂Cl₂)(10毫升)。提供另一反應(yīng)瓶，加入三氟甲磺酸銀(silver trifluoromethanesulfonate,AgOTf)(2.2mmol)、以及甲醇(5毫升)，將此甲醇溶液加入至上述二氯甲烷溶液中，于室溫下攪拌18小時。反應(yīng)結(jié)束后，過濾除去副產(chǎn)物氯化銀，濃縮抽干后，得到化合物(XLVI)。

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLVI)(1mmol)、化合物(V)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XXXII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XXXII)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,CDCl₃,294K):7.87(d,1H),7.83(d,1H),7.80(d,1H),7.71(d,1H),7.66(d,1H),7.62(d,1H),7.58(d,1H),7.53(t,1H),7.46～7.42(m,2H),6.95(d,1H),6.91～6.86(m,2H),6.81～6.63(m,5H),6.55(d,1H),6.48～6.45(m,2H),2.07(s,3H),2.00(s,3H),1.87(s,3H)。

實施例33：有機(jī)金屬化合物(XXXIII)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLVI)(1mmol)、化合物(XIII)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XXXIII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XXXIII)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,CDCl₃,294K):7.86～7.81(m,3H),7.73(d,1H),7.65(d,1H),7.60～7.54(m,3H),7.44～7.38(m,2H),6.95～6.88(m,4H),6.80(t,1H),6.73(t,1H),6.68～6.59(m,4H),6.47(d,1H),2.04(s,3H),1.86(s,3H),1.02(s,9H)。

實施例34：有機(jī)金屬化合物(XXXIV)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLVI)(1mmol)、化合物(XXXVIII)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XXXIV)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XXXIV)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,CDCl₃,294K):8.00(dd,2H),7.90(d,1H),7.80(d,1H),7.73～7.65(m,3H),7.56(t,1H),7.32(s,1H),7.08～7.05(m,2H),6.88(dd,1H),6.84～6.81(m,2H),6.73～6.69(m,2H),6.60～6.59(m,2H),6.50～6.45(m,2H),2.53(s,3H),2.05(s,3H),1.93(s,3H),0.99(s,9H)。

實施例35：有機(jī)金屬化合物(XXXV)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLVI)(1mmol)、化合物(XXXVI)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XXXV)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XXXV)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,CDCl₃,294K):7.85～7.79(m,3H),7.76(d,1H),7.60(d,1H),7.52(dd,2H),7.44(dd,1H),7.07(s,1H),6.83～6.63(m,8H),6.43(s,1H),6.36(s,2H),2.50(s,3H),2.05(s,3H),1.96(s,3H),1.86(s,3H)。

實施例36：有機(jī)金屬化合物(XXXVI)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLVI)(1mmol)、化合物(XLII)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XXXVI)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XXXVI)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,CDCl₃,294K):7.94(d,1H),7.81(dd,2H),7.74(s,1H),7.59～7.52(m,3H),7.44(dd,1H),7.09(s,1H),6.93～6.77(m,7H),6.67(d,1H),6.63(dd,1H),6.60(s,1H),6.49(s,1H),6.35(s,1H),2.51(s,3H),1.99(s,3H),1.86(s,3H)。

實施例37：有機(jī)金屬化合物(XXXVII)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLVI)(1mmol)、化合物(XVII)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XXXVII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XXXVII)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,CDCl₃,294K):7.99(d,1H),7.82(dd,2H),7.74(d,1H),7.69(s,1H),7.65(s,1H),7.59(s,1H),7.54(dd,1H),7.49(s,1H),7.44(dd,1H),6.99(d,1H),6.94(dd,1H),6.87～6.85(m,2H),6.80～6.74(m,3H),6.68(d,1H),6.63(dd,2H),6.49(s,1H),6.37(s,1H),2.00(s,3H),1.86(s,3H)。

實施例38：有機(jī)金屬化合物(XXXVIII)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLVI)(1mmol)、化合物(IX)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XXXVIII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XXXVIII)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,CDCl₃,294K):7.85(d,1H),7.80(d,1H),7.73(d,1H),7.71(d,1H),7.60(d,1H),7.56～7.47(m,3H),7.40(s,1H),7.02(d,1H),6.90～6.87(m,2H),6.82(t,1H),6.75(d,1H),6.72(t,1H),6.66(t,1H),6.47(d,2H),6.38(ddd,1H),6.15(dd,1H),1.99(s,3H),1.94(s,3H)。

實施例39：有機(jī)金屬化合物(XXXIX)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLVI)(1mmol)、化合物(XXVI)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XXXIX)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XXXIX)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,CDCl₃,294K):7.85(d,1H),7.79(d,1H),7.70(d,1H),7.66(d,1H),7.56～7.47(m,3H),6.99(d,1H),6.92～6.86(m,3H),6.813(t,1H),6.76～6.70(m,2H),6.66(t,1H),6.48(d,2H),6.36(ddd,1H),6.13(dd,1H),2.54(s,3H),1.99(s,3H),1.94(s,3H)。

實施例40：有機(jī)金屬化合物(XL)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLVI)(1mmol)、化合物(XXX)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XL)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XL)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,CDCl₃,294K):7.95(dd,1H),7.86(d,1H),7.81(d,1H),7.72(d,1H),7.69(s,1H),7.62(d,1H),7.58～7.53(m,2H),7.47(dd,1H),7.42(s,1H),7.00(d,1H),6.92～6.88(m,2H),6.81(dd,1H),6.75～6.71(m,2H),6.67～6.62(m,2H),6.53(d,1H),6.43(d,1H),6.31(dd,1H),2.00(s,3H),1.85(s,3H)。

實施例41：有機(jī)金屬化合物(XLI)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLVI)(1mmol)、化合物(XXXII)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XLI)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XLI)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,CDCl₃,294K):7.90(d,1H),7.83(d,1H),7.81(d,1H),7.70(d,1H),7.65(s,1H),7.59～7.52(m,3H),7.46～7.41(m,2H),6.92(d,1H),6.89～6.86(m,2H),6.81(dd,1H),6.73～6.70(m,2H),6.65(dd,1H),6.57(d,1H),6.52～6.47(m,2H),6.19(d,1H),3.47(s,3H),2.00(s,3H),1.88(s,3H)。

實施例42：有機(jī)金屬化合物(XLII)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLVI)(1mmol)、化合物(XXI)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XLII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XLII)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,CDCl₃,294K):8.48(s,1H),7.84(d,1H),7.82(d,1H),7.77～7.73(m,4H),7.70(s,1H),7.58(d,1H),7.55(dd,1H),7.39(dd,1H),7.32(d,1H),7.21～7.18(m,2H),7.05(d,1H),6.97(s,1H),6.94(dd,1H),6.89(d,1H),6.80～6.75(m,2H),6.64(d,1H),6.60(d,1H),6.55(dd,1H),6.47(d,1H),2.03(s,3H),1.88(s,3H)。

實施例43：有機(jī)金屬化合物(XLIII)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLVII)(1mmol)、化合物(XIII)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XLIII)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XLIII)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H-NMR(500MHz,CDCl₃,294K):8.99～8.93(m,2H),8.11(t,2H),7.95(d,1H),7.74～7.69(m,3H),7.63～7.59(m,4H),7.51(s,1H),7.35(d,1H),7.24(d,1H),7.20(d,1H),7.12～7.07(m,3H),7.03～6.95(m,5H),6.82(s,1H),1.14(s,9H),1.12(s,9H),1.09(s,9H)。

實施例44：有機(jī)金屬化合物(XLIV)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLVII)(1mmol)、化合物(XXXVIII)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XLIV)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XLIV)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,CDCl₃,294K):8.98～8.93(m,2H),8.12～8.08(t,2H),7.88(d,1H),7.73～6.69(m,2H),7.63～7.57(m,4H),7.34(d,1H),7.24(d,1H),7.13～6.92(m,9H),6.84(d,1H),6.80(s,1H),2.52(s,3H),1.14(s,9H),1.12(s,9H),1.08(s,9H)。

實施例45：有機(jī)金屬化合物(XLV)之制備

接著，提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLVIII)(1mmol)、化合物(XIII)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XLV)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XLV)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,CDCl₃,294K):8.91(m,2H),8.04(m,2H),7.92(d,2H),7.69(d,2H),7.60(m,2H),7.49(m,2H),7.38～7.30(m,2H),7.23～7.16(m,3H),7.08～6.78(m,8H),2.20(s,3H),2.16(s,3H),1.11(s,9H)。

實施例46：有機(jī)金屬化合物(XLVI)之制備

提供一反應(yīng)瓶，加入化合物(XLVIII)(1mmol)、化合物(XXXVIII)(2.5mmol)、甲醇(5毫升)、以及乙醇(5毫升)。接著，再經(jīng)過反復(fù)除水氧干燥后，充入氮氣，并將反應(yīng)加熱至90℃。反應(yīng)12小時后，將反應(yīng)回至室溫，加水沉淀析出，將溶液過濾并用水和正己烷清洗固體，收集固體并用二氯甲烷(CH₂Cl₂)溶解。接著，以二氯甲烷(CH₂Cl₂)及水進(jìn)行萃取三次，并將三次所收集的有機(jī)層干燥且過濾，并將產(chǎn)物以回旋濃縮儀抽干。最后，以管柱層析法進(jìn)行純化，得到有機(jī)金屬化合物(XLVI)。上述反應(yīng)之反應(yīng)式如下所示：

利用核磁共振光譜分析有機(jī)金屬化合物(XLVI)，所得之光譜數(shù)據(jù)如下：¹H NMR(500MHz,CDCl₃,294K):8.92(m,1H),8.05(m,1H),7.86(m,2H),7.73(m,1H),7.60(m,2H),7.37～7.20(m,3H),7.16～7.12(m,4H),6.98～6.78(m,10H),2.52(s,3H),2.20(s,3H),2.16(s,3H),1.10(s,9H)。

本發(fā)明所述的具有式(I)及式(II)結(jié)構(gòu)的有機(jī)金屬化合物，由于具有呋喃并吡啶(furopyridine)衍生物官能基，因此，應(yīng)用于發(fā)光層中作為摻質(zhì)，可幫助傳導(dǎo)電子，進(jìn)而增加有機(jī)電激發(fā)光元件發(fā)光效率，并增進(jìn)有機(jī)電激發(fā)光元件壽命。此外，呋喃并吡啶(furopyridine)衍生物官能基一般在合成上普遍被認(rèn)為是較難合成的物質(zhì)，原因為在合成路徑上，反應(yīng)物與試劑較具有危險性，且合成步驟繁瑣費(fèi)時，故具有呋喃并吡啶(furopyridine)衍生物官能基的材料較少被發(fā)表。本發(fā)明揭露具有呋喃并吡啶(furopyridine)結(jié)構(gòu)的銥絡(luò)合物(Ir complex)，且具有不錯的產(chǎn)率。

已知的藍(lán)色磷光材料FIr(pic)(結(jié)構(gòu)為)其制備后進(jìn)行升華純化制程的產(chǎn)率一般約為50％左右。本發(fā)明所述具有式(I)及式(II)結(jié)構(gòu)的有機(jī)金屬化合物，由于呋喃并吡啶(furopyridine)衍生物官能基與Ir形成鍵結(jié)，使得本發(fā)明所述具有式(I)及式(II)結(jié)構(gòu)的有機(jī)金屬化合物可具有較佳的熱穩(wěn)定性質(zhì)，非常適合以升華方式進(jìn)行純化(升華產(chǎn)率可大于80％)。

對實施例所述有機(jī)金屬化合物進(jìn)行光致發(fā)光光譜的量測，其結(jié)果如表1所示。

表1

有機(jī)發(fā)光裝置

請參照圖1，顯示一符合本發(fā)明所述的有機(jī)發(fā)光裝置10的剖面結(jié)構(gòu)示意圖，該有機(jī)發(fā)光裝置10包括一基底12、一下電極14、一發(fā)光單元16及一上電極18。該有機(jī)發(fā)光裝置10可為上發(fā)光、下發(fā)光、或雙面發(fā)光有機(jī)發(fā)光裝置。該基底可例如為玻璃、塑膠基板、或半導(dǎo)體基板。該下電極14及上電極18的材質(zhì)可例如為鋰、鎂、鈣、鋁、銀、銦、金、鎢、鎳、鉑、銅、銦錫氧化物(ITO)、銦鋅氧化物(IZO)、鋅鋁氧化物(AZO)、氧化鋅(ZnO)或其結(jié)合，而其形成方式可為熱蒸鍍、濺射或等離子體強(qiáng)化式化學(xué)氣相沉積方式。此外，該下電極14及上電極18至少一者需具有透光的性質(zhì)。

該發(fā)光單元16至少包含一發(fā)光層，可更包含一電洞注入層、一電洞傳輸層、一電子傳輸層、一電子注入層或其他膜層。值得注意的是，根據(jù)本發(fā)明較佳實施例，該發(fā)光單元16必需包含本發(fā)明所述具有式(I)或式(II)的有機(jī)金屬化合物。換言之，在該發(fā)光單元16中，至少有一膜層包含該有機(jī)金屬化合物。

根據(jù)本發(fā)明另一實施例，該有機(jī)發(fā)光裝置可為一磷光有機(jī)發(fā)光裝置，而該磷光有機(jī)發(fā)光裝置的發(fā)光單元16具有一發(fā)光層，該發(fā)光層包含一主體(host)材料及一磷光摻雜材料，而該磷光摻雜材料包含本發(fā)明所述具有式(I)或式(II)所示結(jié)構(gòu)的有機(jī)金屬化合物，且該發(fā)光層系發(fā)出藍(lán)光。熟悉本技術(shù)者可視所使用的有機(jī)發(fā)光材料及所需的元件特性，將本發(fā)明所述的有機(jī)金屬化合物與所需的磷光摻雜材料進(jìn)行摻雜，并改變所搭配的摻雜物的摻雜量。因此，摻雜物的摻雜量之多寡非關(guān)本發(fā)明之特征，非為限制本發(fā)明范圍之依據(jù)。

為進(jìn)一步說明本發(fā)明有機(jī)發(fā)光裝置，以下實施例系將由上述實施例所得之有機(jī)金屬化合物作為摻雜材料，并以蒸鍍(干式制程)或涂布(濕式制程)方式來形成，提供數(shù)個有機(jī)發(fā)光裝置的實施例。

實施例47：有機(jī)發(fā)光裝置(I)

使用中性清潔劑、丙酮、及乙醇以超音波振蕩將已制作圖樣的ITO(厚度為120nm)玻璃基底洗凈。以氮氣將基材吹干，然后UV-OZONE 30分鐘。

接著，選用PEDOT:PSS(聚(3,4-亞乙基二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸))(poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-poly(styrenesulfonate))當(dāng)作電洞注入層(hole-inject layer)，以旋轉(zhuǎn)涂布方式(轉(zhuǎn)速800rpm維持3秒、2000rpm維持40秒)形成膜層(厚度為40nm)，然后加熱130℃持續(xù)40分鐘。接著，在PEDOT:PSS層上于10^-6torr的壓力下依序沉積TAPC(1,1-雙[4-[N,N'-二(對甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷)(1,1-bis[4-[N,N'-di(p-tolyl)amino]phenyl]cyclobexane)、厚度為35nm)、TCTA(4,4',4'-三(N-咔唑基)三苯基胺)(4,4',4'-tri(N-carbazolyl)triphenylamine)摻雜有機(jī)金屬化合物(I)(TCTA與有機(jī)金屬化合物(I)的重量比為6～8％、厚度為15nm)、TmPyPB(1,3,5-三(間吡啶-3-基苯基)苯)(1,3,5-Tri(m-pyridin-3-ylphenyl)benzene)、厚度為42nm)、LiF(厚度為0.5nm)、及Al(厚度為120nm)，封裝后獲致有機(jī)發(fā)光裝置(I)。該有機(jī)發(fā)光裝置(I)之結(jié)構(gòu)可表示為：ITO/PEDOT:PSS/TAPC/TCTA:有機(jī)金屬化合物(I)(6％)/TmPyPB/LiF/Al。

接著，以輝度計及色度計對有機(jī)發(fā)光裝置(I)進(jìn)行電致熒光(electroluminescence，EL)光譜的最強(qiáng)發(fā)光峰值(Emissionλ_max)量測、驅(qū)動電壓、電流效率、功率效率、及色座標(biāo)的量測(在亮度為1000cd/m²條件下)，結(jié)果請參照表2。

實施例48：有機(jī)發(fā)光裝置(II)

如實施例47之相同方式進(jìn)行，但將實施例47所使用的有機(jī)金屬化合物(I)置換為有機(jī)金屬化合物(II)，得到有機(jī)發(fā)光裝置(II)。該有機(jī)發(fā)光裝置(II)的結(jié)構(gòu)可表示為：ITO/PEDOT:PSS/TAPC/TCTA:有機(jī)金屬化合物(II)(6％)/TmPyPB/LiF/Al。

接著，以輝度計及色度計對有機(jī)發(fā)光裝置(II)進(jìn)行電致熒光(electroluminescence，EL)光譜之最強(qiáng)發(fā)光峰值(Emissionλ_max)量測、驅(qū)動電壓、電流效率、功率效率、及色座標(biāo)的量測(在亮度為1000cd/m²條件下)，結(jié)果請參照表2。

比較實施例1：有機(jī)發(fā)光裝置(III)

如實施例47之相同方式進(jìn)行，但將實施例47所使用的有機(jī)金屬化合物(I)置換為具有結(jié)構(gòu)的化合物(R1)，得到有機(jī)發(fā)光裝置(III)。該有機(jī)發(fā)光裝置(III)之結(jié)構(gòu)可表示為：ITO/PEDOT:PSS/TAPC/TCTA:化合物(R1)(6％)/TmPyPB/LiF/Al。

接著，以輝度計及色度計對有機(jī)發(fā)光裝置(III)進(jìn)行電致熒光(electroluminescence，EL)光譜的最強(qiáng)發(fā)光峰值(Emissionλ_max)量測、驅(qū)動電壓、電流效率、功率效率、及色座標(biāo)的量測(在亮度為1000cd/m²條件下)，結(jié)果請參照表2。

比較實施例2：有機(jī)發(fā)光裝置(IV)

如實施例47之相同方式進(jìn)行，但將實施例47所使用的有機(jī)金屬化合物(I)置換為具有結(jié)構(gòu)的化合物(R2)，得到有機(jī)發(fā)光裝置(IV)。該有機(jī)發(fā)光裝置(IV)之結(jié)構(gòu)可表示為：ITO/PEDOT:PSS/TAPC/TCTA:化合物(R2)(6％)/TmPyPB/LiF/Al。

接著，以輝度計及色度計對有機(jī)發(fā)光裝置(IV)進(jìn)行電致熒光(electroluminescence，EL)光譜之最強(qiáng)發(fā)光峰值(Emissionλ_max)量測、驅(qū)動電壓、電流效率、功率效率、及色座標(biāo)的量測(在亮度為1000cd/m²條件下)，結(jié)果請參照表2。

比較實施例3：有機(jī)發(fā)光裝置(V)

如實施例47之相同方式進(jìn)行，但將實施例47所使用的有機(jī)金屬化合物(I)置換為具有結(jié)構(gòu)的化合物Ir(ppy)₃，得到有機(jī)發(fā)光裝置(V)。該有機(jī)發(fā)光裝置(V)之結(jié)構(gòu)可表示為：ITO/PEDOT:PSS/TAPC/TCTA:Ir(ppy)₃(6％)/TmPyPB/LiF/Al。

接著，以輝度計及色度計對有機(jī)發(fā)光裝置(V)進(jìn)行電致熒光(electroluminescence，EL)光譜之最強(qiáng)發(fā)光峰值(Emissionλ_max)量測、驅(qū)動電壓、電流效率、功率效率、及色座標(biāo)的量測(在亮度為1000cd/m²條件下)，結(jié)果請參照表2。

表2

由表2可知，以本發(fā)明所述之有機(jī)金屬化合物(I)作為磷光摻雜材料的實施例47(干式制程)，與比較實施例1相比，驅(qū)動電壓下降了0.6V、且電流效率及功率效率分別增加了1.2倍及1.5倍；此外，以本發(fā)明所述之有機(jī)金屬化合物(II)作為磷光摻雜材料的實施例48，與比較實施例2相比，驅(qū)動電壓下降了1.0V、且電流效率及功率效率分別增加了1.7倍及2.3倍。

實施例49：有機(jī)發(fā)光裝置(VI)

使用中性清潔劑、丙酮、及乙醇以超音波振蕩將已制作圖樣的ITO(厚度為120nm)玻璃基底洗凈。以氮氣將基材吹干，然后UV-OZONE 30分鐘。

接著，選用PEDOT:PSS(聚(3,4-亞乙基二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸))(poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-poly(styrenesulfonate))當(dāng)作電洞注入層(hole-inject layer)，以旋轉(zhuǎn)涂布方式(轉(zhuǎn)速800rpm維持3秒、2000rpm維持40秒)形成膜層(厚度為40nm)，然后加熱130℃持續(xù)40分鐘。接著，在PEDOT:PSS層上以涂布方式形成一發(fā)光層(厚度約為15nm)，用來形成發(fā)光層的涂布組合物包含：TCTA(4,4',4'-三(N-咔唑基)三苯基胺)(4,4’,4’-tri(N-carbazolyl)triphenylamine)、以及有機(jī)金屬化合物(I)，其中TCTA與有機(jī)金屬化合物(I)的重量比為94:6，溶于氯苯(chlorobenzene)溶劑中。接著，在發(fā)光層上沉積TmPyPB(1,3,5-三(間吡啶-3-基苯基)苯)(1,3,5-Tri(m-pyridin-3-ylphenyl)benzene)，厚度約為50nm。接著，沉積LiF(厚度為1nm)、及Al(厚度為100nm)，封裝后獲致該有機(jī)發(fā)光裝置(VI)。該有機(jī)發(fā)光裝置(VI)之結(jié)構(gòu)可表示為：ITO/PEDOT:PSS/TCTA:有機(jī)金屬化合物(I)(6％)/TmPyPB/LiF/Al。

接著，以輝度計及色度計對有機(jī)發(fā)光裝置(VI)進(jìn)行電致熒光(electroluminescence，EL)光譜之最強(qiáng)發(fā)光峰值(Emissionλ_max)量測、驅(qū)動電壓、電流效率、功率效率、及色座標(biāo)的量測(在亮度為1000cd/m²條件下)，結(jié)果請參照表3。

實施例50：有機(jī)發(fā)光裝置(VII)

如實施例49之相同方式進(jìn)行，但將實施例49所使用的有機(jī)金屬化合物(I)置換為有機(jī)金屬化合物(II)，得到有機(jī)發(fā)光裝置(VII)。該有機(jī)發(fā)光裝置(VII)之結(jié)構(gòu)可表示為：ITO/PEDOT:PSS/TCTA:有機(jī)金屬化合物(II)(6％)/TmPyPB/LiF/Al。

接著，以輝度計及色度計對有機(jī)發(fā)光裝置(VII)進(jìn)行電致熒光(electroluminescence，EL)光譜之最強(qiáng)發(fā)光峰值(Emissionλ_max)量測、驅(qū)動電壓、電流效率、功率效率、及色座標(biāo)的量測(在亮度為1000cd/m²條件下)，結(jié)果請參照表3。

比較實施例4：有機(jī)發(fā)光裝置(VIII)

如實施例49之相同方式進(jìn)行，但將實施例49所使用的有機(jī)金屬化合物(I)置換為具有結(jié)構(gòu)的化合物(R1)，得到有機(jī)發(fā)光裝置(VIII)。該有機(jī)發(fā)光裝置(VIII)之結(jié)構(gòu)可表示為：ITO/PEDOT:PSS/TCTA:化合物(R1)(6％)/TmPyPB/LiF/Al。

接著，以輝度計及色度計對有機(jī)發(fā)光裝置(VIII)進(jìn)行電致熒光(electroluminescence，EL)光譜之最強(qiáng)發(fā)光峰值(Emissionλ_max)量測、驅(qū)動電壓、電流效率、功率效率、及色座標(biāo)的量測(在亮度為1000cd/m²條件下)，結(jié)果請參照表3。

比較實施例5：有機(jī)發(fā)光裝置(IX)

如實施例49之相同方式進(jìn)行，但將實施例49所使用的有機(jī)金屬化合物(I)置換為具有結(jié)構(gòu)的化合物(R2)，得到有機(jī)發(fā)光裝置(IX)。該有機(jī)發(fā)光裝置(IX)之結(jié)構(gòu)可表示為：ITO/PEDOT:PSS/TCTA:化合物(R2)(6％)/TmPyPB/LiF/Al。

接著，以輝度計及色度計對有機(jī)發(fā)光裝置(IX)進(jìn)行電致熒光(electroluminescence，EL)光譜之最強(qiáng)發(fā)光峰值(Emissionλ_max)量測、驅(qū)動電壓、電流效率、功率效率、及色座標(biāo)的量測(在亮度為1000cd/m²條件下)，結(jié)果請參照表3。

表3

由表3可知，以本發(fā)明所述之有機(jī)金屬化合物(I)作為磷光摻雜材料的實施例49(濕式制程)，與比較實施例4相比，驅(qū)動電壓下降了0.2V、且電流效率及功率效率增加了1.2倍；此外，以本發(fā)明所述之有機(jī)金屬化合物(II)作為磷光摻雜材料的實施例50，與比較實施例5相比，驅(qū)動電壓下降了0.9V、且電流效率及功率效率分別增加了1.1倍及1.4倍。

實施例51：有機(jī)發(fā)光裝置(X)

使用中性清潔劑、丙酮、及乙醇以超音波振蕩將已制作圖樣的ITO(厚度為120nm)玻璃基底洗凈。以氮氣將基材吹干，然后UV-OZONE 30分鐘。

接著，選用PEDOT:PSS(聚(3,4-亞乙基二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸))(poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-poly(styrenesulfonate))當(dāng)作電洞注入層(hole-inject layer)，以旋轉(zhuǎn)涂布方式(轉(zhuǎn)速800rpm維持3秒、2000rpm維持40秒)形成膜層(厚度為40nm)，然后加熱130℃持續(xù)40分鐘。接著，在PEDOT:PSS層上于10^-6torr的壓力下依序沉積TAPC(1,1-雙[4-[N,N'-二(對甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷)(1,1-bis[4-[N,N'-di(p-tolyl)amino]phenyl]cyclobexane)、厚度為40nm)、NPB(N,N'-雙(萘-1-基)-N,N'-雙(苯基)-聯(lián)苯胺)(N,N'-bis(naphthalen-1-yl)-N,N'-bis(phenyl)-benzidine)摻雜有機(jī)金屬化合物(VI)(NPB與有機(jī)金屬化合物(VI)的重量比為3～4％，厚度為15nm)、TmPyPB(1,3,5-三(間吡啶-3-基苯基)苯)(1,3,5-Tri(m-pyridin-3-ylphenyl)benzene、厚度約為50nm)、LiF(厚度為0.8nm)、及Al(厚度為120nm)，封裝后獲致該有機(jī)發(fā)光裝置(X)。該有機(jī)發(fā)光裝置(X)之結(jié)構(gòu)可表示為：ITO/PEDOT:PSS/TAPC/NPB:有機(jī)金屬化合物(VI)(3～4％)/TmPyPB/LiF/Al。

接著，以輝度計及色度計對有機(jī)發(fā)光裝置(X)進(jìn)行電致熒光(electroluminescence，EL)光譜之最強(qiáng)發(fā)光峰值(Emissionλ_max)量測、驅(qū)動電壓、電流效率、功率效率、及色座標(biāo)的量測(在亮度為1000cd/m²條件下)，結(jié)果請參照表4。

實施例52：有機(jī)發(fā)光裝置(XI)

如實施例47之相同方式進(jìn)行，但將實施例47所使用的有機(jī)金屬化合物(I)置換為有機(jī)金屬化合物(VII)，得到有機(jī)發(fā)光裝置(XI)。該有機(jī)發(fā)光裝置(XI)之結(jié)構(gòu)可表示為：ITO/PEDOT:PSS/TAPC/TCTA:有機(jī)金屬化合物(VII)(6～8％)/TmPyPB/LiF/Al。

接著，以輝度計及色度計對有機(jī)發(fā)光裝置(XI)進(jìn)行電致熒光(electroluminescence，EL)光譜之最強(qiáng)發(fā)光峰值(Emissionλ_max)量測、驅(qū)動電壓、電流效率、功率效率、及色座標(biāo)的量測(在亮度為1000cd/m²條件下)，結(jié)果請參照表4。

實施例53：有機(jī)發(fā)光裝置(XII)

使用中性清潔劑、丙酮、及乙醇以超音波振蕩將已制作圖樣的ITO(厚度為120nm)玻璃基底洗凈。以氮氣將基材吹干，然后UV-OZONE 30分鐘。

接著，選用PEDOT:PSS(聚(3,4-亞乙基二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸))(poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-poly(styrenesulfonate))當(dāng)作電洞注入層(hole-inject layer)，以旋轉(zhuǎn)涂布方式(轉(zhuǎn)速800rpm維持3秒、2000rpm維持40秒)形成膜層(厚度為40nm)，然后加熱130℃持續(xù)40分鐘。接著，在PEDOT:PSS層上于10^-6torr的壓力下依序沉積TAPC(1,1-雙[4-[N,N'-二(對甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷)(1,1-bis[4-[N,N'-di(p-tolyl)amino]phenyl]cyclobexane)、厚度為40nm)、NPB(N,N'-雙(萘-1-基)-N,N'-雙(苯基)-聯(lián)苯胺)(N,N'-bis(naphthalen-1-yl)-N,N'-bis(phenyl)-benzidine)摻雜有機(jī)金屬化合物(VIII)(NPB與有機(jī)金屬化合物(VIII)的重量比為5～6％，厚度為15nm)、TmPyPB(1,3,5-三(間吡啶-3-基苯基)苯)(1,3,5-Tri(m-pyridin-3-ylphenyl)benzene、厚度約為50nm)、LiF(厚度為0.8nm)、及Al(厚度為120nm)，封裝后獲致該有機(jī)發(fā)光裝置(XII)。該有機(jī)發(fā)光裝置(XII)之結(jié)構(gòu)可表示為：ITO/PEDOT:PSS/NPB:有機(jī)金屬化合物(VIII)(5～6％)/TmPyPB/LiF/Al。

接著，以輝度計及色度計對有機(jī)發(fā)光裝置(XII)進(jìn)行電致熒光(electroluminescence，EL)光譜之最強(qiáng)發(fā)光峰值(Emissionλ_max)量測、驅(qū)動電壓、電流效率、功率效率、及色座標(biāo)的量測(在亮度為1000cd/m²條件下)，結(jié)果請參照表4。

實施例54：有機(jī)發(fā)光裝置(XIII)

如實施例47之相同方式進(jìn)行，但將實施例47所使用的有機(jī)金屬化合物(I)置換為有機(jī)金屬化合物(IX)，得到有機(jī)發(fā)光裝置(XIII)。該有機(jī)發(fā)光裝置(XIII)之結(jié)構(gòu)可表示為：ITO/PEDOT:PSS/TAPC/TCTA:有機(jī)金屬化合物(IX)(6～8％)/TmPyPB/LiF/Al。

接著，以輝度計及色度計對有機(jī)發(fā)光裝置(XIII)進(jìn)行電致熒光(electroluminescence，EL)光譜之最強(qiáng)發(fā)光峰值(Emissionλ_max)量測、驅(qū)動電壓、電流效率、功率效率、及色座標(biāo)的量測(在亮度為1000cd/m²條件下)，結(jié)果請參照表4。

實施例55：有機(jī)發(fā)光裝置(XIV)

如實施例47之相同方式進(jìn)行，但將實施例47所使用的有機(jī)金屬化合物(I)置換為有機(jī)金屬化合物(XXIII)，得到有機(jī)發(fā)光裝置(XIV)。該有機(jī)發(fā)光裝置(XIV)之結(jié)構(gòu)可表示為：ITO/PEDOT:PSS/TAPC/TCTA:有機(jī)金屬化合物(XXIII)(6～8％)/TmPyPB/LiF/Al。

接著，以輝度計及色度計對有機(jī)發(fā)光裝置(XIV)進(jìn)行電致熒光(electroluminescence，EL)光譜之最強(qiáng)發(fā)光峰值(Emissionλ_max)量測、驅(qū)動電壓、電流效率、功率效率、及色座標(biāo)的量測(在亮度為1000cd/m²條件下)，結(jié)果請參照表4。

實施例56：有機(jī)發(fā)光裝置(XV)

如實施例47之相同方式進(jìn)行，但將實施例47所使用的有機(jī)金屬化合物(I)置換為有機(jī)金屬化合物(XXVIII)，得到有機(jī)發(fā)光裝置(XV)。該有機(jī)發(fā)光裝置(XV)之結(jié)構(gòu)可表示為：ITO/PEDOT:PSS/TAPC/TCTA:有機(jī)金屬化合物(XXVIII)(4～6％)/TmPyPB/LiF/Al。

接著，以輝度計及色度計對有機(jī)發(fā)光裝置(XV)進(jìn)行電致熒光(electroluminescence，EL)光譜之最強(qiáng)發(fā)光峰值(Emissionλ_max)量測、驅(qū)動電壓、電流效率、功率效率、及色座標(biāo)的量測(在亮度為1000cd/m²條件下)，結(jié)果請參照表4。

實施例57：有機(jī)發(fā)光裝置(XVI)

如實施例47之相同方式進(jìn)行，但將實施例47所使用的有機(jī)金屬化合物(I)置換為有機(jī)金屬化合物(XXXVII)，得到有機(jī)發(fā)光裝置(XVI)。該有機(jī)發(fā)光裝置(XVI)之結(jié)構(gòu)可表示為：ITO/PEDOT:PSS/TAPC/TCTA:有機(jī)金屬化合物(XXXVII)(6～8％)/TmPyPB/LiF/Al。

接著，以輝度計及色度計對有機(jī)發(fā)光裝置(XVI)進(jìn)行電致熒光(electroluminescence，EL)光譜之最強(qiáng)發(fā)光峰值(Emissionλ_max)量測、驅(qū)動電壓、電流效率、功率效率、及色座標(biāo)的量測(在亮度為1000cd/m²條件下)，結(jié)果請參照表4。

實施例58：有機(jī)發(fā)光裝置(XVII)

如實施例47之相同方式進(jìn)行，但將實施例47所使用的有機(jī)金屬化合物(I)置換為有機(jī)金屬化合物(XLII)，得到有機(jī)發(fā)光裝置(XVII)。該有機(jī)發(fā)光裝置(XVII)之結(jié)構(gòu)可表示為：ITO/PEDOT:PSS/TAPC/TCTA:有機(jī)金屬化合物(XLII)(2～6％)/TmPyPB/LiF/Al。

接著，以輝度計及色度計對有機(jī)發(fā)光裝置(XVII)進(jìn)行電致熒光(electroluminescence，EL)光譜之最強(qiáng)發(fā)光峰值(Emissionλ_max)量測、驅(qū)動電壓、電流效率、功率效率、及色座標(biāo)的量測(在亮度為1000cd/m²條件下)，結(jié)果請參照表4。

實施例59：有機(jī)發(fā)光裝置(XVIII)

如實施例47之相同方式進(jìn)行，但將實施例47所使用的有機(jī)金屬化合物(I)置換為有機(jī)金屬化合物(XLIII)，得到有機(jī)發(fā)光裝置(XVIII)。該有機(jī)發(fā)光裝置(XVIII)之結(jié)構(gòu)可表示為：ITO/PEDOT:PSS/TAPC/TCTA:有機(jī)金屬化合物(XLIII)(2～4％)/TmPyPB/LiF/Al。

接著，以輝度計及色度計對有機(jī)發(fā)光裝置(XVIII)進(jìn)行電致熒光(electroluminescence，EL)光譜之最強(qiáng)發(fā)光峰值(Emissionλ_max)量測、驅(qū)動電壓、電流效率、功率效率、及色座標(biāo)的量測(在亮度為1000cd/m²條件下)，結(jié)果請參照表4。

實施例60：有機(jī)發(fā)光裝置(XIX)

如實施例47之相同方式進(jìn)行，但將實施例47所使用的有機(jī)金屬化合物(I)置換為有機(jī)金屬化合物(XX)，得到有機(jī)發(fā)光裝置(XIX)。該有機(jī)發(fā)光裝置(XIX)之結(jié)構(gòu)可表示為：ITO/PEDOT:PSS/TAPC/TCTA:有機(jī)金屬化合物(XX)(2～8％)/TmPyPB/LiF/Al。

接著，以輝度計及色度計對有機(jī)發(fā)光裝置(XIX)進(jìn)行電致熒光(electroluminescence，EL)光譜之最強(qiáng)發(fā)光峰值(Emissionλ_max)量測、驅(qū)動電壓、電流效率、功率效率、及色座標(biāo)的量測(在亮度為1000cd/m²條件下)，結(jié)果請參照表4。

表4

由表4可知，在實施例51～60以干式制程形成有機(jī)發(fā)光裝置時，可發(fā)現(xiàn)本發(fā)明所述具有式(I)及式(II)之有機(jī)金屬化合物具有相當(dāng)不錯的發(fā)光效率，而以干式制程所得之實施例52的功率效率甚至可以達(dá)到86.6cd/A、73.8lm/W。

前述已揭露了本發(fā)明數(shù)個具體實施方式的特征，使本領(lǐng)域技術(shù)人員得更加了解本發(fā)明細(xì)節(jié)的描述。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)能完全明白且能使用所揭露之技術(shù)特征，做為設(shè)計或改良其他制程和結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)，以實現(xiàn)和達(dá)成在此所介紹實施方面之相同的目的和優(yōu)點。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)也能了解這些對應(yīng)的說明，并沒有偏離本發(fā)明所揭露之精神和范圍，且可在不偏離本發(fā)明所揭露之精神和范圍下進(jìn)行各種改變、替換及修改。