本發(fā)明涉及一種香豆素-芳氧羧酸酯類化合物及其在農(nóng)藥上的應(yīng)用，屬于除草劑技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
長期、大量的使用同一品種農(nóng)藥，雜草對其就會產(chǎn)生抗藥性，并存在一定的環(huán)境問題，因此，需要不斷開發(fā)新型的具有除草活性的化合物。以天然產(chǎn)物為先導(dǎo)化合物開發(fā)的除草劑一般具有高效、低毒、易降解和抗性發(fā)展緩慢等特點，符合農(nóng)藥的發(fā)展趨勢。香豆素廣泛存在于蕓香科、傘形科、豆科、蘭科、木樨科、茄科和菊科植物中。醫(yī)用方面，香豆素類化合物主要有抗腫瘤、抗菌、抗艾滋病等活性的報道，并且已經(jīng)有抗凝血藥物的商品化品種。農(nóng)用方面，香豆素類化合物已有殺鼠劑商品化品種，也有部分文獻(xiàn)報道其殺菌活性，在除草活性方面的報道主要有CN102146068A、CN105111176A和CN104351179A等，但如本發(fā)明所示的香豆素-芳氧羧酸酯類化合物未見公開。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是一種香豆素-芳氧羧酸酯類化合物的合成(I)及應(yīng)用。本發(fā)明提供了許多新的化學(xué)結(jié)構(gòu)和新化合物。生物活性測定結(jié)果表明，化合物Ⅰ具有很高的除草活性。本發(fā)明是下述通式(I)化合物：
其中，R1：H、鹵代烷基、烷基；R2：H、烷基。
本發(fā)明化合物(I)的合成路線如下：
7-羥基香豆素類化合物(A)的合成：
其中，R1：H、鹵代烷基、烷基；R2：H、烷基。
酰氯(B)的合成：
香豆素-芳氧羧酸酯類化合物(I)的合成：
本發(fā)明的合成路線敘述如下：香豆素-芳氧羧酸酯類化合物的合成方法按照下述步驟進(jìn)行：
步驟1、將含有不同取代基的間苯二酚加入到盛有濃硫酸的反應(yīng)瓶中，攪拌溶解，冰水浴冷卻下緩慢滴加乙酰乙酸酯類化合物，滴畢，冰水浴冷卻下反應(yīng)1h；于室溫反應(yīng)24h；劇烈攪拌下倒入冰水混合物中，有黃色沉淀生成，抽濾，濾餅用無水乙醇重結(jié)晶得淡黃色針狀固體，即7-羥基香豆素類化合物(A)；
步驟2、2,4-二氯苯氧乙酸與草酰氯溶于CH2Cl2溶劑中，滴加N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，室溫反應(yīng)2h制得酰氯(B)；
步驟3、在含有7-羥基香豆素類化合物和酰氯的有機(jī)溶劑中，一定溫度下，加入催化劑，反應(yīng)一段時間后，重結(jié)晶即得香豆素-芳氧羧酸酯類化合物。
步驟1中，所述含有不同取代基的間苯二酚與乙酰乙酸酯類化合物的摩爾比為1:1；步驟2中，所述的2,4-二氯苯氧乙酸、草酰氯與N,N-二甲基甲酰胺的用量比為3mmol:9mmol:10μL；步驟3中，所述含有7-羥基香豆素類化合物和酰氯的摩爾比為1:1～1:2，所述有機(jī)溶劑為自苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氫呋喃、乙酸乙酯、丙酮、乙腈、乙醇、甲醇中的一種，所述一定溫度為0℃至有機(jī)溶劑的沸點溫度，所述催化劑為無水碳酸鉀、哌啶、吡啶、無水碳酸鈉、碳酸氫鈉、三乙胺、氫氧化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉中的一種，所述重結(jié)晶所用的溶劑為二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、丙酮、乙醇、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺中的至少一種，所述反應(yīng)時間為0.5～5h。
本發(fā)明的通式(I)的化合物具有除草活性，尤其對雙子葉雜草具有高活性。
本發(fā)明還包括以通式(I)化合物為活性組分的除草組合物。該除草組合物中活性組分的重量百分含量在0.1-99％之間。該除草組合物中還包括農(nóng)業(yè)上可接受的載體。
本發(fā)明另外的實施方案為防治雜草的方法，該方法包括將本發(fā)明的除草組合物施于所述的雜草或所述雜草的場所或所述雜草的生長介質(zhì)的表面上。通常選擇的較為適宜有效量為每公頃10克到1500克，優(yōu)選有效量為每公頃20克到750克。
本發(fā)明的化合物可以制劑的形式施用到土壤或葉面上。這種化合物通常溶解于載體中或配制成制劑以便作為除草劑使用時更易于分散。例如：這些化學(xué)制劑可被制成可濕粉或乳油。在這些組合物中，至少加入一種液體或固體載體，并且當(dāng)需要時，可以摻入適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣?/p>
對于某些應(yīng)用，可在本發(fā)明的除草組合物中加入一種或多種其它的除草劑，由此可產(chǎn)生附加的優(yōu)點和效果。
本發(fā)明的化合物既可以單獨使用也可以和其它已知的殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑或肥料等一起混合使用。
應(yīng)明確的是，在本發(fā)明的權(quán)利要求所限定的范圍內(nèi)，可進(jìn)行各種變換和改動。
有益效果：
本發(fā)明提供了一類新型的香豆素-芳氧羧酸酯類化合物(I)的制備方法。
本發(fā)明的化合物(I)具有很高的除草活性，與其它的香豆素類化合物相比，除草活性有了很大的提高。本發(fā)明的化合物(I)對供試雜草如雙子葉雜草油菜及單子葉雜草馬唐有很高的防效。
本發(fā)明的實質(zhì)性的特點可從下述的實施例得以體現(xiàn)，但它不應(yīng)視為是對本發(fā)明作任何限制。
具體實施方式
本發(fā)明中不同取代間苯二酚，7-羥基香豆素和乙酰乙酸酯類化合物可直接購得。
實施例1：7-羥基-4-甲基香豆素(A1)的制備：
結(jié)構(gòu)式為：
間苯二酚0.55g(5mmol)和濃硫酸8.0mL，攪拌使其溶解，冰水浴冷卻下緩慢滴加乙酰乙酸乙酯0.65mL(5mmol)，滴畢，冰水浴冷卻下反應(yīng)1h；于室溫反應(yīng)24h。劇烈攪拌下倒入大量冰水中，有沉淀生成，抽濾，濾餅用無水乙醇重結(jié)晶，得7-羥基-4-甲基香豆素(A1)0.71g，白色粉末，收率81.2％，mp:190～191℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:2.36(s,3H,CH3),4.39(s,1H,OH),6.12(s,1H,H-3),6.71(d,1H,J＝4.0Hz,H-5),6.80(dd,1H,J＝2.4,8.8Hz,H-6),7.58(dd,1H,J＝1.2,8.8Hz,H-8)；13C NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:161.6,160.8,155.3,154.0,127.1,113.3,112.5,110.7,102.6,18.6.Anal.Calcd for C8H8O3:C 68.18,H 4.58；found C68.25,H 4.70。
實施例2：7-羥基-4-氯香豆素(A2)的制備：
結(jié)構(gòu)式為：
間苯二酚0.55g(5mmol)和濃硫酸8.0mL，攪拌使其溶解，冰水浴冷卻下緩慢滴加4-氯乙酰乙酸乙酯0.68mL(5mmol)，滴畢，冰水浴冷卻下反應(yīng)1h；于室溫反應(yīng)24h。劇烈攪拌下倒入大量冰水中，有沉淀生成，抽濾，濾餅用無水乙醇重結(jié)晶，得7-羥基-4-氯香豆素(A2)0.85g，白色粉末，收率80.9％，mp:211～213℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:4.12(s,1H,OH),4.95(s,2H,CH2),6.42(s,1H,H-3),6.76(d,1H,J＝2.4Hz,H-5),6.85(dd,1H,J＝2.0,8.4Hz,H-6),7.67(d,1H,J＝8.8Hz,H-8)；13C NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:161.9,160.6,155.8,151.5,127.0,113.6,111.5,109.8,103.0,41.8.Anal.Calcd for C15H9O3F:C 57.03,H 3.35；found C57.26,H 3.10。
實施例3：7-羥基-4-三氟甲基香豆素(A3)的制備：
結(jié)構(gòu)式為：
間苯二酚0.55g(5mmol)和濃硫酸8.0mL，攪拌使其溶解，冰水浴冷卻下緩慢滴加4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯0.73mL(5mmol)，滴畢，冰水浴冷卻下反應(yīng)1h；于室溫反應(yīng)24h。劇烈攪拌下倒入大量冰水中，有沉淀生成，抽濾，濾餅用無水乙醇重結(jié)晶，得7-羥基-4-三氟甲基香豆素(A3)0.91g，白色粉末，收率79.4％，mp:194～195℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:4.12(s,1H,OH),6.74(s,1H,H-3),6.79～6.85(m,1H,H-5),6.91(dd,1H,J＝2.0,8.8Hz,H-6),7.55(d,1H,J＝8.8Hz,H-8)；13C NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:161.3,158.9,158.0,145.1,137.3,118.6,113.0,105.8,102.4,22.3,21.6.Anal.Calcd for C10H5F3O3:C 52.19,H 2.19；found C 52.14,H 2.05。
實施例4：7-羥基-4,8-二甲基香豆素(A4)的制備：
結(jié)構(gòu)式為：
2-甲基間苯二酚0.62g(5mmol)和濃硫酸8.0mL，攪拌使其溶解，冰水浴冷卻下緩慢滴加乙酰乙酸乙酯0.65mL(5mmol)，滴畢，冰水浴冷卻下反應(yīng)1h；于室溫反應(yīng)24h。劇烈攪拌下倒入大量冰水中，有沉淀生成，抽濾，濾餅用無水乙醇重結(jié)晶，得7-羥基-4,8-二甲基香豆素(A4)0.71g，白色粉末，收率82.2％，mp:252～254℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:2.15(s,3H,CH3),2.36(s,3H,CH3),6.12(s,1H,H-3),6.86(d,1H,J＝8.4Hz,H-5),7.43(d,1H,J＝8.4Hz,H-6),4.39(s,1H,OH)；13C NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:160.9,159.4,154.2,153.3,123.6,112.4,112.1,111.1,110.3,18.6,8.5.Anal.Calcd for C11H10O3:C 69.46,H 5.30；found C69.44,H 5.38。
實施例5：7-羥基-4-氯-8-甲基香豆素(A5)的制備：
結(jié)構(gòu)式為：
2-甲基間苯二酚0.62g(5mmol)和濃硫酸8.0mL，攪拌使其溶解，冰水浴冷卻下緩慢滴加4-氯乙酰乙酸乙酯0.68mL(5mmol)，滴畢，冰水浴冷卻下反應(yīng)1h；于室溫反應(yīng)24h。劇烈攪拌下倒入大量冰水中，有沉淀生成，抽濾，濾餅用無水乙醇重結(jié)晶，得7-羥基-4-氯-8-甲基香豆素(A5)0.79g，白色粉末，收率82.9％，mp:276～278℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:2.16(s,3H,CH3),4.94(s,2H,CH2),6.42(s,1H,H-3),6.90(d,1H,J＝8.8Hz,H-5),7.53(d,1H,J＝8.8Hz,H-6),10.57(s,1H,OH)；13C NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:160.8,159.7,153.7,151.7,123.5,112.4,111.6,111.1,109.8,41.9,8.5.Anal.Calcd for C11H9ClO3:C 58.81,H 4.04；found C58.93,H 4.22.
實施例6：7-羥基-4-三氟甲基-8-甲基香豆素(A6)的制備：
結(jié)構(gòu)式為：
2-甲基間苯二酚0.62g(5mmol)和濃硫酸8.0mL，攪拌使其溶解，冰水浴冷卻下緩慢滴加4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯0.73mL(5mmol)，滴畢，冰水浴冷卻下反應(yīng)1h；于室溫反應(yīng)24h。劇烈攪拌下倒入大量冰水中，有沉淀生成，抽濾，濾餅用無水乙醇重結(jié)晶，得7-羥基-4-三氟甲基-8-甲基香豆素(A6)0.95g，白色粉末，收率78.1％,，mp:255～256℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:2.17(s,3H,CH3),6.73(s,1H,H-3),6.96(d,1H,J＝8.8Hz,H-5),7.41(d,1H,J＝8.8Hz,H-6),10.87(s,1H,OH)；13C NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:160.5,159.4,154.2,140.7,123.3,113.3,112.3,111.8,111.8,105.7,8.5.Anal.Calcd for C11H7F3O:C 54.11,H 2.89；found C54.40,H 2.62.
實施例7：2,4-二氯苯氧乙酰氯(B)的制備：
結(jié)構(gòu)式為：
氮氣保護(hù)下，將2,4-二氯苯氧乙酸(6.63g,30.0mmol)加入到干燥的CH2Cl2(100mL)中，再加入100μL干燥的DMF，然后向上述混合液中分批加入草酰氯(7.68mL,90.0mmol)，室溫攪拌2h，除去溶劑，直接用于下一步反應(yīng)。
實施例8：7-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)香豆素(I1)的制備：
結(jié)構(gòu)式為：
將7-羥基香豆素(0.16g，1.0mmol)加入到盛有B(0.36g,1.5mmol)和CH2Cl2(5mL)的溶液中，然后將干燥的三乙胺(200μL)分批加入，室溫攪拌0.5h，TLC檢測反應(yīng)完全，減壓除去溶劑，向其中加入1％的NaOH溶液100mL，過濾、用蒸餾水和少量乙醇洗滌至pH＝7，過濾，濾餅用乙酸乙酯和二氯甲烷重結(jié)晶得7-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)香豆素(I1)0.30g，收率83.3％，mp:231～232℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:5.28(s,2H,CH2),6.50(d,J＝9.6Hz,1H,H-3),7.24(dd,J＝2,8.4Hz,1H,H-6),7.31～7.38(m,2H,H-4,H-5),7.41(dd,J＝2.4,8.8Hz,1H,H-8),7.62(dd,J＝2.4,15.6Hz,1H,ArH),7.81(d,J＝8.8Hz,1H,ArH),8.09(d,J＝9.6Hz,1H,ArH)；13C NMR(400M Hz,DMSO-d6)δ:167.2,160.1,154.5,152.6,152.5,144.2,130.0,130.0,128.6,125.9,122.9,118.9,117.5,116.3,115.9,110.5,66.0.Anal.Calcd for C17H10Cl2O5:C55.92,H 2.76；found C 55.76,H 2.89。
實施例9：7-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-4-甲基香豆素(I2)的制備：
結(jié)構(gòu)式為：
將A1(0.18g，1.0mmol)加入到盛有B(0.36g,1.5mmol)和CH2Cl2(5mL)的溶液中，然后將干燥的三乙胺(200μL)分批加入，室溫攪拌0.5h，TLC檢測反應(yīng)完全，減壓除去溶劑，向其中加入1％的NaOH溶液100mL，過濾、用蒸餾水和少量乙醇洗滌至pH＝7，過濾，濾餅用乙酸乙酯和二氯甲烷重結(jié)晶得7-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-4-甲基香豆素(I2)0.30g，收率78.2％，mp:239～240℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:2.51(s,3H,CH3),5.28(s,1H,CH2),6.42(s,1H,H-3),7.23～7.30(m,1H,H-5),7.37～7.44(m,1H,H-6),7.61～7.67(m,1H,H-8),7.83～7.95(m,3H,ArH)；13C NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:166.2,160.5,152.6,152.2,150.7,130.6,127.8,127.7,124.7,122.4,119.3,118.2,117.7,115.2,115.2,114.6,66.5,18.9.Anal.Calcd for C18H12Cl2O5:C 57.01,H 3.19；found C 57.26,H 3.30。
實施例10：7-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-4-氯香豆素(I3)的制備：
結(jié)構(gòu)式為：
將A2(0.21g，1.0mmol)加入到盛有B(0.36g,1.5mmol)和CH2Cl2(5mL)的溶液中，然后將干燥的三乙胺(200μL)分批加入，室溫攪拌0.5h，TLC檢測反應(yīng)完全，減壓除去溶劑，向其中加入1％的NaOH溶液100mL，過濾、用蒸餾水和少量乙醇洗滌至pH＝7，過濾，濾餅用乙酸乙酯和二氯甲烷重結(jié)晶得7-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-4-氯香豆素(I3)0.33g，收率80.6％，mp:251～253℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:4.67(s,2H,CH2),4.99(s,2H,CH2),6.58(s,1H,H-3),6.94(d,J＝8Hz,1H,H-5),7.17(d,J＝8.8Hz,1H,H-6),7.21～7.24(m,1H,H-8),7.24～7.31(m,1H,ArH),7.39～7.57(m,1H,ArH),7.72(d,J＝8.4Hz,1H,ArH)；13C NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:166.0,159.7,154.6,152.5,152.2,149.0,130.6,127.9,127.6,125.4,124.7,117.9,115.7,115.6,115.4,110.6,66.5,41.1.Anal.Calcd for C18H11Cl3O5:C 52.27,H 2.68；found C 52.14,H 2.84。
實施例11：7-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-4-三氟甲基香豆素(I4)的制備：
結(jié)構(gòu)式為：
將A3(0.23g，1.0mmol)加入到盛有B(0.36g,1.5mmol)和CH2Cl2(5mL)的溶液中，然后將干燥的三乙胺(200μL)分批加入，室溫攪拌0.5h，TLC檢測反應(yīng)完全，減壓除去溶劑，向其中加入1％的NaOH溶液100mL，過濾、用蒸餾水和少量乙醇洗滌至pH＝7，過濾，濾餅用乙酸乙酯和二氯甲烷重結(jié)晶得7-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-4-三氟甲基香豆素(I4)0.33g，收率77.2％，mp:245～246℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:5.00(s,2H,CH2),6.82(s,1H,H-3),6.94(d,J＝8.8Hz,1H,H-5),7.21(dd,J＝2.4,8.8Hz,1H,H-6),7.25(dd,J＝2.4,8.8Hz,1H,H-8),7.28～7.32(m,1H,ArH),7.46(d,J＝2.4Hz,1H,ArH),7.79(dd,J＝1.2,8.8Hz,1H,ArH)；13C NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:165.9,158.3,155.0,152.1,130.6,128.0,127.8,126.5,126.5,124.8,118.5,115.8,115.7,115.5,111.8,110.8,66.6.Anal.Calcd for C18H9Cl2F3O5:C 49.91,H 2.09；found C 49.61,H2.14。
實施例12：7-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-4,8-二甲基香豆素(I5)的制備：
結(jié)構(gòu)式為：
將A4(0.19g，1.0mmol)加入到盛有B(0.36g,1.5mmol)和CH2Cl2(5mL)的溶液中，然后將干燥的三乙胺(200μL)分批加入，室溫攪拌0.5h，TLC檢測反應(yīng)完全，減壓除去溶劑，向其中加入1％的NaOH溶液100mL，過濾、用蒸餾水和少量乙醇洗滌至pH＝7，過濾，濾餅用乙酸乙酯和二氯甲烷重結(jié)晶得7-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-4,8-二甲基香豆素(I5)0.32g，收率81.6％，mp:270～271℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:2.29(s,1H,CH3),2.46(s,3H,CH3),5.03(s,2H,CH2),6.31(s,1H,H-3),6.34～6.58(m,1H,H-5),6.97～7.19(m,1H,H-6),7.16～7.32(m,1H,ArH),7.33～7.66(m,2H,ArH)；13C NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:166.2,160.5,152.6,152.2,150.7,130.6,127.8,127.7,124.7,122.4,119.3,118.2,117.7,115.2,115.2,114.6,66.5,18.9,9.2.Anal.Calcd for C19H14Cl2O5:C 58.03,H 3.59；found C 58.01,H 3.65。
實施例13：7-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-4-氯-8-甲基香豆素(I6)的制備：
結(jié)構(gòu)式為：
將A5(0.22g，1.0mmol)加入到盛有B(0.36g,1.5mmol)和CH2Cl2(5mL)的溶液中，然后將干燥的三乙胺(200μL)分批加入，室溫攪拌0.5h，TLC檢測反應(yīng)完全，減壓除去溶劑，向其中加入1％的NaOH溶液100mL，過濾、用蒸餾水和少量乙醇洗滌至pH＝7，過濾，濾餅用乙酸乙酯和二氯甲烷重結(jié)晶得7-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-4-氯-8-甲基香豆素(I6)0.35g，收率82.5％，mp:298～299℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:2.94(s,3H,CH3),4.67(s,2H,CH2),5.03(s,2H,CH2),6.58(s,1H,H-3),5.95(dd,J＝8.8Hz,1H,H-5),7.12(dd,J＝8.4Hz,1H,H-6),7.20～7.33(m,1H,ArH),7.45(dd,J＝2Hz,1H,ArH),7.57(dd,J＝28.8Hz,1H,ArH)；13C NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:166.1,159.9,153.1,152.2,151.0,149.3,130.7,127.9,127.7,124.7,122.1,119.9,118.1,115.5,115.4,115.3,66.5,41.3.Anal.Calcd for C19H13Cl3O5:C 53.36,H 3.06；found C 53.19,H 2.99。
實施例14：7-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-4-三氟甲基-8-甲基香豆素(I7)的制備：
結(jié)構(gòu)式為：
將A6(0.24g，1.0mmol)加入到盛有B(0.36g,1.5mmol)和CH2Cl2(5mL)的溶液中，然后將干燥的三乙胺(200μL)分批加入，室溫攪拌0.5h，TLC檢測反應(yīng)完全，減壓除去溶劑，向其中加入1％的NaOH溶液100mL，過濾、用蒸餾水和少量乙醇洗滌至pH＝7，過濾，濾餅用乙酸乙酯和二氯甲烷重結(jié)晶得7-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-4-三氟甲基-8-甲基香豆素(I7)0.34g，收率76.9％，mp:305～306℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:2.31(s,3H,CH3),5.04(s,2H,CH2),6.83(s,1H,H-3),6.95(dd,J＝2,8.8Hz,1H,H-5),7.16(dd,J＝9.2Hz,1H,H-6),7.20～7.33(m,1H,ArH),7.47(dd,J＝2.4Hz,1H,ArH),7.65(d,J＝8.4Hz,1H,ArH)；13C NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:166.3,155.3,152.2,144.9,144.5,130.6,127.9,127.8,127.7,124.8,121.3,117.6,117.6,116.3,115.5,105.4,77.8,66.3,21.6.Anal.Calcd for C19H11Cl2F3O5:C 51.03,H 2.48；found C 51.25,H 2.24。
實施例15：除草活性的初篩測定：
采用油菜平皿法和稗草小杯法對通式I中的化合物進(jìn)行初步的除草活性測試。
油菜平皿法：在直徑6cm的培養(yǎng)皿中鋪好一張直徑5.6cm的濾紙，加入2mL一定濃度的供試化合物溶液，以蒸餾水處理的為對照。然后在每個培養(yǎng)皿中播種侵泡4～6h的油菜種子15粒，28±1℃下，黑暗培養(yǎng)65h后測定胚根長度。與對照比較，測得其對油菜胚根長的抑制百分?jǐn)?shù)。結(jié)果見表1。
稗草小杯法：在50mL燒杯底部鋪滿一層大小一致的玻璃球，然后放一張與杯底大小一致的濾紙，分別加入各待測樣品，以蒸餾水處理的為對照。在每個培養(yǎng)皿中播種10粒已萌發(fā)的稗草種子，然后將小杯放置在28±1℃光照條件下培養(yǎng)65h，測定稗草株高，與對照比較，測得其對稗草株高的抑制百分?jǐn)?shù)。結(jié)果見表1。
表1通式I中部分化合物的除草活性(抑制率％)