本發(fā)明屬于材料領(lǐng)域,具體涉及一種低門尼粘度電纜專用氯化聚乙烯CPE及其生產(chǎn)工藝。
背景技術(shù):
氯化聚乙烯是由聚乙烯經(jīng)氯化改性而制得的高分子合成材料。按含氯量不同,可分為塑性氯化聚乙烯(含氯量15%)、彈性氯化聚乙烯(16%-20%)、彈性體氯化聚乙烯(25%-50%)、硬質(zhì)氯化聚乙烯(51%-60%)。根據(jù)其殘余結(jié)晶度以及其它特性,可分為塑改型氯化聚乙烯(CPE)和橡膠型氯化聚乙烯(CM)。CPE在結(jié)構(gòu)中含有一定量的殘留結(jié)晶,CM基本不含有殘留結(jié)晶。
氯化聚乙烯由于其分子中不含不飽和鍵,呈線型無規(guī)則結(jié)構(gòu),因而具有耐熱、耐油、耐臭氧、耐老化、阻燃、耐化學(xué)藥品、絕緣性好等優(yōu)點。氯化聚乙烯單用或經(jīng)摻合、接枝共聚,可廣泛地應(yīng)用于樹脂改性、橡膠加工、涂料、粘合劑、工程塑料等方面。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的在于提供一種低門尼粘度電纜專用氯化聚乙烯CPE,門尼粘度低,加工性能及流動性能極好,適用于高級電纜護套。
本發(fā)明的另一目的在于提供一種低門尼粘度電纜專用氯化聚乙烯CPE的生產(chǎn)工藝,氯化發(fā)應(yīng)過程中改變通氯量及恒溫段反應(yīng)溫度,產(chǎn)品的氯含量控制在35-36%,同時斷裂伸長率在700%以上,拉伸強度達到8.2MPA,滿足高級電纜滑套的需求。
本發(fā)明提供的一種低門尼粘度電纜專用氯化聚乙烯CPE的生產(chǎn)工藝,包括以下步驟:
1)、在攪拌條件下,向工藝水中加入助劑;
2)、然后,加入高密度聚乙烯粉料,升溫,通入氯氣;
3)、通氯結(jié)束后釜壓降至0.2MPA以下后降溫至72-78℃,輸送至脫酸釜;
4)、洗滌脫酸至PH至4-5,然后在77-83℃加堿中和,即得。
進一步的,工藝水、高密度聚乙烯粉料、氯氣的質(zhì)量比為80:11:13。
進一步的,高密度聚乙烯粉料的質(zhì)量是助劑質(zhì)量的44倍。所述助劑為濰坊邦聯(lián)化學(xué)生產(chǎn)的復(fù)合專用環(huán)保型助劑。
步驟(2)中所述通入氯氣具體過程為:
高密度聚乙烯粉料加完后,升溫至75-110℃通入第一段氯氣,然后在110-128℃通入第二段氯氣,最后,在129℃恒溫段通入第三段氯氣;第一段氯氣、第二段氯氣和第三段氯氣的質(zhì)量比為5:4:4。
步驟(2)中在通入氯氣過程中,流量控制在400-500kgh。
所述高密度聚乙烯粉料,粒徑至少為40目以上。所述高密度聚乙烯粉料選自揚子石化高密度聚乙烯HDPE YEC 5515/T。
進一步的,所述生產(chǎn)工藝還包括:5)、離心干燥,包裝。
本發(fā)明提供的一種低門尼粘度電纜專用氯化聚乙烯CPE,采用上述方法生產(chǎn)。
氯化聚乙烯,為飽和高分子材料,外觀為白色粉末,無毒無味,具有優(yōu)良的耐候性、耐臭氧、耐化學(xué)藥品及耐老化性能,具有良好的耐油性、阻燃性及著色性能。韌性良好(在-30℃仍有柔韌性),與其它高分子材料具有良好的相容性,分解溫度較高。
氯化聚乙烯是由聚乙烯與氯氣通過取代反應(yīng)而制的改性高聚物,簡稱CPE。隨著氯的取代,破壞了聚乙烯的結(jié)晶性,使玻璃化溫度降低,但超過一定的氯含量之后,玻璃化溫度又升高。氯化聚乙烯有兩種典型結(jié)構(gòu),其一是氯原子在大分子鏈上無規(guī)而均勻分布,成為飽和彈性體,其二是氯原子在大分子鏈上無規(guī)則不均勻的嵌段分布,表現(xiàn)出硬塑料的行為。含氯量25%~45%的氯化聚乙烯是一種耐熱、耐候及耐燃的特種橡膠。含氯量超過45%的氯化聚乙烯是白色均勻顆粒狀無定形固體。由于大分子結(jié)構(gòu)飽和及氯原于的引入,使CPE具有良好的柔韌性、耐臭氧性、耐候性、耐熱老化性、耐油性、阻燃性、電性能、耐化學(xué)藥品性。彈性和耐寒性稍差。
由于氯原子的取代,破壞了結(jié)晶,使CPE具有了橡膠的特性。但是他還不完全屬于橡膠,具有一定的塑性。主要表現(xiàn)在蠕變性上。所以最重要的是在反應(yīng)中要盡可能使殘留的結(jié)晶少。通過溫度的控制可以有效的是晶體均勻地破壞。如果溫度低,殘留結(jié)晶高,橡膠性能差,如果溫度過高超過熔點,則可能在反應(yīng)中引起結(jié)塊。所以要根據(jù)原來的熔點制定最終的反應(yīng)分段。通氯過多,則CPE的橡膠性能下降,過少則成本及橡膠性能不足。所以一般溫度要根據(jù)原料的特點恒溫段的溫度在熔點一度一下,氯含量在35%左右是最理想的狀態(tài)。分段通氯可以讓氯更加均勻分布。
本發(fā)明在通氯過程中,開始反應(yīng)溫度75℃,主要是引發(fā)劑開始釋放自由基團,促成了鏈式反應(yīng)。由于原料分子量低,熔點也比較低所以溫度設(shè)定不同。在110℃以前是屬于初步氯化,主要是在PE顆粒表面反應(yīng),110-132℃屬中層反應(yīng),恒溫段129℃屬于深層氯化。控制工藝水、高密度聚乙烯粉料、氯氣的質(zhì)量比為80:11:13,使得氯含量控制在35-36%。三段分布使得產(chǎn)品均勻,避免殘留結(jié)晶,最后階段通氯少于其他品種是出于穩(wěn)定性的考慮。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明生產(chǎn)的氯化聚乙烯門尼粘度低,加工性能及流動性能極好,適用于高級電纜護套。而且本發(fā)明通過選擇合適的原料,氯化發(fā)應(yīng)過程中改變通氯量、通氯配比及恒溫段反應(yīng)溫度,由此得到合格的產(chǎn)品。產(chǎn)品的氯含量控制在35-36%,同時斷裂伸長率在700%以上,拉伸強度在8.2MPA左右,產(chǎn)品的綜合性能達到最佳值。
具體實施方式
實施例1
一種低門尼粘度電纜專用氯化聚乙烯CPE的生產(chǎn)工藝,包括以下步驟:
1)、在攪拌條件下,向8000L工藝水中加入濰坊邦聯(lián)化學(xué)生產(chǎn)的復(fù)合專用環(huán)保型助劑;
2)、再加入1100公斤高密度聚乙烯粉料(揚子石化高密度聚乙烯HDPE YEC5515/T),升溫,首先在75-110℃通入氯氣500公斤,然后在110-128℃通入氯氣400公斤,最后,在129℃恒溫段通入氯氣400公斤。
3)、通氯結(jié)束后釜壓降至0.2MPA以下后降溫至75℃后輸送至脫酸釜。
4)、洗滌脫酸至PH至4,然后在80℃加堿中和;
5)、離心干燥,包裝。
所制備的氯化聚乙烯氯含量35.4%;拉伸強度8.2MPA,斷裂伸長率860%;門尼粘度(125,1+4)57;邵爾硬度52。