本發(fā)明涉及一種阻燃劑的制備方法，尤其是一種雙酚A雙（二苯基磷酸酯）的制備方法。
背景技術(shù)：
：聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，化學(xué)式為COC6H4COOCH2CH2O。（英文：Polyethyleneterephthalate，簡(jiǎn)稱(chēng)PET），由對(duì)苯二甲酸二甲酯與乙二醇酯交換或以對(duì)苯二甲酸與乙二醇酯化先合成對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯，然后再進(jìn)行縮聚反應(yīng)制得。屬結(jié)晶型飽和聚酯，為乳白色或淺黃色、高度結(jié)晶的聚合物，表面平滑有光澤。是生活中常見(jiàn)的一種樹(shù)脂，可以分為APET、RPET和PETG。在PET制作過(guò)程中，加入阻燃劑，可令PET產(chǎn)品具有一定的阻燃性，從而使相關(guān)產(chǎn)品具有更高的安全系數(shù)。在較寬的溫度范圍內(nèi)具有優(yōu)良的物理機(jī)械性能，長(zhǎng)期使用溫度可達(dá)120℃，電絕緣性?xún)?yōu)良，甚至在高溫高頻下，其電性能仍較好，但耐電暈性較差，抗蠕變性，耐疲勞性，耐摩擦性、尺寸穩(wěn)定性都很好。CN102585449A公開(kāi)了一種聚酯用復(fù)合阻燃劑及其應(yīng)用方法。該阻燃劑由三聚氰胺氰尿酸鹽(簡(jiǎn)稱(chēng)MCA)、三聚氰胺聚磷酸鹽(簡(jiǎn)稱(chēng)MPP)、二乙基次膦酸鋁(1240)中的任意一種與苯基硫代膦酸二(1-氧基磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷基-4-甲)酯(簡(jiǎn)稱(chēng)PPS-PEPA)按任意的重量比復(fù)配制得。CN103038314B公開(kāi)了一種制備含有至少一種無(wú)鹵阻燃劑且含有至少一種金屬氧化物或半金屬氧化物的粒子的方法，其中所述粒子可以是芯-殼粒子，其中阻燃劑在芯中，金屬氧化物或半金屬氧化物在殼中；或是這樣的粒子，其中阻燃劑和金屬氧化物或半金屬氧化物的分布是基本上均勻的?，F(xiàn)有技術(shù)中的阻燃劑制備技術(shù)生產(chǎn)工藝較為復(fù)雜，廢棄后的材料難以處理，燃燒后產(chǎn)生有害氣體較多，對(duì)提高PET的阻燃性提高還有待增強(qiáng)，需要開(kāi)發(fā)新型高效阻燃劑進(jìn)行改進(jìn)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述技術(shù)問(wèn)題，提供一種雙酚A雙（二苯基磷酸酯）的制備方法，用作聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的阻燃劑。為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：一種雙酚A雙（二苯基磷酸酯）的制備方法，其特征在于制備步驟包括：（1）催化劑的制備在反應(yīng)釜中，按重量份計(jì)加入100份13X型分子篩在100-1000份N,N-二甲基甲酰胺中浸泡5-20h，加入1-5份的間卟啉二甲酯，加入1-5份的1，8-二氮雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯，加入0.01-0.1份的1-胺丙基-3-甲基咪唑硝酸鹽，攪拌下混合均勻,20-80℃反應(yīng)0.5-2h，產(chǎn)物經(jīng)分離、用乙醇清洗，烘干，得到所述的催化劑；（2）合成反應(yīng)：在反應(yīng)釜中，按重量份計(jì)加入100份三氯氧磷，30-50份雙酚A，1-5份催化劑；溫度100-120℃，反應(yīng)2小時(shí)；蒸出過(guò)量的三氯氧磷，蒸完后，降溫至50~80℃；再加入70-100份苯酚，進(jìn)行升溫反應(yīng)，在95℃-135℃反應(yīng)1-5小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，得粗酯；粗酯經(jīng)純化、中和洗滌，得雙酚A雙（二苯基磷酸酯），即為本發(fā)明的阻燃劑產(chǎn)品。所述的13X型分子篩為市售產(chǎn)品，如江西鑫陶科技股份有限公司生產(chǎn)的產(chǎn)品；N,N-二甲基甲酰胺為市售產(chǎn)品，如上海邁瑞爾化學(xué)科技有限公司生產(chǎn)的產(chǎn)品；間卟啉二甲酯為市售產(chǎn)品，如蘇州卡博森斯化學(xué)科技有限公司生產(chǎn)的產(chǎn)品；1，8-二氮雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯為市售產(chǎn)品，如寧波智銳新材料科技有限公司生產(chǎn)的產(chǎn)品。本發(fā)明的有益效果：采用本專(zhuān)利所用催化劑，得到雙酚A雙（二苯基磷酸酯），用于PET用阻燃，LOI增加量非常顯著，可大幅提高PET的阻燃性。具體實(shí)施方式以下實(shí)例僅僅是進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，并不是限制本發(fā)明保護(hù)的范圍。實(shí)施例1：（1）催化劑的制備在2000L反應(yīng)釜中，加入100Kg13X型分子篩在500KgN,N-二甲基甲酰胺中浸泡12h，3Kg間卟啉二甲酯，3Kg1，8-二氮雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯，0.05Kg1-胺丙基-3-甲基咪唑硝酸鹽，攪拌下混合均勻,在50℃條件下反應(yīng)1h，產(chǎn)物經(jīng)分離、用乙醇清洗，烘干，得到所述的催化劑；（2）合成反應(yīng)：在1000L反應(yīng)釜中，加入100Kg三氯氧磷，40Kg雙酚A，3Kg催化劑，在110℃條件下反應(yīng)2小時(shí)，蒸出過(guò)量的三氯氧磷，蒸完后，降溫至60℃；再加入80Kg苯酚，進(jìn)行升溫反應(yīng)，在115℃條件下反應(yīng)3小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，得粗酯；粗酯經(jīng)純化、中和洗滌，得雙酚A雙（二苯基磷酸酯），即為本發(fā)明的阻燃劑產(chǎn)品。產(chǎn)品編號(hào)M-1。實(shí)施例2：（1）催化劑的制備在2000L反應(yīng)釜中，加入100Kg13X型分子篩在100KgN,N-二甲基甲酰胺中浸泡5h，1Kg間卟啉二甲酯，1Kg1，8-二氮雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯，0.01Kg1-胺丙基-3-甲基咪唑硝酸鹽，攪拌下混合均勻,在30℃條件下反應(yīng)0.5h，產(chǎn)物經(jīng)分離、用乙醇清洗，烘干，得到所述的催化劑；（2）合成反應(yīng)：在1000L反應(yīng)釜中，加入100Kg三氯氧磷，30Kg雙酚A，1Kg催化劑，在100℃條件下反應(yīng)2小時(shí)，蒸出過(guò)量的三氯氧磷，蒸完后，降溫至50℃；再加入70Kg苯酚，進(jìn)行升溫反應(yīng)，在95℃條件下反應(yīng)1小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，得粗酯；粗酯經(jīng)純化、中和洗滌，得雙酚A雙（二苯基磷酸酯），即為本發(fā)明的阻燃劑產(chǎn)品。產(chǎn)品編號(hào)M-2。實(shí)施例3：（1）催化劑的制備在2000L反應(yīng)釜中，加入100Kg13X型分子篩在1000KgN,N-二甲基甲酰胺中浸泡20h，5Kg間卟啉二甲酯，5Kg1，8-二氮雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯，0.1Kg1-胺丙基-3-甲基咪唑硝酸鹽，攪拌下混合均勻,在70℃條件下反應(yīng)2h，產(chǎn)物經(jīng)分離、用乙醇清洗，烘干，得到所述的催化劑；（2）合成反應(yīng)：在1000L反應(yīng)釜中，加入100Kg三氯氧磷，70Kg雙酚A，5Kg催化劑，在120℃條件下反應(yīng)2小時(shí)，蒸出過(guò)量的三氯氧磷，蒸完后，降溫至80℃；再加入100Kg苯酚，進(jìn)行升溫反應(yīng)，在135℃條件下反應(yīng)50小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，得粗酯；粗酯經(jīng)純化、中和洗滌，得雙酚A雙（二苯基磷酸酯），即為本發(fā)明的阻燃劑產(chǎn)品。產(chǎn)品編號(hào)M-3。比較例1：步驟1不加入間卟啉二甲酯，其它同實(shí)施例1。所得產(chǎn)品編號(hào)為M-4。比較例2：步驟1不加入1，8-二氮雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯，其它同實(shí)施例1。所得產(chǎn)品編號(hào)為M-5。比較例3：步驟1不加入1-胺丙基-3-甲基咪唑硝酸鹽，其它同實(shí)施例1。所得產(chǎn)品編號(hào)為M-6。實(shí)施例4：將加入實(shí)施例1-3以及對(duì)比例1-3的雙酚A雙（二苯基磷酸酯）加量5wt%,應(yīng)用于制瓶料的PET組合物中，按ANST/UL94-1985檢測(cè)極限氧指數(shù)LOI%表1不同工藝做出的試驗(yàn)樣品阻燃性能的比較編號(hào)LOI%M-140.5M-239.2M-341.6M-435.1M-536.8M-634.5未添加阻燃劑23.3由表1可知：雙酚A雙（二苯基磷酸酯）加量5wt%,LOI增加量非常顯著，可大幅提高PET的阻燃性。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3