本發(fā)明涉及一種含增塑劑塑膠標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法。
背景技術(shù)：
：：增塑劑是一種增加材料的柔軟性或使得材料液化的添加劑，對(duì)人體有產(chǎn)生一種類似雌激素作用的鈦酸酯類，其主要添加對(duì)象為塑料、混凝土、水泥和石膏等等，塑化劑種類繁多但使用最多的是一群稱為鄰苯二甲酸酯類的化合物。在玩具行業(yè)中塑膠使用增塑劑比較普遍，因此各國也相繼出臺(tái)標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)限制增塑劑的限制要求，歐盟法規(guī)2005-84-EEC規(guī)定六種增塑劑的限制，美國也在2008年美國消費(fèi)品安全改進(jìn)法案CPSIA中限制可觸及材料的增塑劑使用。我國也在2014年發(fā)布GB6675.1-2014規(guī)定了六種增塑劑的限制要求，在2016年1月1日實(shí)施。為了提高我國實(shí)驗(yàn)室對(duì)塑料中鄰苯二甲酸酯增塑劑的測(cè)定的檢測(cè)能力和水平，為了及時(shí)與國際接軌，加強(qiáng)對(duì)我國進(jìn)出口玩具產(chǎn)品質(zhì)量的控制，促進(jìn)我國玩具產(chǎn)品進(jìn)出口，以及保護(hù)我國兒童健康，在我國開展制備一種含有六種增塑劑的塑膠樣品的研究具有十分重要的意義。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：：本發(fā)明的目的是提供一種含增塑劑塑膠標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)的：一種含增塑劑塑膠標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法，所述含增塑劑塑膠標(biāo)準(zhǔn)樣品采用材料聚氯乙烯PVC作為基質(zhì)，添加有六種增塑劑和加工助劑，按最終產(chǎn)物質(zhì)量百分比計(jì)，所述增塑劑分別為含量為0.01-1％的鄰苯二甲酸二丁酯DBP、含量為0.01-1％的鄰苯二甲酸丁基芐基酯BBP、含量為0.01-1％的鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯DEHP、含量為0.01-1％的鄰苯二甲酸二異壬酯DINP、含量為0.01-1％的鄰苯二甲酸二正辛脂DNOP、含量為0.01-1％的鄰苯二甲酸二異癸酯DIDP，該方法包括以下步驟：1)確定需要制備的含增塑劑塑膠標(biāo)準(zhǔn)樣品的重量，同時(shí)需要考慮制備過程中的損耗量為原料的20-30wt％；2)添加六種增塑劑和其它加工助劑，并混合均勻；其它加工助劑包括含量為1-2wt.％抗氧劑，含量為3％wt鈣鋅穩(wěn)定劑和其他增塑劑，補(bǔ)足100％；3)預(yù)混合：先將聚氯乙烯PVC粉放入已經(jīng)清洗干凈的高速混合機(jī)(型號(hào)：GH-10)中，將步驟2)得到的混合均勻的增塑劑和加工助劑均勻的加入到聚氯乙烯PVC粉中，開啟高速混合機(jī)，速度控制在1200-2500轉(zhuǎn)/min，溫度控制在100℃以下，充分混合至樣品表面顏色均勻一致得到聚氯乙烯PVC預(yù)混物；4)共混擠出：將步驟3)得到的混合均勻的PVC預(yù)混物置于雙螺桿擠出機(jī)(型號(hào)：TSI-30A)或40D雙螺桿熱切擠出機(jī)中共混擠出，轉(zhuǎn)速控制在350轉(zhuǎn)/min，溫度控制在100-130℃，得均勻混合物圓柱狀小顆粒，圓直徑2-3mm，長2-4mm；5)將制備好的圓柱狀小顆粒樣品儲(chǔ)存，環(huán)境溫度保持在10-30℃之間，濕度保持在30-85％之間。本發(fā)明的有益效果如下：本發(fā)明得到的含增塑劑塑膠標(biāo)準(zhǔn)樣品中六種增塑劑不產(chǎn)生分解和相互干擾，樣品在一定的時(shí)間內(nèi)不隨著時(shí)間的變化而產(chǎn)生變化，檢測(cè)結(jié)果相對(duì)偏差不超過15％，樣品不均勻性標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于0.3σ，樣品的均勻性和穩(wěn)定性符合能力驗(yàn)證樣品的要求，填補(bǔ)了我國目前沒有該類能力驗(yàn)證樣品的空白，提高參加能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)水平，可以用于以下方面：實(shí)驗(yàn)室儀器校準(zhǔn)、方法驗(yàn)證及評(píng)價(jià)、質(zhì)量控制、舉辦能力驗(yàn)證活動(dòng)和比對(duì)。附圖說明：圖1是本發(fā)明的標(biāo)準(zhǔn)樣品的結(jié)構(gòu)示意圖。具體實(shí)施方式：以下是對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步說明，而不是對(duì)本發(fā)明的限制。一、樣品的制備以制備3.5kg的含增塑劑塑膠標(biāo)準(zhǔn)樣品為例，需要考慮樣品在混合中的損耗和擠出機(jī)擠出過程中前后樣品的去除約1.5kg(損耗量為原料的30wt％)，所以需要制備的樣品的原料質(zhì)量5kg。所述含增塑劑塑膠標(biāo)準(zhǔn)樣品采用材料聚氯乙烯PVC作為基質(zhì)，添加有六種增塑劑和加工助劑，按最終產(chǎn)物質(zhì)量百分比計(jì)，所述增塑劑分別為含量為0.24％的鄰苯二甲酸二丁酯DBP、含量為0.20％的鄰苯二甲酸丁基芐基酯BBP、含量為0.14％的鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯DEHP、含量為0.13％的鄰苯二甲酸二異壬酯DINP、含量為0.17％的鄰苯二甲酸二正辛脂DNOP、含量為0.35％的鄰苯二甲酸二異癸酯DIDP，該方法包括以下步驟：1)確定需要制備的含增塑劑塑膠標(biāo)準(zhǔn)樣品的重量為3.5kg，同時(shí)需要考慮制備過程中的損耗量為原料的30wt％；因此需要制備的樣品的原料質(zhì)量5kg，2)按表1添加六種增塑劑和其它加工助劑，并混合均勻；其它加工助劑包括含量為1-2wt.％抗氧劑，含量為3％wt鈣鋅穩(wěn)定劑和其他增塑劑，補(bǔ)足100％；3)預(yù)混合：先將聚氯乙烯PVC粉放入已經(jīng)清洗干凈的高速混合機(jī)(型號(hào)：GH-10)中，將步驟2)得到的混合均勻的增塑劑和加工助劑均勻的加入到聚氯乙烯PVC粉中，開啟高速混合機(jī)，速度控制在1200-2500轉(zhuǎn)/min，溫度控制在100℃以下，充分混合至樣品表面顏色均勻一致得到聚氯乙烯PVC預(yù)混物；4)共混擠出：將步驟3)得到的混合均勻的PVC預(yù)混物置于雙螺桿擠出機(jī)(型號(hào)：TSI-30A)或40D雙螺桿熱切擠出機(jī)中共混擠出，轉(zhuǎn)速控制在350轉(zhuǎn)/min，溫度控制在100-130℃，得均勻混合物圓柱狀小顆粒，圓直徑2-3mm，長2-4mm；5)將制備好的圓柱狀小顆粒樣品儲(chǔ)存，存放的樣品柜應(yīng)配備鎖專人負(fù)責(zé)，境溫度保持在10-30℃之間，濕度保持在30-85％之間。表1增塑劑增塑劑含量(％)需要添加增塑劑的重量為：(g)DNOP0.178.5DEHP0.147DINP0.136.5BBP0.2010DBP0.2412DIDP0.3517.5二、能力驗(yàn)證物品均勻性檢測(cè)按CNAS-GL03:2006《能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)指南》，采用單因子方差分析檢驗(yàn)其瓶瓶間的均勻性。在統(tǒng)計(jì)完成后按ISO13528:2005附錄B不均勻性偏差法再次對(duì)樣品均勻性進(jìn)行確認(rèn)。隨機(jī)抽取10包實(shí)施例制備的橙色含增塑劑塑膠標(biāo)準(zhǔn)樣品，分別編號(hào)為1至10，按CPSC-CH-C1001-09.3標(biāo)準(zhǔn)有關(guān)塑料中鄰苯二甲酸酯增塑劑的測(cè)定的相應(yīng)條款處理，采用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)測(cè)定試樣中DBP、BBP、DEHP、DINP、DNOP、DIDP的含量。每包橙色含增塑劑塑膠標(biāo)準(zhǔn)樣品剪成2mm取兩個(gè)試樣在重復(fù)性條件下平行測(cè)定兩次，計(jì)算統(tǒng)計(jì)量F方差檢驗(yàn)值，結(jié)果見表2。表2能力驗(yàn)證物品均勻性檢驗(yàn)結(jié)果(％，w/w)查表F0.05(9,10)＝3.02，統(tǒng)計(jì)量F值均小于臨界值，結(jié)果表明：樣品間無顯著性差異，得出制備的能力驗(yàn)證物品是均勻的。分別計(jì)算不均勻性標(biāo)準(zhǔn)偏差和0.3σ(σ為本次能力驗(yàn)證計(jì)劃能力評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)偏差：穩(wěn)健標(biāo)準(zhǔn)差s*)，見表2。本次能力驗(yàn)證計(jì)劃中能力驗(yàn)證物品不均勻性標(biāo)準(zhǔn)偏差Ss<0.3σ，進(jìn)一步驗(yàn)證了本次能力驗(yàn)證計(jì)劃中能力驗(yàn)證物品是均勻的。三、樣品組織能力驗(yàn)證活動(dòng)驗(yàn)證將標(biāo)準(zhǔn)橙色含增塑劑塑膠標(biāo)準(zhǔn)樣品運(yùn)用了組織能力驗(yàn)證活動(dòng)，將經(jīng)過均勻性檢測(cè)合格的樣品分到144個(gè)實(shí)驗(yàn)室，按照統(tǒng)一的實(shí)驗(yàn)程序進(jìn)行增塑劑含量的濃度檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果和統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)表如表3和4所示。表3DBP、BBP和DEHP的檢測(cè)結(jié)果和統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)表注1：#表示有問題結(jié)果；§表示不滿意結(jié)果。注2：017實(shí)驗(yàn)室不參與統(tǒng)計(jì)，但參與評(píng)價(jià)。表4DINP、DNOP和DIDP的檢測(cè)結(jié)果和統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)表注1：#表示有問題結(jié)果；§表示不滿意結(jié)果，--表示實(shí)驗(yàn)室未參加項(xiàng)目或未提交結(jié)果。注2：026，068，127實(shí)驗(yàn)室不參與統(tǒng)計(jì)和評(píng)價(jià)；017實(shí)驗(yàn)室不參與統(tǒng)計(jì)，但參與評(píng)價(jià)；044實(shí)驗(yàn)室的DINP和DIDP數(shù)據(jù)不參與統(tǒng)計(jì)，但參與評(píng)價(jià)。檢測(cè)結(jié)果相對(duì)偏差不超過15％。四、能力驗(yàn)證物品穩(wěn)定性檢測(cè)按ISO13528:2005附錄B《樣品均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)》進(jìn)行，采用不穩(wěn)定性偏差法評(píng)估能力驗(yàn)證物品的穩(wěn)定性。實(shí)驗(yàn)室在此次能力驗(yàn)證結(jié)果回收后，從10包做完均勻性檢驗(yàn)的橙色含增塑劑塑膠標(biāo)準(zhǔn)樣品中隨機(jī)抽取3個(gè)樣品，按照均勻性測(cè)試條件進(jìn)行測(cè)試。每個(gè)樣品稱取兩個(gè)在重復(fù)性條件下平行測(cè)定兩次，計(jì)算測(cè)量的平均值，結(jié)果見表5。表5能力驗(yàn)證物品穩(wěn)定性檢驗(yàn)檢驗(yàn)結(jié)果(％，w/w)采用不穩(wěn)定性標(biāo)準(zhǔn)偏差法，分別計(jì)算不穩(wěn)定性標(biāo)準(zhǔn)偏差法0.3σ(σ為本次能力驗(yàn)證計(jì)劃能力評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)偏差：穩(wěn)健標(biāo)準(zhǔn)差s*)。本次能力驗(yàn)證計(jì)劃中能力驗(yàn)證樣品均勻性檢驗(yàn)和穩(wěn)定性檢驗(yàn)的總平均值差值進(jìn)一步驗(yàn)證了本次能力驗(yàn)證計(jì)劃中能力驗(yàn)證樣品是穩(wěn)定的。綜上所述，本發(fā)明的樣品的均勻性和穩(wěn)定性符合能力驗(yàn)證樣品的要求。當(dāng)前第1頁1 2 3