本發(fā)明涉及玩具材料技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種含有大豆蛋白的不易開裂的玩具用樹脂。

背景技術(shù)：

玩具是供人們尤其是兒童玩樂和游戲的產(chǎn)品。距今約5000多年的古埃及文物中已有粘土、木材、獸骨和象牙等材料制成的玩偶，兒童墓葬中有小型飲具和生活用具。距今約3000年的波斯文物中發(fā)現(xiàn)有下設(shè)圓輪的拖拉玩具。古希臘有用線繩起動的發(fā)聲陀螺和動物形象的玩具。古羅馬陵墓中出土了四肢活動的牙雕人像。18世紀(jì)德國紐倫堡成為歐洲玩具生產(chǎn)中心。玩偶采用模印工藝，體內(nèi)裝置機械部件，能表演啼哭、走路等動作。還生產(chǎn)了音樂玩具和發(fā)條玩具等。19世紀(jì)科學(xué)技術(shù)新成就應(yīng)用于玩具設(shè)計和生產(chǎn)，促使玩具生產(chǎn)的發(fā)展，出現(xiàn)活動畫、西洋鏡、幻燈等光學(xué)玩具。1878年美國科學(xué)家T.A.愛迪生采用留聲機制成會說話、唱歌的玩偶。19世紀(jì)90年代，美國相繼生產(chǎn)了電動小風(fēng)扇和有軌電動小火車。中國玩具也有悠久的歷史。距今約5500年的山東寧陽大汶口遺址發(fā)現(xiàn)有小型陶豬。距今約3800年的齊家文化遺物中也有陶制玩具和響鈴。風(fēng)箏和球類游戲也有2000年以上的歷史?？罩?、風(fēng)車、滾環(huán)、七巧板、九連環(huán)等成為中國傳統(tǒng)的民間玩具,20世紀(jì)以后，玩具制造業(yè)成為重要的工業(yè)。30年代德國玩具生產(chǎn)和出口居世界首位。40年代美國玩具生產(chǎn)迅速發(fā)展，生產(chǎn)、消費和進口躍居世界之冠。50年代日本玩具工業(yè)崛起，出口額趕上德國。50年代末中國玩具工業(yè)形成，以北京、上海為主要產(chǎn)區(qū)。玩具品種達7000多種。60年代中國香港玩具工業(yè)興起,80年代以后中國臺灣玩具工業(yè)有很大的發(fā)展。

當(dāng)今的中國是玩具生產(chǎn)大國，全球70-80％的玩具是由中國生產(chǎn)的。隨著我國市場的不斷完善和規(guī)范，加上國家在政策上對玩具、動漫、游戲等“創(chuàng)意產(chǎn)業(yè)”的傾斜和大力扶持，國內(nèi)的玩具產(chǎn)業(yè)將進入一個前所未有的黃金期，發(fā)展速度加快，行業(yè)效益提升。

兒童是玩具的主要消費群體，不合格的玩具材料會危害兒童的身體健康和生命安全。塑料的主要成分是合成樹脂。樹脂約占塑料總重量的40-100％。塑料的基本性能主要決定于樹脂的本性，但添加劑也起著重要作用。然而，現(xiàn)有的玩具塑料性能不佳，無法滿足日益增長的市場需求。

專利CN 103965576 B，一種抗菌玩具塑料，它使用ABS和PVC復(fù)配，制得一種抗菌塑料用于玩具，PVC材料長期使用不安全，對兒童的健康有潛在危害，而且使用的抗菌劑為純化學(xué)抗菌劑，不夠綠色環(huán)保，因此需要一種更綠色環(huán)保安全的玩具用樹脂。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明目的就是為了彌補已有技術(shù)的缺陷，提供一種含有大豆蛋白的不易開裂的玩具用樹脂。

本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：

一種含有大豆蛋白的不易開裂的玩具用樹脂，其是由下述重量份的原料制得：ABS50-60、玉米芯負(fù)載抗菌材料2-4、異氰酸酯1-3，大豆分離蛋白1.3-3.5、氯化石蠟1-2、香豆酮-茚樹脂1-2、羊油1-3、環(huán)氧大豆油1-2、硅烷偶聯(lián)劑KH550 1-2、硅烷偶聯(lián)劑KH570 1-3、硅灰石粉1-2、膨脹珍珠巖粉5-8，氧化聚乙烯蠟6-8、月桂醇硫酸鈉1-3、無水乙醇3-5、菜油0.1-0.2；

所述的玉米芯負(fù)載抗菌材料由下述重量份的原料制得：亞麻籽油0.1-0.2、烷基糖苷0.1-0.3、卵磷脂0.1-0.2，檸檬酸0.01-0.04、殼聚糖1-2、聚乙二醇醚0.3-0.4、抗氧劑168 0.1-0.2、玉米芯2-4、硝酸銀0.2-0.5。

所述的一種含有大豆蛋白的不易開裂的玩具用樹脂，制備方法包括以下步驟：

（1）制備玉米芯負(fù)載抗菌材料；

所述的玉米芯負(fù)載抗菌材料的制備方法為：

玉米芯中加水相當(dāng)于上述原料0.8-1.5倍的水，混勻后，厭氧發(fā)酵1-2天后，洗凈，風(fēng)干，干燥，再對其進行蒸汽爆破，爆破水蒸氣壓力為0.05-0.3Mpa，爆破時間為1-3s，爆出物經(jīng)脫水處理后干燥，得干燥粉備用；檸檬酸加適量水，配制成濃度為2-5%的檸檬酸溶液后，加入干燥粉，在40-60℃下攪拌0.5-1h后，再加入硝酸銀以及玉米芯負(fù)載抗菌材料制備所需其余原料，攪拌均勻后，過濾，用蒸餾水洗滌濾渣，至濾液呈中性，將濾渣加入濃度為1-2%的碳酸氫鈉溶液中，在30-50℃下攪拌1-2h，過濾，用蒸餾水洗滌濾渣，至濾液呈中性，濾渣于60-80℃下干燥后，即得玉米芯負(fù)載抗菌材料備用；

（2）月桂醇硫酸鈉、無水乙醇、菜油攪拌均勻后，加入大豆分離蛋白，超聲震蕩1-2h后，烘干，得改性大豆分離蛋白備用；

（3）將硅烷偶聯(lián)劑KH550、硅烷偶聯(lián)劑KH570、硅灰石粉、膨脹珍珠巖粉、氧化聚乙烯蠟放入反應(yīng)釜內(nèi)，以轉(zhuǎn)速400-500轉(zhuǎn)/分鐘進行攪拌混合3-6分鐘，再加入改性大豆分離蛋白、玉米芯負(fù)載抗菌材料以及其余原料，700-900轉(zhuǎn)/分鐘混合均勻后送入螺桿擠出機熔融混煉；

(4)螺桿轉(zhuǎn)速為300-400rpm，擠出造粒后，即得。

本發(fā)明的優(yōu)點是：（1）本發(fā)明配方合理，原料安全無毒副作用，添加了玉米芯，變廢為寶，環(huán)保節(jié)能綠色無污染；同時添加了羊油和大豆蛋白，天然無污染，能夠起到一定的增加本發(fā)明樹脂的相容性和可塑性。

（2）本發(fā)明加入了玉米芯負(fù)載抗菌粉，生物載體可將抗菌劑負(fù)載,緩慢釋放,抗菌作用強,持效性好、具廣譜性以及與加工制品相容好的優(yōu)點,對各種細(xì)菌、霉菌都具有很好的殺滅抑制作用、對環(huán)境無任何污染。利用了玉米芯作為生物載體，變廢為寶。本發(fā)明采用蒸汽爆破技術(shù)，孔隙中的氣劇膨脹，產(chǎn)生“爆破”效果，將原料撕裂為細(xì)小纖維，能夠增加生物載體的負(fù)載能力。

（3）利用偶聯(lián)劑對凹凸棒土進行改性，增加原料的相容性的同時增加了原料的強度和耐沖擊性能，能夠有效提高利用該樹脂制造的玩具的使用壽命。。

具體實施方式

一種含有大豆蛋白的不易開裂的玩具用樹脂，其是由下述重量份的原料制得：ABS50、玉米芯負(fù)載抗菌材料2、異氰酸酯1，大豆分離蛋白1.3、氯化石蠟1、香豆酮茚樹脂1、羊油1、環(huán)氧大豆油1、硅烷偶聯(lián)劑KH550 1、硅烷偶聯(lián)劑KH570 1、硅灰石粉1、膨脹珍珠巖粉5，氧化聚乙烯蠟6、月桂醇硫酸鈉1、無水乙醇3、菜油0.1；

所述的玉米芯負(fù)載抗菌材料由下述重量份的原料制得：亞麻籽油0.1、烷基糖苷0.1、卵磷脂0.1，檸檬酸0.01、殼聚糖1、聚乙二醇醚0.3、抗氧劑168 0.1、玉米芯2、硝酸銀0.2。

所述的一種含有大豆蛋白的不易開裂的玩具用樹脂，制備方法包括以下步驟：

（1）制備玉米芯負(fù)載抗菌材料；

所述的玉米芯負(fù)載抗菌材料的制備方法為：

玉米芯中加水相當(dāng)于上述原料0.8倍的水，混勻后，厭氧發(fā)酵1天后，洗凈，風(fēng)干，干燥，再對其進行蒸汽爆破，爆破水蒸氣壓力為0.05Mpa，爆破時間為1s，爆出物經(jīng)脫水處理后干燥，得干燥粉備用；檸檬酸加適量水，配制成濃度為2%的檸檬酸溶液后，加入干燥粉，在40℃下攪拌0.5h后，再加入硝酸銀以及玉米芯負(fù)載抗菌材料制備所需其余原料，攪拌均勻后，過濾，用蒸餾水洗滌濾渣，至濾液呈中性，將濾渣加入濃度為1%的碳酸氫鈉溶液中，在30℃下攪拌1h，過濾，用蒸餾水洗滌濾渣，至濾液呈中性，濾渣于60℃下干燥后，即得玉米芯負(fù)載抗菌材料備用；

（2）月桂醇硫酸鈉、無水乙醇、菜油攪拌均勻后，加入大豆分離蛋白，超聲震蕩1h后，烘干，得改性大豆分離蛋白備用；

（3）將硅烷偶聯(lián)劑KH550、硅烷偶聯(lián)劑KH570、硅灰石粉、膨脹珍珠巖粉、氧化聚乙烯蠟放入反應(yīng)釜內(nèi)，以轉(zhuǎn)速400轉(zhuǎn)/分鐘進行攪拌混合3分鐘，再加入改性大豆分離蛋白、玉米芯負(fù)載抗菌材料以及其余原料，700轉(zhuǎn)/分鐘混合均勻后送入螺桿擠出機熔融混煉；

(4)螺桿轉(zhuǎn)速為300rpm，擠出造粒后，即得。

(1 )抗菌測試：

采用常規(guī)方法將制得的樹脂成型，分別制備成50mm×50mm×4mm的

樣品，進行抗菌測試， 抗菌測試標(biāo)準(zhǔn)：

QB/T2591-2003抗菌塑料抗菌性能試驗方法和抗菌效果。

大腸桿菌殺菌率：99.0％ ；金黃色葡萄球菌殺菌率:98.8％ ；

( 2 )毒性測試：實施的抗菌玩具塑料，經(jīng)急性毒性試驗表明，對小白鼠的LD50＞10000mg/kg，屬實際無毒物質(zhì)。