本發(fā)明屬于高分子合成領域，更具體地，涉及一種堿作用下的無配體原子轉移自由基聚合方法，是原子轉移自由基聚合方法一種新的實施途徑。

背景技術：

原子轉移自由基聚合因其優(yōu)良的控制性成為最重要的“活性”/可控聚合方法之一，被廣泛地應用于合成分子量可控及窄分布的聚合物，同時具有很好的分子設計功能。傳統的原子轉移自由基聚合方法都需要添加有機化合物(如含P、N化合物，有機酸，離子液體等)作為配體與催化劑形成配合物來使體系具有較高活性，然而這些組分本身價格昂貴且具有較高毒性，滿足不了聚合方法的綠色發(fā)展及廣泛使用要求。

為了克服傳統原子轉移自由基聚合中常規(guī)有機化合物配體的缺點，含酰胺基團的極性溶劑(例如二甲基甲酰胺、乙烯基吡咯烷酮、二甲基咪唑啉酮等)被引入到原子轉移自由基聚合反應中。聚合體系表現出較好的可控反應特征，但是這些極性溶劑揮發(fā)嚴重，對人體和環(huán)境健康都有很大的危害。而適量的無機堿(碳酸鈉，氫氧化鈉，碳酸氫鈉，三氧化二鋁，氫氧化鋁)常用于原子轉移自由基聚合中，不僅可以使反應速率明顯加快，同時保持體系的控制性。若能只使用堿(無機堿和有機堿)作用于原子轉移自由基聚合體系而不添加這些有毒、且易揮發(fā)的有機化合物或極性溶劑作為配體，將極大地降低反應成本，促進綠色化聚合體系的發(fā)展，但到目前為止，堿作用下的無配體原子轉移自由基聚合方法還未見報道。

技術實現要素：

針對現有技術的以上缺陷或改進需求，本發(fā)明的目的在于提供一種堿作用下的無配體原子轉移自由基聚合方法，其中通過對其關鍵原子轉移自由基聚合反應所采用的反應原料進行改進，使用堿參與反應，能夠對原子轉移自由基聚合體系的組分進行進一步優(yōu)化，克服現有技術中原子轉移自由基聚合體系使用的有機化合物或極性溶劑(如，含P、N化合物，有機酸，離子液體，以及含酰胺基團的原料等)作為配體所存在的價格昂貴、毒性較大和揮發(fā)性等缺點，降低對環(huán)境的損害程度以及反應成本。

為實現上述目的，按照本發(fā)明，提供了一種堿作用下的無配體原子轉移自由基聚合方法，其特征在于，該方法是在堿的作用下，在不使用配體的條件下，使包括單體、引發(fā)劑以及催化劑三者在內的反應原料相混合，從而使所述單體進行原子轉移自由基聚合反應生成相應的聚合物。

作為本發(fā)明的進一步優(yōu)選，所述堿作用下的無配體原子轉移自由基聚合方法包括以下步驟：

在無水且隔離氧氣的條件下，將所述單體、所述堿、所述催化劑以及所述引發(fā)劑四者相混合形成預反應混合液；然后將該預反應混合液加熱至預先設定的原子轉移自由基聚合反應的反應溫度，所述單體即開始進行原子轉移自由基聚合反應生成相應的聚合物；

所述單體與所述催化劑兩者的摩爾比為200:1～500:1；

所述單體與所述引發(fā)劑兩者的摩爾比為200:1～500:1，所述堿與所述催化劑兩者的摩爾比為0.2:1～4:1。

作為本發(fā)明的進一步優(yōu)選，所述反應原料還包括溶劑，所述溶劑優(yōu)選為苯、甲苯、四氫呋喃、苯甲醚、二苯醚、乙酸乙酯中的至少一種。

作為本發(fā)明的進一步優(yōu)選，所述堿作用下的無配體原子轉移自由基聚合方法包括以下步驟：

在無水且隔離氧氣的條件下，將所述單體、所述堿、所述催化劑、所述溶劑以及所述引發(fā)劑五者相混合形成預反應混合液；然后將該預反應混合液加熱至預先設定的原子轉移自由基聚合反應的反應溫度，所述單體即開始進行原子轉移自由基聚合反應生成相應的聚合物；

所述單體與所述催化劑兩者的摩爾比為200:1～500:1；

所述單體與所述引發(fā)劑兩者的摩爾比為200:1～500:1，所述堿與所述催化劑兩者的摩爾比為0.2:1～4:1；

所述單體與所述溶劑兩者的體積比為1:1～10:1。

作為本發(fā)明的進一步優(yōu)選，所述單體為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈和醋酸乙烯酯中的至少一種；

所述引發(fā)劑為2-溴苯基乙酸乙酯、2-溴異丁酸乙酯、2-溴異丁酸甲酯、2-溴丙酸乙酯和2-溴乙基苯的任意一種；

所述堿為無機堿、有機堿中的至少一種，其中所述無機堿為碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、磷酸鈉、磷酸氫二鈉和磷酸二氫鈉中的至少一種，所述有機堿為乙醇胺、乙二胺、三乙胺和尿素中的至少一種；

所述催化劑為含有金屬元素的催化劑，優(yōu)選為溴化亞鐵、溴化亞銅、溴化鐵和氯化鐵中的任意一種。

作為本發(fā)明的進一步優(yōu)選，所述預反應混合液是在保護性氣體的條件下攪拌混合20min～30min得到的；優(yōu)選地，所述保護性氣體為氮氣或惰性氣體。

作為本發(fā)明的進一步優(yōu)選，所述預先設定的原子轉移自由基聚合反應的反應溫度為30℃～120℃。

作為本發(fā)明的進一步優(yōu)選，所述原子轉移自由基聚合反應的反應時間不小于3小時；優(yōu)選地，所述原子轉移自由基聚合反應的反應時間為0～9小時；

優(yōu)選地，所述原子轉移自由基聚合反應是通過冷卻反應體系結束的，生成的所述相應的聚合物是通過除去所述反應體系中所述催化劑、所述堿以及未反應的所述單體提純得到的。

通過本發(fā)明所構思的以上技術方案，與現有技術相比，由于是在堿的作用下進行無配體的原子轉移自由基聚合反應，克服現有技術中原子轉移自由基聚合體系使用的有毒、且易揮發(fā)的有機化合物或極性溶劑(含P、N化合物，有機酸，離子液體，以及含酰胺基團的原料等)作為配體所存在的價格昂貴、毒性較大和揮發(fā)性等缺點，降低對環(huán)境的損害程度以及反應成本。本發(fā)明不添加通常的原子轉移自由基聚合方法中使用的配體(如，揮發(fā)性的有機極性溶劑、毒性較大的含N、P化合物或離子液體)，具體來說包括2種情況：第一種情況是不使用任何配體材料但有溶劑(這種情況下可以使用多種類型的溶劑，這些溶劑往往是在體系里無法配位只充當溶劑用于形成溶液聚合)，第二種情況是不使用任何配體和溶劑(這種情況是本體聚合)；本發(fā)明在原子轉移自由基聚合良好控制性基礎下，排除了傳統原子轉移自由基聚合反應中配體存在的價格昂貴、毒性較大和揮發(fā)性等缺點。在體系中引入價廉易得、無毒的堿(無機堿和有機堿)，可通過調節(jié)堿的種類和用量來進一步調控反應速率和產物轉化率。堿的引入降低了體系中催化劑的氧化還原電勢，使得電子轉移更容易發(fā)生；堿還能直接促進引發(fā)劑碳鹵鍵的斷裂，加快活性自由基的生成，提高反應速率。本發(fā)明能夠減少有毒、且易揮發(fā)的有機化合物或極性溶劑等外加配體的使用，解決了傳統原子轉移自由基聚合反應的原料成本昂貴、毒性較大的問題，降低了原子轉移自由基聚合反應的原料成本，簡化了產物的后處理過程，使得體系更加綠色環(huán)保。本發(fā)明中所需的堿為無機堿和有機堿，簡單易得。

本發(fā)明中堿作用下的無配體原子轉移自由基聚合方法，適用于各類單體的聚合，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈和醋酸乙烯酯；采用的堿既可以是無機堿(如碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、磷酸鈉、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉)，也可以是有機堿(如，乙醇胺、乙二胺、三乙胺、尿素)。

本發(fā)明通過將原子轉移自由基聚合反應中單體與催化劑兩者的摩爾比優(yōu)選控制在200:1～500:1、單體與引發(fā)劑兩者的摩爾比優(yōu)選控制為200:1～500:1，堿與催化劑兩者的摩爾比優(yōu)選控制為0.2:1～4:1；單體與溶劑兩者的體積比優(yōu)選控制為1:1～10:1；通過控制各個反應原料的比例(尤其是堿的添加比例)，并通過各個反應條件的整體配合，能夠確保原子轉移自由基聚合反應的有效發(fā)生，保證適當的反應速率、產物轉化率、以及聚合控制性。此外，本發(fā)明通過將原子轉移自由基聚合反應的反應溫度優(yōu)選為30℃～120℃，反應時間優(yōu)選為3小時以上(或0～9小時)，能夠確保生成特定的目標聚合物產物。

本發(fā)明中，堿的引入可以在不添加任何額外配體的情況下，改變金屬催化劑的氧化還原電勢，降低體系中催化劑的氧化還原電勢，使得電子轉移更容易發(fā)生；而且堿還可以直接促進引發(fā)劑碳鹵鍵的斷裂，加快活性自由基的生成，提高反應速率和轉化率。

本發(fā)明將堿和無配體的原子轉移自由基聚合結合起來，在原子轉移自由基聚合良好控制性的基礎上，通過堿的引入和配體的排除對原子轉移自由基反應進一步優(yōu)化，加快反應進程，降低原料成本，簡化后處理過程，對于綠色環(huán)保原子轉移自由基聚合體系的發(fā)展具有極大的指導意義。

附圖說明

圖1a為實施例3中聚合體系[甲基丙烯酸甲酯]₀:[2-溴苯基乙酸乙酯]₀:[溴化亞鐵]₀:[堿]₀＝200:1:1:2在60℃反應的聚合動力學曲線；

圖1b為實施例3中與聚合動力學曲線相對應的分子量和分子量分布隨堿含量的變化曲線。

圖2為實施例7中應用的催化體系，通過循環(huán)伏安方法探究堿的作用改變催化劑和引發(fā)劑的氧化還原電勢大小。

具體實施方式

為了使本發(fā)明的目的、技術方案及優(yōu)點更加清楚明白，以下結合附圖及實施例，對本發(fā)明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。此外，下面所描述的本發(fā)明各個實施方式中所涉及到的技術特征只要彼此之間未構成沖突就可以相互組合。

本發(fā)明中堿作用下的無配體原子轉移自由基聚合方法，該方法是在堿作用情況下，不使用通常原子轉移自由基聚合方法中的有毒、且易揮發(fā)的有機化合物或極性溶劑作為配體，將單體、催化劑和引發(fā)劑混合后進行原子轉移自由基聚合，并通過調節(jié)堿的種類和用量調控反應速率和產物轉化率，得到所需的聚合產物。

具體可以包括以下步驟：

(1)在無水且隔離氧氣條件下配制本體聚合反應組分，聚合反應組分中，單體與引發(fā)劑的摩爾比為200:1～500:1，堿與催化劑的摩爾比為0.2:1～4:1；

(2)將步驟(1)所得的聚合反應組分和溶劑混合形成溶液，單體與溶劑的體積比為1:1～10:1；

(3)將步驟(1)或(2)所得的聚合反應組分置于充滿保護氣體的反應器中室溫攪拌20～30min，使催化劑等組分在單體中充分分散和溶解，然后將其置于加熱裝置中聚合，通過改變反應溫度、引發(fā)劑種類、堿的種類、堿的用量及反應時間調節(jié)聚合反應過程；

(4)聚合反應達到預定的反應時間間隔后，從反應器中取出一定量的反應混合物，冷卻停止反應，以便獲得不同轉化率的聚合物；

(5)除去未反應的單體、催化劑和堿后，干燥得到純凈的聚合產物。

所述單體為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈和醋酸乙烯酯中的一種；

所述引發(fā)劑為2-溴苯基乙酸乙酯、2-溴異丁酸乙酯、2-溴異丁酸甲酯、2-溴丙酸乙酯和2-溴乙基苯的一種；

所述堿可以是無機堿碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、磷酸鈉、磷酸氫二鈉和磷酸二氫鈉中的一種，也可以是有機堿乙醇胺、乙二胺、三乙胺和尿素中的一種；其中所述催化劑采用溴化亞鐵、溴化亞銅、溴化鐵和氯化鐵中的一種；

所述溶劑為苯、甲苯、四氫呋喃、苯甲醚、二苯醚、乙酸乙酯中的一種。

優(yōu)選地，步驟(3)中所述反應溫度可取決于單體的種類，范圍控制在一般可控聚合的范圍內，30～120℃；步驟(3)中所述保護氣體為惰性氣體或氮氣中的一種；步驟(3)所述反應時間依目的而定，研究反應動力學，時間為0～9小時，制備特定的聚合物產物，時間為3小時以上。

向反應體系中添加溶劑的步驟(2)為可選步驟，也就是說，反應體系中可以不添加溶劑。

以下為具體實施例：

實施例1：

將甲基丙烯酸甲酯單體、溶劑(溶劑分別為甲苯、苯、四氫呋喃、苯甲醚、二苯醚、乙酸乙酯)、2-溴異丁酸乙酯引發(fā)劑和磷酸鈉純化后，進行聚合反應組分配制，甲基丙烯酸甲酯、2-溴異丁酸乙酯、溴化亞鐵(低價態(tài)過渡金屬催化劑)和磷酸鈉摩爾比為200:1:1:2，甲基丙烯酸甲酯和溶劑的體積比為1:1。配制過程為：在手套箱中稱取0.061克溴化亞鐵和0.0928克磷酸鈉放入茄形瓶中，取6毫升甲基丙烯酸甲酯單體和6毫升溶劑加入到茄形瓶中，磁力攪拌20分鐘后，再加入37.7微升2-溴異丁酸乙酯，繼續(xù)攪拌2分鐘，得到預反應混合液。

將茄形瓶中的預反應混合液轉移到加熱裝置中，控制反應溫度為60℃；聚合反應達到預定的反應時間間隔后，從反應器中取出一定量的混合物倒入燒瓶冷卻停止反應，除去未反應的單體、催化劑和堿，計算轉化率，用2～5毫升四氫呋喃將產物溶解、通過200～300目的中性氧化鋁柱子除掉催化劑，干燥得到聚甲基丙烯酸甲酯產物。

實施例2：

將甲基丙烯酸甲酯單體、2-溴苯基乙酸乙酯引發(fā)劑、碳酸氫鈉和辛酸亞錫純化后，進行還原聚合反應組分配制(其中辛酸亞錫是作為還原劑)，甲基丙烯酸甲酯、2-溴苯基乙酸乙酯、溴化鐵(或氯化鐵)(高價態(tài)過渡金屬催化劑)、碳酸鈉和辛酸亞錫摩爾比為200:1:1:2:3。配制過程為：在手套箱中稱取0.0459克溴化鐵(或氯化鐵)和0.0476克碳酸氫鈉放入茄形瓶中，取6毫升甲基丙烯酸甲酯單體和0.275毫升辛酸亞錫加入到茄形瓶中，磁力攪拌20分鐘后，再加入49.5微升2-溴苯基乙酸乙酯，繼續(xù)攪拌2分鐘，得到預反應混合液。

將茄形瓶中的預反應混合液轉移到加熱裝置中，控制反應溫度為60℃；聚合反應達到預定的反應時間間隔后，從反應器中取出一定量的混合物倒入燒瓶冷卻停止反應，除去未反應的單體、催化劑和堿計算轉化率，用2～5毫升四氫呋喃將產物溶解、通過200～300目的中性氧化鋁柱子除掉催化劑，干燥得到聚甲基丙烯酸甲酯產物。

通過使用高價態(tài)的過渡金屬催化劑和還原劑來進行堿作用下的無配體聚合反應過程。

實施例3：

將甲基丙烯酸甲酯單體、2-溴苯基乙酸乙酯引發(fā)劑和碳酸鈉純化后，進行聚合反應組分配制，甲基丙烯酸甲酯、2-溴苯基乙酸乙酯、溴化亞鐵(低價態(tài)過渡金屬催化劑)和堿摩爾比為200:1:1:2。配制過程為：在手套箱中稱取0.061克溴化亞鐵和相應量堿放入茄形瓶中，取6毫升甲基丙烯酸甲酯單體加入到茄形瓶中，磁力攪拌20分鐘后，再加入49.5微升2-溴苯基乙酸乙酯，繼續(xù)攪拌2分鐘，得到預反應混合液。

將茄形瓶中的預反應混合液轉移到加熱裝置中，控制反應溫度為60℃；聚合反應達到預定的反應時間間隔后，從反應器中取出一定量的混合物倒入燒瓶冷卻停止反應，除去未反應的單體、催化劑和堿計算轉化率，用2～5毫升四氫呋喃將產物溶解、通過200～300目的中性氧化鋁柱子除掉催化劑，干燥得到聚甲基丙烯酸甲酯產物。

通過改變堿的種類來調節(jié)聚合速率和可控性，分別使用碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀，重復前述預反應混合液的配制和無配體的聚合反應過程。

圖1a顯示單體的濃度變化與時間(ln[M]₀/ln[M]-t)呈線性關系，表明此條件下的聚合反應為一級動力學反應過程。圖1b為聚合動力學曲線相對應的分子量和分子量分布在不同堿含量下隨轉化率的變化曲線。

實施例4：

將甲基丙烯酸正丁酯單體、2-溴苯基乙酸乙酯引發(fā)劑和碳酸鈉純化后，進行聚合反應組分配制，甲基丙烯酸正丁酯、2-溴苯基乙酸乙酯、溴化亞鐵(低價態(tài)過渡金屬催化劑)和碳酸鈉摩爾比為200:1:1:2。配制過程為：在手套箱中稱取0.061克溴化亞鐵和0.06克碳酸鈉放入茄形瓶中，取8毫升甲基丙烯酸正丁酯單體加入到茄形瓶中，磁力攪拌20分鐘后，再加入49.5微升2-溴苯基乙酸乙酯，繼續(xù)攪拌2分鐘，得到預反應混合液。

將茄形瓶中的預反應混合液轉移到加熱裝置中，控制反應溫度為80℃；聚合反應達到預定的反應時間間隔后，從反應器中取出一定量的混合物倒入燒瓶冷卻停止反應，除去未反應的單體、催化劑和堿計算轉化率，用2～5毫升四氫呋喃將產物溶解、通過200～300目的中性氧化鋁柱子除掉催化劑，干燥得到聚甲基丙烯酸正丁酯產物。

實施例5：

將丙烯酸丁酯單體、氯化芐引發(fā)劑和碳酸鈉純化后，進行聚合反應組分配制，丙烯酸丁酯、氯化芐、氯化亞鐵(低價態(tài)過渡金屬催化劑)和碳酸鈉摩爾比為200:1:1:2。配制過程為：在手套箱中稱取0.0267克氯化亞鐵和0.06克碳酸鈉放入茄形瓶中，取6毫升丙烯酸丁酯單體加入到茄形瓶中，磁力攪拌20分鐘后，再加入7.2微升氯化芐，繼續(xù)攪拌2分鐘，得到預反應混合液。

將茄形瓶中的預反應混合液轉移到加熱裝置中，控制反應溫度為60℃；聚合反應達到預定的反應時間間隔后，從反應器中取出一定量的混合物倒入燒瓶冷卻停止反應，除去未反應的單體、催化劑和堿計算轉化率，用2～5毫升四氫呋喃將產物溶解、通過200～300目的中性氧化鋁柱子除掉催化劑，干燥得到聚丙烯酸丁酯產物。

實施例6：

將甲基丙烯酸甲酯單體、聚甲基丙烯酸甲酯大分子引發(fā)劑、碳酸鈉純化后，進行聚合反應組分配制，甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯大分子引發(fā)劑、溴化亞鐵(低價態(tài)過渡金屬催化劑)和碳酸鈉摩爾比為500:1:1:2。配制過程為：在手套箱中稱取0.061克溴化亞鐵、0.06克碳酸鈉和1.5克聚甲基丙烯酸甲酯大分子引發(fā)劑放入茄形瓶中，取6毫升甲基丙烯酸甲酯單體加入到茄形瓶中，磁力攪拌20分鐘后，得到預反應混合液。

將茄形瓶中的預反應混合液轉移到加熱裝置中，控制反應溫度為60℃；聚合反應達到預定的反應時間間隔后，從反應器中取出一定量的混合物倒入燒瓶冷卻停止反應，除去未反應的單體、催化劑和堿計算轉化率，預定的反應時間間隔后取樣，用2～5毫升四氫呋喃將產物溶解、通過200～300目的中性氧化鋁柱子除掉催化劑，干燥得到聚甲基丙烯酸甲酯產物。

實施例7：

將乙腈、2-溴苯基乙酸乙酯引發(fā)劑和碳酸鈉純化后，進行循環(huán)伏安測試組分配制，2-溴苯基乙酸乙酯和碳酸鈉摩爾比為1:2。配制過程為：在手套箱中稱取1.6116克四丁基溴化銨和0.0127克碳酸鈉放入茄形瓶中，取50毫升乙腈和10.5微升2-溴苯基乙酸乙酯加入到四口瓶中，磁力攪拌20分鐘后靜止2min得到循環(huán)伏安測試混合液。

將四口瓶混合液轉移到加熱裝置中，控制反應溫度為60℃，接入三電極，在0.01V/s,0.02V/s,0.05V/s的掃描速率下進行掃描，監(jiān)控循環(huán)伏安曲線。

圖2為循環(huán)伏安方法探究堿的作用改變引發(fā)劑的氧化還原電勢大小。本發(fā)明堿作用下的無配體原子轉移自由基聚合方法，其反應過程中可以不使用任何外加配體，反應體系仍然具有良好的控制性，而另一方面反應機理卻不能用含配體的體系機理進行解釋，因此，本發(fā)明在機理研究方面使用了計算化學模擬方法以及循環(huán)伏安技術對反應機理進行了探索來解決這一問題。

實施例8：

將甲基丙烯酸甲酯單體、2-溴苯基乙酸乙酯引發(fā)劑和有機堿純化后，進行聚合反應組分配制，甲基丙烯酸甲酯、2-溴苯基乙酸乙酯、溴化亞鐵(低價態(tài)過渡金屬催化劑)和有機堿摩爾比為200:1:1:2。配制過程為：在手套箱中稱取0.061克溴化亞鐵和相應量堿放入茄形瓶中，取6毫升甲基丙烯酸甲酯單體加入到茄形瓶中，磁力攪拌20分鐘后，再加入49.5微升2-溴苯基乙酸乙酯，繼續(xù)攪拌2分鐘，得到預反應混合液。

將茄形瓶中的預反應混合液轉移到加熱裝置中，控制反應溫度為60℃；聚合反應達到預定的反應時間間隔后，從反應器中取出一定量的混合物倒入燒瓶冷卻停止反應，除去未反應的單體、催化劑和堿計算轉化率，用2～5毫升四氫呋喃將產物溶解、通過200～300目的中性氧化鋁柱子除掉催化劑，干燥得到聚甲基丙烯酸甲酯產物。

通過改變堿的種類來調節(jié)聚合速率和可控性，分別使用乙醇胺、尿素、乙二胺和三乙胺，重復前述預反應混合液的配制和無配體的聚合反應過程。

除上述實施例中具體的單體種類外，本發(fā)明適用的單體種類還可以是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈和醋酸乙烯酯中的任意一種；聚合反應既可以是一種單體參與的均聚反應，也可以是多種單體參與的共聚反應；相應的引發(fā)劑、催化劑，也可采用現有常規(guī)的引發(fā)劑、催化劑，可根據具體的單體種類靈活調整。

除了上述實施例中所采用的溶劑外，本發(fā)明中堿作用下的無配體原子轉移自由基聚合方法可以采用的溶劑為苯、甲苯、四氫呋喃、苯甲醚、二苯醚、乙酸乙酯中的至少一種，可根據單體種類靈活調整。除了上述實施例中原子轉移自由基聚合反應所采用的具體反應溫度與時間外，反應溫度與反應時間均可以靈活調整；反應溫度取決于單體的種類，范圍控制在一般可控聚合的范圍內，如30～120℃；反應時間依目的而定，研究反應動力學，則反應時間為0～9小時，制備特定的聚合物產物，則反應時間為3小時以上。

本領域的技術人員容易理解，以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內所作的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內。