本發(fā)明涉及高分子領(lǐng)域,尤其是涉及一種降噪消音的PC/ABS合金材料及其制備方法。
背景技術(shù):
:PC/ABS是一類廣泛應(yīng)用于汽車內(nèi)飾的高分子合金,但其制件在裝配和長期使用過程中會由于摩擦而產(chǎn)生“吱吱”的噪音。目前常見的解決方法主要包括在裝配過程中涂覆硅油,無紡布等,這類方法雖然短期內(nèi)能夠起到潤滑降噪的作用,但其制造工序繁瑣,成本較高,并且長期使用過程中的降噪效果難以保證。另外,亦有通過降低PC/ABS合金表面摩擦系數(shù)的方法來實現(xiàn)PC/ABS合金的降噪。常見的降低PC/ABS合金表面摩擦系數(shù)的方法。比如在PC/ABS合金中添加硅油類的潤滑劑,此方法雖然短期內(nèi)降低材料的摩擦系數(shù),但長期使用時,硅油易析出,從而導(dǎo)致降噪失效;再比如通過添加聚四氟乙烯作為體系潤滑劑,降低PC/ABS合金摩擦系數(shù),但聚四氟乙烯與PC、ABS相容性差,擠出造粒困難,制件表面缺陷嚴(yán)重。阻尼降噪是高分子材料降噪消音的另一思路,其主要是利用高分子的粘彈性能,將振動產(chǎn)生的噪音,通過高分子鏈段間的內(nèi)摩擦,將機(jī)械能轉(zhuǎn)化為熱能耗散,從而達(dá)到降低噪音的目的。普通硅橡膠的阻尼系數(shù)tanδ為0.05-0.1,無法實現(xiàn)降噪功能。中國專利CN105820537A公開了一種高焊接強(qiáng)度的PC/ABS合金材料,由30-65重量份的聚碳酸酯、15-40重量份的苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物、10-20重量份的苯乙烯-丙烯腈共聚物、3-5重量份的高膠粉、1-5重量份的相容劑和0.5-1重量份的加工助劑組成。制備得到的合金材料可以在汽車內(nèi)飾件(如儀表板儀)、家用電器等部件中的應(yīng)用,但是該合金材料無法起到降噪消音的效果。技術(shù)實現(xiàn)要素:本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種降噪消音的PC/ABS合金材料及其制備方法。本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn):一種降噪消音的PC/ABS合金材料,包括以下重量份含量的組分:聚碳酸酯樹脂40~75,丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂15~55,高阻尼硅橡膠5~20,抗氧劑0.1~1,潤滑劑0.1~1份。所述的高阻尼硅橡膠是將85~95份硅橡膠,2~5份阻尼劑和3~10份白炭黑在密煉機(jī)中進(jìn)行密煉制備得到的橡膠,控制密煉溫度為100~180℃,轉(zhuǎn)速為30~100r/min,密煉時間為8~30min。所述的硅橡膠的橡膠結(jié)構(gòu)單元為:R1=-OH,-CN,其中n1=2~10,n2=1~5。硅氧烷鏈段為柔性鏈段,R2鏈段為剛性鏈段,取代基的R1為高剛性基團(tuán),軟硬段的結(jié)構(gòu)設(shè)計可以保證硅橡膠具有較高的阻尼系數(shù)。所述的阻尼劑為多烷氧基硅烷、多丁酮肟基硅烷、多乙酰氧基硅烷、多胺基硅烷、多酰胺基硅烷、多異丙烯氧基硅烷、含氫硅油的一種。作為優(yōu)選的實施方式,高阻尼硅橡膠粒徑大小為100~1000nm,重均分子量為100000-20000,橡膠阻尼系數(shù)為0.3~2.5。特別優(yōu)選的高阻尼硅橡膠粒徑200-700nm,重均分子量為120000-180000,橡膠阻尼系數(shù)為0.5~2.5,進(jìn)一步優(yōu)選的目的是為了平衡所制備的降噪消音的PC/ABS各項物性。若橡膠粒徑過大過小不利于提高PC/ABS的沖擊性能;阻尼系數(shù)過小,降噪消音的效果不佳,難以在實際應(yīng)用中有所體現(xiàn),阻尼系數(shù)過大會增加技術(shù)實現(xiàn)難度。所述的聚碳酸酯樹脂的分子量為18000~32000,玻璃化溫度為140~150℃。所述的丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂的相對分子量為90000~185000,其中丁二烯重量百分比含量為15~30%,丙烯腈重量百分比含量為20~40%,苯乙烯重量百分比含量為30~65%。所述的抗氧劑為2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸十八酯、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基)季四醇二亞磷酸酯或季戊四醇雙亞磷酸酯二(十八醇)酯中的一種或幾種。所述的潤滑劑為硅烷聚合物、脂肪酸鹽、脂肪酸酰胺、硬脂酸、硬脂酸丁酯、油酰胺、乙撐雙硬脂酰胺或聚烯烴蠟的一種或幾種。降噪消音的PC/ABS合金材料的制備方法,采用以下步驟:a、將原料按配方加入混合攪拌機(jī)中進(jìn)行混合;b、將所得混合物經(jīng)過失重式喂料機(jī)喂入擠出機(jī),再經(jīng)過雙螺桿擠出機(jī)共混造粒,制備得到降噪消音PC/ABS合金材料粒子。所述的雙螺桿擠出機(jī)的機(jī)筒溫度為220~270℃,螺桿轉(zhuǎn)速為300~700rpm。添加與PC/ABS具高阻尼橡膠,提高PC/ABS合金的粘彈性能,提高材料的阻尼系數(shù),進(jìn)而達(dá)到塑料降噪消音的目的,另一方面,高阻尼硅橡膠亦可作為PC/ABS體系的增韌劑,并且高阻尼硅橡膠具有較寬的玻璃化轉(zhuǎn)變的溫度區(qū)域,從而使獲得的PC/ABS在較寬溫度范圍內(nèi)獲得較為溫度的沖擊韌性。與現(xiàn)有技術(shù)相比,目前常見的PC/ABS體系降噪消音的思路通過降低材料表面的摩擦系數(shù)來實現(xiàn),降低材料表面摩擦系數(shù)的常見方法包括添加硅油或者PTFE等潤滑性的材料,但在這些方法制造過程中工藝難以穩(wěn)定控制,加工成型后制件表面效果較差等缺點。本發(fā)明通過添加高阻尼硅橡膠來實現(xiàn)PC/ABS合金的降噪消音,生產(chǎn)制備工藝簡單,最終塑料制件的外觀良好,同時PC/ABS合金的沖擊韌性得到提高。高阻尼硅橡膠的引入提高了PC/ABS合金的黏彈特性,當(dāng)塑料制件發(fā)生噪聲風(fēng)險時,噪聲的機(jī)械能引起高分子鏈段的內(nèi)摩擦,從而將這部分機(jī)械能轉(zhuǎn)化為熱能的形式耗散,降低塑料制件發(fā)生噪聲的風(fēng)險,達(dá)到降噪消音的目的;同時高阻尼橡膠作為增韌劑提高了PC/ABS合金的沖擊韌性。具體實施方式下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。以下實施例將有助于本領(lǐng)域的技術(shù)人員進(jìn)一步理解本發(fā)明,但不以任何形式限制本發(fā)明。應(yīng)當(dāng)指出的是,對本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說,在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下,還可以做出若干變形和改進(jìn)。這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。實施例1~5實施例1~5降噪消音的PC/ABS合金材料,該PC/ABS合金材料包含的各組分及含量如表1所示;其中,PC樹脂的重均分子量為22000g/mol玻璃化溫度為140℃;ABS樹脂相對重均分子量為125,000g/mol,其中丁二烯重量百分比含量為25%,丙烯腈重量百分比含量為25%,苯乙烯重量百分比含量為50%;高阻尼硅橡膠的重均分子量為140000g/mol,橡膠粒徑為400-500nm,阻尼系數(shù)為1.4;抗氧劑為Ciba公司的Irganox168;潤滑劑為市售的N,N-乙撐雙硬脂酸酰胺。高阻尼硅橡膠是將硅橡膠、阻尼劑多丁酮肟基硅烷、白炭黑按重量比為95:2:3置于密煉機(jī)中,控制密煉溫度為100℃,轉(zhuǎn)速為100r/min,密煉30min得到的橡膠,硅橡膠的橡膠結(jié)構(gòu)單元為:其中,Rl=-OHn1=5,n2=2。硅氧烷鏈段為柔性鏈段,R2鏈段為剛性鏈段,取代基的R1為高剛性基團(tuán),軟硬段的結(jié)構(gòu)設(shè)計可以保證硅橡膠具有較高的阻尼系數(shù)。表1組分及重量份實施例1實施例2實施例3實施例4實施例5PC7565655540ABS2015203555高阻尼硅橡膠52015105抗氧劑0.20.20.30.50.1潤滑劑0.30.30.40.50.2制備方法如下:a.按照表1組分及重量稱取相應(yīng)的原料;b.然后先將PC樹脂、ABS樹脂、高阻尼硅橡膠、抗氧劑和潤滑劑混合攪拌機(jī)中進(jìn)行混合;c.再將步驟b得到的混合物通過雙螺桿擠出機(jī)共混造粒,制得降噪消音PC/ABS合金粒子,擠出機(jī)的機(jī)筒溫度為220~270℃,螺桿轉(zhuǎn)速為300~700rpm。實施例6本實施例涉及一種降噪消音PC/ABS合金材料,其制備方法如下:a、按以下組分及重量稱取相應(yīng)的原料:b、首先將PC樹脂、ABS樹脂、高阻尼硅橡膠、抗氧劑和潤滑劑在混合攪拌機(jī)中進(jìn)行混合;c、然后將混合物通過雙螺桿擠出機(jī)共混造粒,制得降噪消音PC/ABS合金粒子,擠出機(jī)的機(jī)筒溫度為220~270℃,螺桿轉(zhuǎn)速為300~700rpm。PC樹脂的相對分子量為18000g/mol,其玻璃化溫度為140℃,為酯交換法合成的PC樹脂;ABS樹脂相對分子量為120000g/mol,其中丁二烯重量百分比含量為20%,丙烯腈重量百分比含量為26%,苯乙烯重量百分比含量為54%;高阻尼硅橡膠分子量為180000g/mol,橡膠粒徑為600~700nm,阻尼系數(shù)為1.8,高阻尼硅橡膠是將硅橡膠、阻尼劑多烷氧基硅烷、白炭黑按重量比為85:5:10置于密煉機(jī)中,控制密煉溫度為180℃,轉(zhuǎn)速為30r/min,密煉8min得到的橡膠,硅橡膠的橡膠結(jié)構(gòu)單元為:其中,Rl=-CN,n1=10,n2=5;抗氧劑Ciba公司的Irganox1010;潤滑劑為市售季戊四醇硬脂酸。實施例7本實施例涉及一種降噪消音PC/ABS合金材料,其制備方法同實施例6,所不同之處在于:按照以下組分及重量份備料:PC樹脂的相對分子量為32000g/mol,其玻璃化溫度為150℃,為光氣法合成的PC樹脂;ABS樹脂為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯組成的接枝共聚物,其相對分子量為185000g/mol,其中丁二烯重量百分比含量為30%,丙烯腈重量百分比含量為25%,苯乙烯重量百分比含量為45%;高阻尼硅橡膠分子量為200000g/mol,橡膠粒徑為800-1000nm,阻尼系數(shù)為0.8,制備方法與實施例7相同;抗氧劑為抗氧劑Ciba公司的Irganox1076和Irganox168復(fù)配,比例為1:1;潤滑劑為甲撐雙硬脂酸酰胺和N,N-乙撐雙硬脂酸酰胺按1:1的混合物。實施例8實施效果為配合評價所制備的降噪PC/ABS合金塑料粒子的降噪效果,通過塑料制件噪音試驗機(jī)來評價所得PC/ABS合金的降噪效果,其主要原理為將兩塊塑料板分別置于試驗機(jī)上下兩個平面上,其中下平面為固定面,上平面可以做往復(fù)摩擦運動,同時上平面可以外加一定的載荷,載荷砝碼分別為100g,200g,400g,800g和1600g,在試驗機(jī)固定位置有聲波傳感器。試驗前需對空運轉(zhuǎn)的試驗機(jī)進(jìn)行聲波收集,并在實際測試中去除這部分聲波。最終評價結(jié)果以噪聲發(fā)生等級來表示:1600g載荷下無明顯噪音,則評為1級;若1600g載荷有明顯噪音,800g載荷無明顯噪音,則評價為2;若800g載荷有明顯噪音,400g載荷無明顯噪音,則評價為3;若400g載荷有明顯噪音,200g載荷無明顯噪音,則評價為4;若200g載荷有明顯噪音,100g載荷無明顯噪音,則評價為5;若100g載荷下即有明顯噪音則評為無級別。將以上實施例1~7制備的降噪PC/ABS合金材料注塑成100mm*100mm*4mm的高光板,然后通過塑料制件噪音試驗機(jī)進(jìn)行評級。另外,參照ISO527,ISO179,ISO178標(biāo)準(zhǔn)測試PC/ABS合金粒子的物性。測試結(jié)果如表2所示:表2實施例1~7的產(chǎn)品粗化時間和測試結(jié)果由表2可知,加高阻尼硅橡膠后,制備得到PC/ABS合金的發(fā)生噪音的風(fēng)險處較低,同時PC/ABS合金具有優(yōu)良的物理性能。對比例1本對比例的目的在于研究高阻尼硅橡膠的用量對本發(fā)明的降噪消音PC/ABS合金材料性能的影響;本對比例是在實施例4的基礎(chǔ)上調(diào)整高阻尼硅橡膠的用量分別為0,2,5,10,20,25重量份,并采用實施例8的方法對制得的PC/ABS合金材料進(jìn)行性能測試,結(jié)果如下表3:表3由表3可知,高阻尼硅橡膠可以對降噪消音PC/ABS合金起到良好的增韌作用,尤其是對于材料的低溫韌性有著較大增強(qiáng)。高阻尼硅橡膠的最佳含量范圍為5-20份,當(dāng)高阻尼硅橡膠的含量低于5份時,PC/ABS合金粒子制備得到的塑料制件發(fā)生噪音的風(fēng)險為較大,達(dá)不到降噪消音的效果。當(dāng)高阻尼硅橡膠含量上升至25份時,材料的剛性下降明顯,整體無形不佳。因此為確保材料達(dá)到理想的降噪消音效果,同時兼顧材料物性,優(yōu)選的高阻尼硅橡膠的重量份為5-20之間。對比例2本對比例是在對比例1的研究基礎(chǔ)上進(jìn)一步研究高阻尼硅橡膠的阻尼系數(shù)對本發(fā)明的降噪消音PC/ABS合金材料性能的影響;本對比例的組分及制備方法同實施例4,所不同之處在于,采用的高阻尼硅橡膠的阻尼系數(shù)分別為0.05,0.1,0.8,1.8,2.5同樣采用實施例8的方法對制得的PC/ABS合金材料進(jìn)行性能測試,結(jié)果如下表4:表4由表4可知,所選擇硅橡膠的阻尼系數(shù)對PC/ABS合金的降噪效果有著明顯影響,當(dāng)阻尼系數(shù)較低時(0.05、0.01),所制備的PC/ABS合金粒子的存在明顯的噪聲發(fā)生風(fēng)險,因此優(yōu)選的高阻尼橡膠的阻尼系數(shù)為0.5-2.5。對比例3本對比例是目的在于研究ABS樹脂丁二烯含量對制備的降噪消音PC/ABS合金物性的影響,本對比例的組分及制備方法同實施例4,所不同之處在于,采用的丁二烯比例為15%和55%,同樣采用實施例8的方法對制得的PC/ABS合金材料進(jìn)行性能測試,結(jié)果如下表5:表5由表5可知,所選擇的ABS樹脂的丁二烯含量過高(55%)時,所制備的降噪消音PC/ABS合金材料的剛性不足,具體表現(xiàn)在合金材料的拉伸強(qiáng)度和彎曲模量過低,考慮實際使用中的需要,優(yōu)選的丁二烯含量為15-30%。綜上所述,本發(fā)明的方法簡單易行,通過選擇將高阻尼硅橡膠添加到PC/ABS合金中,能夠有效增加PC/ABS合金材料的黏彈特性,噪聲產(chǎn)生的振動機(jī)械能引起PC/ABS體系內(nèi)高分子鏈段的內(nèi)摩擦轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮芎纳?,降低噪聲發(fā)生的風(fēng)險。其中高阻尼硅橡膠的阻尼系數(shù)及用量對降噪消音PC/ABS的降噪效果有著明顯影響,另一方面,高阻尼硅橡膠亦是PC/ABS合金的有效增韌劑,在室溫及低溫(-40℃)下均能得到?jīng)_擊性能較好的降噪消音PC/ABS合金。實施例9一種降噪消音的PC/ABS合金材料,包括以下重量份含量的組分:聚碳酸酯樹脂40,丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂55,高阻尼硅橡膠5,抗氧劑0.1,潤滑劑0.1。高阻尼硅橡膠是將硅橡膠、阻尼劑甲基三丁酮肟基硅烷、白炭黑按92:3:5置于密煉機(jī)中,控制密煉溫度為120℃,轉(zhuǎn)速50r/min,密煉12min密煉得到。其中,硅橡膠的橡膠結(jié)構(gòu)單元為:其中,R1=-OH,n1=2,n2=1。硅氧烷鏈段為柔性鏈段,R2鏈段為剛性鏈段,取代基的R1為高剛性基團(tuán),軟硬段的結(jié)構(gòu)設(shè)計可以保證硅橡膠具有較高的阻尼系數(shù)。高阻尼硅橡膠粒徑大小為100nm,重均分子量為100000,橡膠阻尼系數(shù)為0.3。聚碳酸酯樹脂的分子量為18000,玻璃化溫度為140℃。丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂的相對分子量為90000,其中丁二烯重量百分比含量為15%,丙烯腈重量百分比含量為20%,苯乙烯重量百分比含量為65%??寡鮿?,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸十八酯,潤滑劑為脂肪酸酰胺。降噪消音的PC/ABS合金材料的制備方法,采用以下步驟:a、將原料按配方加入混合攪拌機(jī)中進(jìn)行混合;b、將所得混合物經(jīng)過失重式喂料機(jī)喂入擠出機(jī),再經(jīng)過雙螺桿擠出機(jī)共混造粒,控制雙螺桿擠出機(jī)的機(jī)筒溫度為220℃,螺桿轉(zhuǎn)速為300rpm,制備得到降噪消音PC/ABS合金材料粒子。實施例10一種降噪消音的PC/ABS合金材料,包括以下重量份含量的組分:聚碳酸酯樹脂50,丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂35,高阻尼硅橡膠10,抗氧劑0.5,潤滑劑0.5。高阻尼硅橡膠是將硅橡膠、阻尼劑叔丁基三乙酰氧基硅烷、白炭黑按重量比為90:3:7混合置于密煉機(jī)中,控制密煉溫度為150℃,密煉機(jī)轉(zhuǎn)速為60r/min,密煉15min得到的橡膠。硅橡膠的結(jié)構(gòu)如下所示,Rl=-CN,n1=10,n2=5。制備得到的高阻尼硅橡膠粒徑大小為1000nm,重均分子量為200000,橡膠阻尼系數(shù)為2.5。聚碳酸酯樹脂的分子量為32000,玻璃化溫度為150℃。丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂的相對分子量為185000,其中丁二烯重量百分比含量為30%,丙烯腈重量百分比含量為40%,苯乙烯重量百分比含量為30%??寡鮿榱虼岫鹿瘐ィ瑵櫥瑒橛王0?。降噪消音的PC/ABS合金材料的制備方法,采用以下步驟:a、將原料按配方加入混合攪拌機(jī)中進(jìn)行混合;b、將所得混合物經(jīng)過失重式喂料機(jī)喂入擠出機(jī),再經(jīng)過雙螺桿擠出機(jī)共混造粒,雙螺桿擠出機(jī)的機(jī)筒溫度為270℃,螺桿轉(zhuǎn)速為700rpm,制備得到降噪消音PC/ABS合金材料粒子。實施例11一種降噪消音的PC/ABS合金材料,包括以下重量份含量的組分:聚碳酸酯樹脂65,丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂25,高阻尼硅橡膠8,抗氧劑0.8,潤滑劑0.8。高阻尼硅橡膠是將實施例9中的硅橡膠與阻尼劑及白炭黑在密煉機(jī)上進(jìn)行密煉制備得到,粒徑200nm,重均分子量為120000,橡膠阻尼系數(shù)為0.5,聚碳酸酯樹脂的分子量為18000,玻璃化溫度為140℃。丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂的相對分子量為100000,其中丁二烯重量百分比含量為15%,丙烯腈重量百分比含量為40%,苯乙烯重量百分比含量為45%??寡鮿槿?2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基)季四醇二亞磷酸酯的混合物。潤滑劑為油酰胺、乙撐雙硬脂酰胺的混合物。降噪消音的PC/ABS合金材料的制備方法,采用以下步驟:a、將原料按配方加入混合攪拌機(jī)中進(jìn)行混合;b、將所得混合物經(jīng)過失重式喂料機(jī)喂入擠出機(jī),再經(jīng)過雙螺桿擠出機(jī)共混造粒,控制雙螺桿擠出機(jī)的機(jī)筒溫度為240℃,螺桿轉(zhuǎn)速為400rpm,制備得到降噪消音PC/ABS合金材料粒子。實施例12一種降噪消音的PC/ABS合金材料,包括以下重量份含量的組分:聚碳酸酯樹脂75,丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂15,高阻尼硅橡膠20,抗氧劑1,潤滑劑1份。高阻尼硅橡膠是將實施例10中的硅橡膠與阻尼劑及白炭黑在密煉機(jī)上進(jìn)行密煉制備得到,粒徑700nm,重均分子量為180000,橡膠阻尼系數(shù)為2.5,聚碳酸酯樹脂的分子量為32000,玻璃化溫度為150℃。丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂的相對分子量為100000,其中丁二烯重量百分比含量為15%,丙烯腈重量百分比含量為40%,苯乙烯重量百分比含量為45%??寡鮿槿?2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基)季四醇二亞磷酸酯的混合物。潤滑劑為油酰胺、聚烯烴蠟的混合物。降噪消音的PC/ABS合金材料的制備方法,采用以下步驟:a、將原料按配方加入混合攪拌機(jī)中進(jìn)行混合;b、將所得混合物經(jīng)過失重式喂料機(jī)喂入擠出機(jī),再經(jīng)過雙螺桿擠出機(jī)共混造粒,控制雙螺桿擠出機(jī)的機(jī)筒溫度為260℃,螺桿轉(zhuǎn)速為600rpm,制備得到降噪消音PC/ABS合金材料粒子。以上對本發(fā)明的具體實施例進(jìn)行了描述。需要理解的是,本發(fā)明并不局限于上述特定實施方式,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在權(quán)利要求的范圍內(nèi)做出各種變形或修改,這并不影響本發(fā)明的實質(zhì)內(nèi)容。當(dāng)前第1頁1 2 3