本發(fā)明涉及一種聚碳酸酯樹(shù)脂組合物及由其制造的成型物，更加詳細(xì)而言，涉及一種強(qiáng)度、耐化學(xué)性以及抗沖擊性?xún)?yōu)秀，外觀(guān)美麗，符合電子產(chǎn)品等的大型化以及薄型化設(shè)計(jì)趨勢(shì)的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物及由其制造的成型物。
背景技術(shù)：
：：聚碳酸酯樹(shù)脂是由雙酚a和光氣等通過(guò)反應(yīng)而制造的熱塑性樹(shù)脂，因非晶態(tài)而透明，且耐熱性以及電絕緣性突出，沖擊強(qiáng)度在熱塑性樹(shù)脂中最高。另外，聚碳酸酯樹(shù)脂因吸濕導(dǎo)致的尺寸變化極少，在溫度變化時(shí)物理特性也穩(wěn)定，因此作為環(huán)境變化適應(yīng)性強(qiáng)的工程塑料而出名。這樣的聚碳酸酯樹(shù)脂廣泛用于電子產(chǎn)品的殼體等，但是缺點(diǎn)在于，對(duì)于化妝品、汽油等的耐化學(xué)性弱，諸如耐變形特性等的強(qiáng)度不足以滿(mǎn)足近來(lái)的大型化以及薄型化產(chǎn)品趨勢(shì)。為了增強(qiáng)諸如耐變形特性等的強(qiáng)度，提出了在聚碳酸酯樹(shù)脂中添加作為增強(qiáng)劑的玻璃纖維的方法，通過(guò)玻璃纖維，強(qiáng)度頗有改善，但是流動(dòng)性降低，原本優(yōu)秀的沖擊強(qiáng)度等變差，尤其在產(chǎn)品成型時(shí)，玻璃纖維從表面突出，難以獲得干凈的外觀(guān)。因此，迫切需要開(kāi)發(fā)一種聚碳酸酯樹(shù)脂，該聚碳酸酯樹(shù)脂變形少，尺寸穩(wěn)定，并且耐化學(xué)性、沖擊強(qiáng)度以及外觀(guān)特性突出，使其符合最近的大型化以及薄型化產(chǎn)品趨勢(shì)。在先技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)韓國(guó)公開(kāi)專(zhuān)利第2009-0052447號(hào)(2009.05.26公開(kāi))技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：所要解決的技術(shù)問(wèn)題為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的目的在于提供一種聚碳酸酯樹(shù)脂組合物以及由其制造的成型物，其強(qiáng)度、耐化學(xué)性以及抗沖擊性?xún)?yōu)秀，外觀(guān)美麗，符合電子產(chǎn)品等的大型化以及薄型化設(shè)計(jì)趨勢(shì)。本發(fā)明的所述目的以及其他目的均可以通過(guò)下面說(shuō)明的本發(fā)明達(dá)成。解決技術(shù)問(wèn)題的方法為了達(dá)成上述目的，本發(fā)明提供一種聚碳酸酯樹(shù)脂組合物以及由其制造的成型物，所述聚碳酸酯樹(shù)脂組合物包含15至93重量％的a)聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物；0至70重量％的b)源自雙酚的聚碳酸酯樹(shù)脂；5至30重量％的c)經(jīng)環(huán)氧硅烷表面處理的玻璃纖維；1至5重量％的d)核-殼抗沖改性劑；以及0.05至3重量％的e)環(huán)氧硅烷添加劑。有益效果根據(jù)本發(fā)明，提供一種聚碳酸酯樹(shù)脂組合物及由其制造的成型物，其強(qiáng)度、耐化學(xué)性以及抗沖擊性?xún)?yōu)秀，外觀(guān)美麗，符合電子產(chǎn)品等的大型化以及薄型化設(shè)計(jì)趨勢(shì)。具體的實(shí)施方式下面，對(duì)本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物以及由其制造的成型物進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。為了制造符合lcd的大型化以及薄型化設(shè)計(jì)趨勢(shì)的手機(jī)高強(qiáng)度材料，本發(fā)明人通過(guò)在聚碳酸酯樹(shù)脂中增加涂有環(huán)氧硅烷的扁平(flattype)玻璃纖維，以提高強(qiáng)度，通過(guò)采用規(guī)定的抗沖改性劑，以提高抗沖擊性，為了美麗的外觀(guān)而使玻璃纖維的含量最小化，并且為了提高耐化學(xué)性和強(qiáng)度而添加環(huán)氧硅烷添加劑，此時(shí)確認(rèn)了在不降低所制造的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的其他物理性質(zhì)的情況下，耐化學(xué)性大有改善，在產(chǎn)品成型時(shí)，玻璃纖維的突出減少，外觀(guān)美麗，并據(jù)此完成了本發(fā)明。本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物包含：15至93重量％的a)聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物；0至70重量％的b)源自雙酚的聚碳酸酯樹(shù)脂；5至30重量％的c)經(jīng)環(huán)氧硅烷表面處理的玻璃纖維；1至5重量％的d)核-殼抗沖改性劑；以及0.05至3重量％的e)環(huán)氧硅烷添加劑，此時(shí)，強(qiáng)度、耐化學(xué)性以及抗沖擊性?xún)?yōu)秀，成型時(shí)產(chǎn)品外觀(guān)美麗，符合電子產(chǎn)品等大型化以及薄型化設(shè)計(jì)趨勢(shì)。作為一例，所述聚碳酸酯樹(shù)脂組合物包含：15至50重量％的a)聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物；30至70重量％的b)源自雙酚的聚碳酸酯樹(shù)脂；5至30重量％的c)經(jīng)環(huán)氧硅烷表面處理的玻璃纖維；1至5重量％的d)核-殼抗沖改性劑；以及0.1至1重量％的e)環(huán)氧硅烷添加劑，在此范圍內(nèi)，強(qiáng)度、耐化學(xué)性以及抗沖擊性?xún)?yōu)秀，成型時(shí)產(chǎn)品外觀(guān)美麗，符合電子產(chǎn)品等大型化以及薄型化設(shè)計(jì)趨勢(shì)。作為另一例，可以包含20至40重量％或25至35重量％的所述a)聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物，在此范圍內(nèi)，耐化學(xué)性以及抗沖擊性?xún)?yōu)秀。作為一例，所述a)聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的粘度平均分子量可以是18000至30000g/mol或25000至30000g/mol，在此范圍內(nèi)，強(qiáng)度、耐化學(xué)性、抗沖擊性以及外觀(guān)特性?xún)?yōu)秀，能夠?qū)崿F(xiàn)成型物的大型化以及薄型化。在本發(fā)明中，將聚合物顆粒溶解到二氯甲烷后，利用烏氏粘度計(jì)，在20℃下，對(duì)所獲得的濾液測(cè)定固有粘度(η)后，利用下面的schnell式能夠計(jì)算粘度平均分子量。[η]＝1.23x10^(-5)xmv^(0.83)作為一例，所述a)聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的重均分子量可以是10000至100000g/mol、15000至60000g/mol、20000至50000g/mol、25000至35000g/mol或30000至33000g/mol，在此范圍內(nèi)，強(qiáng)度、耐化學(xué)性、抗沖擊性以及外觀(guān)特性?xún)?yōu)秀，能夠?qū)崿F(xiàn)成型物的大型化以及薄型化。在本發(fā)明中，可以利用agilent1200系列和聚碳酸酯標(biāo)準(zhǔn)品來(lái)測(cè)定重均分子量。所述a)聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物并非特別限定于通常的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的情形，作為一例，可以是由聚碳酸酯樹(shù)脂和聚有機(jī)硅氧烷通過(guò)縮聚而制造的聚合物，或由芳香族二醇化合物、碳酸酯前體以及聚有機(jī)硅氧烷通過(guò)界面聚合而制造的聚合物。另外，作為一例，a)聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物可以是在聚碳酸酯主鏈上導(dǎo)入有聚硅氧烷結(jié)構(gòu)的高分子，作為一例，所述聚碳酸酯主鏈可以由芳香族二醇化合物和碳酸酯前體反應(yīng)而形成。作為一例，所述芳香族二醇化合物可以是選自雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)甲酮、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、雙酚a、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷以及α,ω-雙[3-(鄰羥基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷中的一種以上。作為一例，所述碳酸酯前體可以是選自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二環(huán)己酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸二(氯苯)酯(bis(chlorophenyl)carbonate)、碳酸間甲苯酯、碳酸二萘酯、碳酸二(聯(lián)苯)酯、碳酰氯(光氣)、三光氣、雙光氣、碳酰溴以及二鹵甲酸酯中的一種以上。沒(méi)有特別限定所述聚有機(jī)硅氧烷，但是作為一例，可以是選自聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷以及聚甲基苯基硅氧烷等中的一種以上。作為另一例，所述聚有機(jī)硅氧烷可以是選自下面的化學(xué)式1以及2表示的化合物中的一種以上?；瘜W(xué)式1所述化學(xué)式1中，x1分別獨(dú)立為c1-10亞烷基，r分別獨(dú)立為氫；未被取代或被環(huán)氧乙烷基、被環(huán)氧乙烷基取代的c1-10烷氧基或c6-20芳基取代的c1-5烷基；鹵素；c1-10烷氧基；烯丙基；c1-10鹵代烷基；或c6-20芳基，n1為10至200的整數(shù)?；瘜W(xué)式2所述化學(xué)式2中，x2分別獨(dú)立為c1-10亞烷基、y1分別獨(dú)立為氫、c1-6烷基、鹵素、羥基、c1-6烷氧基或c6-20芳基，r6分別獨(dú)立為氫；未被取代或環(huán)氧乙烷基、被環(huán)氧乙烷基取代的c1-10烷氧基或被c6-20芳基取代的c1-5烷基；鹵素；c1-10烷氧基；烯丙基；c1-10鹵代烷基；或c6-20芳基，n2為10至200的整數(shù)。作為一例，用所述化學(xué)式1以及2表示的化合物分別可以通過(guò)下面的反應(yīng)式1以及2的方法制備。反應(yīng)式1所述反應(yīng)式1中，x1a為c2-10的烯基，所述x1、r5以及n1分別如所述化學(xué)式1中的定義。反應(yīng)式2所述反應(yīng)式2中，x2a為c2-10的烯基，所述x2、y1、r6以及n2分別如所述化學(xué)式2中的定義。作為一例，所述反應(yīng)式1以及2的反應(yīng)可以在金屬催化劑存在的條件下進(jìn)行。作為所述金屬催化劑，優(yōu)選使用pt催化劑，作為所述pt催化劑，可以使用選自ashby催化劑、karstedt催化劑、lamoreaux催化劑、speier催化劑、ptcl2(cod)、雙(苯甲腈)二氯化鉑以及h2ptbr6中的一種以上。作為一例，以100重量份的用所述c2或c4表示的化合物為基準(zhǔn)，所述金屬催化劑的使用量可以是0.001重量份以上、0.005重量份以上或0.01重量份以上，并且可以是1重量份以下、0.1重量份以下或0.05重量份以下。所述反應(yīng)溫度優(yōu)選80至100℃。另外，所述反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選1小時(shí)至5小時(shí)。另外，作為一例，在所述反應(yīng)式1以及2中，用所述化學(xué)式c2或c4表示的化合物可以通過(guò)在酸催化劑存在條件下使有機(jī)二硅氧烷和有機(jī)環(huán)硅氧烷反應(yīng)來(lái)制備，可以通過(guò)調(diào)節(jié)所述反應(yīng)物質(zhì)的含量來(lái)調(diào)節(jié)n1以及n2。此時(shí)，反應(yīng)溫度優(yōu)選50至70℃，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選1小時(shí)至6小時(shí)。作為一例，所述有機(jī)二硅氧烷可以是選自四甲基二硅氧烷、四苯基二硅氧烷、六甲基二硅氧烷以及六苯基二硅氧烷中的一種以上。另外，作為一例，所述有機(jī)環(huán)硅氧烷可以使用有機(jī)環(huán)四硅氧烷，作為有機(jī)環(huán)四硅氧烷的一例，可以舉出八甲基環(huán)四硅氧烷以及八苯基環(huán)四硅氧烷等。作為一例，以100重量份的所述有機(jī)環(huán)硅氧烷為基準(zhǔn)，所述有機(jī)二硅氧烷的使用量可以是0.1重量份以上或2重量份以上，并且可以是10重量份以下或8重量份以下。作為一例，所述酸催化劑可以使用選自h2so4、hclo4、alcl3、sbcl5,sncl4以及酸性白土中的一種以上。另外，以100重量份的有機(jī)環(huán)硅氧烷為基準(zhǔn)，所述酸催化劑的使用量可以是0.1重量份以上、0.5重量份以上或1重量份以上，并且可以是10重量份以下、5重量份以下或3重量份以下。作為一例，相對(duì)于所述a)聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物，可以包括5至20重量％或6至10重量％的所述聚有機(jī)硅氧烷，在此范圍內(nèi)，耐化學(xué)性以及抗沖擊性?xún)?yōu)秀。在所述界面聚合時(shí)，作為一例，相對(duì)于總計(jì)100重量％的芳香族二醇化合物、碳酸酯前體以及聚有機(jī)硅氧烷，所述聚有機(jī)硅氧烷的使用量可以是0.1重量％以上、0.5重量％以上、1重量％以上或1.5重量％以上，并且可以是20重量％以下、10重量％以下、7重量％以下、5重量％以下、4重量％以下、3重量％以下或2重量％以下。另外，作為一例，相對(duì)于總計(jì)100重量％的芳香族二醇化合物、碳酸酯前體以及聚有機(jī)硅氧烷，所述芳香族二醇化合物的使用量可以是40重量％以上、50重量％以上或55重量％以上，并且可以是80重量％以下、70重量％以下或65重量％以下。另外，作為一例，相對(duì)于總計(jì)100重量％的芳香族二醇化合物、碳酸酯前體以及聚有機(jī)硅氧烷，所述碳酸酯前體的使用量可以是10重量％以上、20重量％以上或30重量％以上，并且可以是60重量％以下、50重量％以下或40重量％以下。作為一例，所述界面聚合優(yōu)選在酸結(jié)合劑以及有機(jī)溶劑存在的條件下進(jìn)行。另外，作為一例，所述界面聚合可以包括預(yù)聚合(pre-polymerization)后投入偶合劑，然后再次使其聚合的步驟，此時(shí)，可以獲得高分子量的共聚碳酸酯。只要是能夠用于聚碳酸酯聚合的物質(zhì)，則不會(huì)特別限定用于所述界面聚合的物質(zhì)，也可以根據(jù)需要來(lái)調(diào)節(jié)其使用量。作為一例，所述酸結(jié)合劑可以使用氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物或吡啶等胺化合物。只要是能夠用于通常聚碳酸酯聚合的物質(zhì)，則不會(huì)特別限定所述有機(jī)溶劑，作為一例，可以使用二氯甲烷、氯苯等鹵化碳化氫。另外，為了促進(jìn)所述界面聚合反應(yīng)，還可以使用諸如三乙胺、四正丁基溴化銨等叔胺化合物、季銨化合物、季鏻化合物等的反應(yīng)促進(jìn)劑。所述界面聚合的反應(yīng)溫度優(yōu)選0至40℃，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選10分鐘至5小時(shí)。另外，界面聚合反應(yīng)中，ph優(yōu)選保持在9以上或11以上。另外，所述界面聚合還可以包含分子量調(diào)節(jié)劑來(lái)進(jìn)行。所述分子量調(diào)節(jié)劑可以在聚合引發(fā)前、聚合引發(fā)時(shí)或聚合引發(fā)后投入。作為一例，所述分子量調(diào)節(jié)劑可以使用單烷基苯酚，作為一例，所述單烷基苯酚可以為選自對(duì)叔丁基苯酚、對(duì)枯基苯酚、癸基苯酚、十二烷基苯酚、十四烷基苯酚、十六烷基苯酚、十八烷基苯酚、二十烷基苯酚、二十二烷基苯酚以及三十烷基苯酚中的一種以上，優(yōu)選對(duì)叔丁基苯酚，此時(shí)，分子量調(diào)節(jié)效果明顯。作為一例，以100重量份的芳香族二醇化合物為基準(zhǔn)，所述分子量調(diào)節(jié)劑的含量可以是0.01重量份以上、0.1重量份以上或1重量份以上，并且可以是10重量份以下、6重量份以下或5重量份以下，在此范圍內(nèi)可以獲得所需的分子量。作為另一例，所述b)源自雙酚的聚碳酸酯樹(shù)脂的含量可以是35至65重量％或37至63重量％，在此范圍內(nèi)，耐化學(xué)性、成型加工性以及物理性質(zhì)平衡優(yōu)秀。作為一例，所述b)源自雙酚的聚碳酸酯樹(shù)脂的熔融指數(shù)(300℃，1.2kg)可以是3至20g/10分鐘、5至15g/10分鐘或8至13g/10分鐘，在此范圍內(nèi)，耐化學(xué)性、成型加工性以及物理性質(zhì)平衡優(yōu)秀。本發(fā)明中，可以根據(jù)astmd1238測(cè)定熔融指數(shù)(meltindex)。作為一例，所述b)源自雙酚的聚碳酸酯樹(shù)脂為由雙酚化合物和碳酸酯前體聚合而成的聚碳酸酯樹(shù)脂(不包括聚有機(jī)硅氧烷)。作為一例，所述雙酚化合物可以是選自雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)甲酮、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、雙酚a(bisphenola)、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷以及α,ω-雙[3-(鄰羥基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷中的一種以上，優(yōu)選雙酚a。作為一例，所述碳酸酯前體可以是選自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二環(huán)己酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸二(氯苯)酯、碳酸間甲苯酯、碳酸二萘酯、碳酸二(聯(lián)苯基)酯、碳酰氯(光氣)、三光氣、雙光氣、碳酰溴以及二鹵甲酸酯中的一種以上。只要是該
技術(shù)領(lǐng)域：
：內(nèi)通常使用的聚合方法，則不會(huì)特別限定所述源自雙酚的聚碳酸酯樹(shù)脂的聚合方法，作為一例，可以是界面聚合。作為另一例，所述c)經(jīng)環(huán)氧硅烷表面處理的玻璃纖維可以是5至10重量％、20至30重量％或10至20重量％，在此范圍內(nèi)，耐化學(xué)性、外觀(guān)特性以及強(qiáng)度優(yōu)秀。作為一例，用下面的數(shù)學(xué)式1計(jì)算的所述c)玻璃纖維的長(zhǎng)寬比δ可以是50至200、80至150、90至130或100至120，在此范圍內(nèi)，耐化學(xué)性、外觀(guān)特性以及強(qiáng)度優(yōu)秀。數(shù)學(xué)式1δ＝l/d所述l為玻璃纖維的長(zhǎng)度，所述d為玻璃纖維的寬度。在本發(fā)明中，可以通過(guò)sem(掃描電子顯微鏡)或顯微鏡來(lái)測(cè)定玻璃纖維的長(zhǎng)度以及玻璃纖維的寬度。當(dāng)沿著垂直于長(zhǎng)度方向的方向切割的玻璃纖維的截面為直角四邊形時(shí)，所述玻璃纖維的寬度為截面中最長(zhǎng)邊的長(zhǎng)度，當(dāng)切割的截面為橢圓形時(shí)，所述玻璃纖維的寬度相當(dāng)于截面最長(zhǎng)直徑的長(zhǎng)度。作為一例，所述c)玻璃纖維的寬度可以是10至50μm、10至40μm、20至35μm或25至30μm，在此范圍內(nèi)，耐化學(xué)性、外觀(guān)特性以及強(qiáng)度優(yōu)秀。作為一例，所述c)玻璃纖維的長(zhǎng)度可以是2至10mm、2至5mm、3至4mm或3mm，在此范圍內(nèi)，耐化學(xué)性、外觀(guān)特性以及強(qiáng)度優(yōu)秀。只要是根據(jù)浸漬等通常表面處理方法對(duì)玻璃纖維進(jìn)行處理，則不會(huì)特別限定所述表面處理。只要是用于通常的玻璃纖維表面處理的環(huán)氧硅烷，則不會(huì)特別限定所述環(huán)氧硅烷，此時(shí)，環(huán)氧基與其他成分的官能團(tuán)形成化學(xué)鍵，從而進(jìn)一步提高樹(shù)脂組合物以及成型物的強(qiáng)度或耐化學(xué)性。作為另一例，所述d)核-殼抗沖改性劑的含量可以是1至3重量％或1.5至2.5重量％，在此范圍內(nèi)，耐化學(xué)性、熱穩(wěn)定性、成型加工性以及沖擊強(qiáng)度優(yōu)秀。作為一例，所述d)核-殼抗沖改性劑可以是有機(jī)硅-丙烯酸酯類(lèi)抗沖改性劑，在此范圍內(nèi)，耐化學(xué)性、熱穩(wěn)定性、成型加工性以及沖擊強(qiáng)度優(yōu)秀。作為一例，所述有機(jī)硅-丙烯酸酯類(lèi)抗沖改性劑可以是在有機(jī)硅類(lèi)橡膠中接枝共聚丙烯酸酯類(lèi)單體以及甲基丙烯酸酯類(lèi)單體的核-殼結(jié)構(gòu)的共聚物，在此范圍內(nèi)，耐化學(xué)性、成型加工性以及沖擊強(qiáng)度優(yōu)秀。作為一例，所述有機(jī)硅-丙烯酸酯類(lèi)抗沖改性劑可以包含30至80重量％的丙烯酸酯類(lèi)單體、10至50重量％的甲基丙烯酸酯類(lèi)單體以及5至20重量％的有機(jī)硅類(lèi)單體，在此范圍內(nèi)，耐化學(xué)性、成型加工性以及沖擊強(qiáng)度優(yōu)秀。只要是通常的有機(jī)硅橡膠成分單體，則不會(huì)特別限定所述有機(jī)硅類(lèi)單體，作為一例，可以為選自六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、三甲基三苯基環(huán)三硅氧烷、四甲基四苯基環(huán)四硅氧烷以及八苯基環(huán)四硅氧烷等中的一種以上。作為一例，所述丙烯酸酯類(lèi)單體可以是烷基的碳原子數(shù)為1至10的丙烯酸烷基酯或芳基的碳原子數(shù)為6至10的丙烯酸芳基酯，作為詳細(xì)的例子，可以為選自丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯以及丙烯酸芐酯等中的一種以上。作為一例，所述甲基丙烯酸酯類(lèi)單體可以是烷基的碳原子數(shù)為1至10的甲基丙烯酸烷基酯或芳基的碳原子數(shù)為6至10的甲基丙烯酸芳基酯，作為詳細(xì)的例子，可以為選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯以及甲基丙烯酸芐酯等中的一種以上。作為另一例，所述e)環(huán)氧硅烷添加劑的含量可以是0.1至2重量％、0.1至1重量％或0.2至1重量％，在此范圍內(nèi)，耐化學(xué)性以及強(qiáng)度優(yōu)秀。作為一例，所述e)環(huán)氧硅烷添加劑中，結(jié)合在硅烷的環(huán)氧基的數(shù)量為1至15個(gè)、5至12個(gè)或8至10個(gè)，在此范圍內(nèi)，耐化學(xué)性以及強(qiáng)度優(yōu)秀。作為一例，所述e)環(huán)氧硅烷添加劑是具有多元環(huán)氧基以及硅烷基的化合物，可以通過(guò)直接合成或獲取商業(yè)化的成分含有使用，可以?xún)?yōu)選一側(cè)末端具有硅烷基且另一側(cè)末端具有環(huán)氧基的環(huán)氧硅烷化合物，此時(shí)，耐化學(xué)性以及強(qiáng)度優(yōu)秀。作為一例，所述e)環(huán)氧硅烷添加劑的重均分子量可以是5000至10000g/mol或6000至7500g/mol，在此范圍內(nèi)，耐化學(xué)性以及強(qiáng)度優(yōu)秀。作為一例，所述e)環(huán)氧硅烷添加劑的環(huán)氧當(dāng)量重量(epoxyequivalentweight)可以是100至5000g/mol或200至4000g/mol，在此范圍內(nèi)，耐化學(xué)性以及強(qiáng)度優(yōu)秀。所述e)環(huán)氧硅烷添加劑的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(glasstransitiontemperature)可以是50至70℃或55至65℃，在此范圍內(nèi)，耐化學(xué)性以及強(qiáng)度優(yōu)秀。作為另一例，本發(fā)明的所述聚碳酸酯樹(shù)脂組合物包含：15至93重量％或15至50重量％的a)聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物；0至70重量％或30至70重量％的b)源自雙酚的聚碳酸酯樹(shù)脂；5至30重量％的c)經(jīng)環(huán)氧硅烷表面處理的玻璃纖維；1至5重量％的d)核-殼抗沖改性劑；以及0.05至3重量％或0.1至1重量％的e)環(huán)氧硅烷添加劑，所述c)經(jīng)環(huán)氧硅烷表面處理的玻璃纖維與a)聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物或包含a)聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物以及b)源自雙酚的聚碳酸酯樹(shù)脂的混合樹(shù)脂的折射率之差小于等于0.002，所述e)環(huán)氧硅烷添加劑包含1至15個(gè)環(huán)氧基且折射率為1.45至1.65，還可以進(jìn)一步包含作為其他添加劑的光澤粒子及/或阻燃助劑，在此范圍內(nèi)，強(qiáng)度、阻燃性、外觀(guān)特性、金屬性顏色、耐化學(xué)性以抗沖擊性?xún)?yōu)秀，成型時(shí)產(chǎn)品外觀(guān)美麗，符合電子產(chǎn)品等的大型化以及薄型化設(shè)計(jì)趨勢(shì)。作為另一例，所述c)經(jīng)環(huán)氧硅烷表面處理的玻璃纖維與a)聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物或包含a)聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物以及b)源自雙酚的聚碳酸酯樹(shù)脂的混合樹(shù)脂的折射率之差可以小于等于0.001或小于等于0.0001，在此范圍內(nèi)，成型物外觀(guān)美麗。作為另一例，所述e)環(huán)氧硅烷添加劑的折射率可以是1.48至1.60。作為一例，所述光澤粒子為選自云母、金屬粒子、金屬硫化物粒子、表面覆蓋有金屬或金屬氧化物的粒子以及表面覆蓋金屬或金屬氧化物的玻璃鱗片中的一種以上，此時(shí)，金屬性顏色、外觀(guān)特性以及阻燃性?xún)?yōu)秀。作為一例，所述金屬粒子可以是鋁、金、銀、銅、鎳、鈦、不銹鋼等金屬粉末，作為一例，所述金屬硫化物粒子可以是硫化鎳、硫化鈷、硫化錳等金屬硫化物粉末，作為一例，所述表面覆蓋有金屬或金屬氧化物的粒子可以是諸如覆蓋有二氧化鈦的云母鈦(micatitanium)以及覆蓋有三氯化鉍的云母等的金屬氧化物涂層(metaloxidecoating)云母類(lèi)(mica-based)粒子，作為一例，所述表面覆蓋有金屬或金屬氧化物的玻璃薄片可以是表面覆蓋有選自金、銀、鉑金、鈀、鎳、銅、鉻、錫、鈦、硅及它們的氧化物中的一種以上的玻璃薄片。作為一例，所述光澤粒子的體積平均粒徑可以是10至300μm。本發(fā)明中，關(guān)于體積平均粒徑，將待測(cè)定的粒子分散在蒸餾水以及表面活性劑中后，可以使用microtrac252(microtrac公司)，來(lái)測(cè)定d50(v)。作為一例，以總計(jì)100重量份的所述a)聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物、b)源自雙酚的聚碳酸酯樹(shù)脂以及c)經(jīng)環(huán)氧硅烷表面處理的玻璃纖維為基準(zhǔn)，所述光澤粒子可以是0.05至7.0重量份、0.5至5重量份，在此范圍內(nèi)，金屬性顏色、外觀(guān)特性以及阻燃性?xún)?yōu)秀。作為一例，所述阻燃助劑為含反應(yīng)性官能基的有機(jī)硅化合物或聚四氟乙烯樹(shù)脂，可以?xún)?yōu)選折射率為1.49至1.51且官能基為乙烯基以及甲氧基的反應(yīng)性有機(jī)硅化合物。本發(fā)明中，將待測(cè)定物質(zhì)制備成0.2mm厚度的薄膜狀后，通過(guò)astmd1298，在25℃下利用阿貝折射計(jì)來(lái)測(cè)定折射率。作為一例，所述聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的拉伸強(qiáng)度可以是600至1250kg/cm2或670至1200kg/cm2，在此范圍內(nèi)，物理性質(zhì)平衡優(yōu)秀。作為一例，所述聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的彎曲強(qiáng)度可以是1000至1800kg/cm2或1100至1600kg/cm2，在此范圍內(nèi)，物理性質(zhì)平衡優(yōu)秀。作為一例，所述聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的彎曲模量可以是30000至80000kg/cm2或30000至75000kg/cm2，在此范圍內(nèi)，物理性質(zhì)平衡優(yōu)秀。作為一例，所述聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的沖擊強(qiáng)度(1/8”)可以是15至25kgcm/cm或15至23kgcm/cm，在此范圍內(nèi)，物理性質(zhì)平衡優(yōu)秀。本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物在不會(huì)對(duì)物理性質(zhì)造成惡劣影響的范圍內(nèi)，根據(jù)需要可以進(jìn)一步包含選自熱穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、整理劑、塑化劑、偶合劑、光穩(wěn)定劑、脫模劑、分散劑、防滴劑、耐氣候穩(wěn)定劑、抗氧化劑、增容劑、顏料、染料、抗靜電劑、抗磨劑、填充劑、阻燃劑以及抗菌劑中的一種以上，相對(duì)于總計(jì)100重量份的本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其含量為0.1至20重量份、0.1至10重量份或1至5重量份。本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的制造方法可以包括如下步驟：將15至93重量％的a)聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物、0至70重量％的b)源自雙酚的聚碳酸酯樹(shù)脂、5至30重量％的c)經(jīng)環(huán)氧硅烷表面處理的玻璃纖維、1至5重量％的d)核-殼抗沖改性劑以及0.05至3重量％的e)環(huán)氧硅烷添加劑干混合(dryblending)后熔融混合，并進(jìn)行擠出。作為一例，所述熔融混合可以在270至320℃，優(yōu)選280至290℃的范圍內(nèi)實(shí)施，在此范圍內(nèi)，組分之間的物理性以及化學(xué)性的親和力高，從而物理性質(zhì)平衡優(yōu)秀。作為一例，所述聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的制造方法可以包括利用注塑機(jī)注射成型被擠出的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的步驟。本發(fā)明的成型物的特征在于，由本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物制造。作為一例，所述成型物可以是手機(jī)外殼。下面，為了有助于理解本發(fā)明，提供了優(yōu)選實(shí)施例，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員明白，下面的實(shí)施例僅僅是例示本發(fā)明，在本發(fā)明的范疇以及技術(shù)思想的范圍內(nèi)可以進(jìn)行多種變更以及修改，并且這樣的變更以及修改當(dāng)然屬于權(quán)利要求的保護(hù)范圍。實(shí)施例在下面的實(shí)施例1至7以及比較例1至8中所使用的各組分(a至e)的具體規(guī)格如下。(a)聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物(si-pc)使用了lg化學(xué)的spc8000-05或trirexst6-3022pj(1)，其為由聚碳酸酯樹(shù)脂和聚有機(jī)硅氧烷通過(guò)縮聚而制造的聚合物，利用聚碳酸酯標(biāo)準(zhǔn)品，通過(guò)gpc方法測(cè)定的重均分子量約為30000g/mol，折射率為1.57。(b)雙酚a聚碳酸酯樹(shù)脂(pc)分別使用了雙酚a聚碳酸酯樹(shù)脂((b)-1)以及雙酚a聚碳酸酯樹(shù)脂((b)-2)。所述雙酚a聚碳酸酯樹(shù)脂((b)-1)的折射率為1.586，重均分子量為30000～31000g/mol，熔融指數(shù)(astmd1238，300℃，1.2kg的荷重)為10g/10分鐘。所述雙酚a聚碳酸酯樹(shù)脂((b)-2)的折射率為1.586，重均分子量為24000～25000g/mol，熔融指數(shù)(astmd1238，300℃，1.2kg的荷重)為22g/10分鐘。作為一例，所述(b)-1雙酚a聚碳酸酯樹(shù)脂通過(guò)如下方法制備。在聚合反應(yīng)器中放入1784g的水、385g的naoh以及232g的bpa(bisphenola：雙酚a)，在n2氛圍下混合并溶化。然后將128g的tpg(triphosgene：三光氣)溶解到mc中，將ph保持在11以上，投入1小時(shí)使其進(jìn)行反應(yīng)，10分鐘后放入46g的tea(triethylamine：三乙胺)，使其進(jìn)行偶合(coupling)反應(yīng)。總反應(yīng)時(shí)間經(jīng)過(guò)1小時(shí)20分鐘后，將ph降低至4，去除tea，并用蒸餾水清洗3次，從而將所生成的聚合物的ph調(diào)整為6～7的中性。使如此得到的聚合物在甲醇和己烷混合溶液中再沉淀，獲得上述聚合物后，將其在120℃下干燥，最終獲得了碳酸酯樹(shù)脂(mw＝31000，在300℃的溫度以及1.2kg的荷重下mi＝10g/10分鐘)。作為一例，所述(b)-2雙酚a聚碳酸酯樹(shù)脂通過(guò)如下方法制備。在聚合反應(yīng)器中放入1784g的水、385g的naoh以及232g的bpa(bisphenola：雙酚a)，在n2氛圍下混合并溶化。然后將128g的tpg(triphosgene：三光氣)溶解到mc中，將ph保持在11以上，投入1小時(shí)使其進(jìn)行反應(yīng)，10分鐘后放入46g的tea(triethylamine：三乙胺)，使其進(jìn)行偶合(coupling)反應(yīng)?？偡磻?yīng)時(shí)間經(jīng)過(guò)1小時(shí)20分鐘后，將ph降低至4，去除tea，并用蒸餾水清洗3次，從而將所生成的聚合物的ph調(diào)整為6～7的中性。使如此得到的聚合物在甲醇和己烷混合溶液中再沉淀，獲得上述的聚合物后，將其在120℃下干燥，最終獲得了碳酸酯樹(shù)脂(mw＝26000，在300℃的溫度以及1.2kg的荷重下mi＝22g/10分鐘)。(c)-1玻璃纖維使用了nittobo公司的經(jīng)環(huán)氧硅烷類(lèi)化合物表面處理的玻璃纖維，其寬度d為28μm，厚度為7μm，長(zhǎng)度l為3mm，長(zhǎng)寬比δ為107，折射率為1.546～1.562。(c)-2玻璃纖維使用了owenscorning公司的經(jīng)環(huán)氧硅烷類(lèi)化合物表面處理的玻璃纖維，其寬度d為10～13μm，長(zhǎng)度l為4mm，長(zhǎng)寬比δ為308～400，折射率為1.546～1.562。(c)-3玻璃纖維使用了owenscorning公司的經(jīng)烯烴硅烷進(jìn)行表面處理的玻璃纖維，其寬度d為10～13μm，長(zhǎng)度l為4mm，長(zhǎng)寬比δ為308～400，折射率為1.546～1.562。(d)-1抗沖改性劑使用了日本mrc公司的metablens-2100，其采用有機(jī)硅-丙烯酸酯橡膠(silicone-acrylaterubber)。(d)-2抗沖改性劑使用了lg化學(xué)的em505，其包含mma-bd類(lèi)橡膠并且構(gòu)成核-殼結(jié)構(gòu)。(e)-1環(huán)氧硅烷添加劑使用了basf公司的joncryladr4370-f，其重均分子量為6500～7000g/mol，環(huán)氧當(dāng)量重量(epoxyequivalentweight)為270～3000g/mol，環(huán)氧基為9個(gè)，tg(℃)為61℃。(e)-2環(huán)氧硅烷添加劑使用了momentive公司的silquesta-187(折射率：1.427)，其用下面的化學(xué)式a表示?；瘜W(xué)式a實(shí)施例1至7以及比較例1至8根據(jù)下面表1的重量比，在290℃的條件下，將所述組分(a至e)在雙螺桿擠壓機(jī)熔融混合后擠出，制造了聚碳酸酯樹(shù)脂組合物顆粒，并再次利用注塑機(jī)將其成型為物理性質(zhì)測(cè)定用試樣。試驗(yàn)例通過(guò)下面的方法測(cè)定了在所述實(shí)施例1至7以及比較例1至8制造的增強(qiáng)聚碳酸酯樹(shù)脂試樣的特性，并在下面的表1、2中示出了其結(jié)果。(1)耐化學(xué)特性：使用通風(fēng)口附著φ40㎜雙螺桿擠壓機(jī)，將所述組合物形成為顆粒后，使用jsw(株)n-20c注塑機(jī)，在氣缸溫度為300℃、模具溫度為80℃的條件下注射成型，制造了試樣。指定智能手機(jī)大小的試樣的八處位置，在每個(gè)位置噴射涂覆0.5秒鐘的液體型防曬霜(商品名：niveaaquaprotectsunspray)。涂覆后，觀(guān)察了在24小時(shí)內(nèi)發(fā)生裂紋的時(shí)間。下面的表2中，用觀(guān)察到開(kāi)始發(fā)生裂紋的時(shí)間(八處位置中任意一個(gè)位置開(kāi)始發(fā)生裂紋的時(shí)間)來(lái)整理了耐化學(xué)性評(píng)價(jià)結(jié)果，在24小時(shí)內(nèi)未觀(guān)察到裂紋的發(fā)生時(shí)，用“nc(nocrack)”表示。(2)拉伸強(qiáng)度：在23℃下，通過(guò)astmd638來(lái)測(cè)定。(3)彎曲強(qiáng)度以及彎曲模量：在23℃下，通過(guò)astmd790來(lái)測(cè)定。(4)常溫沖擊強(qiáng)度：在23℃下，通過(guò)astmd256(1/8英寸，缺口懸臂梁式?jīng)_擊)來(lái)測(cè)定。表1表2如所述表1所示，本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物(實(shí)施例1至7)的機(jī)械物理性質(zhì)均改善，尤其是表面特性以及耐化學(xué)性突出。但是，在超出本發(fā)明涉及的范圍時(shí)(比較例1至8)，物理性質(zhì)平衡降低，表面特性以及耐化學(xué)性不良。附加實(shí)施例1除了在所述實(shí)施例1中進(jìn)一步投入以總計(jì)100重量份的(a)共聚物以及(b)樹(shù)脂為基準(zhǔn)的0.3重量份的阻燃助劑以及2重量份的光澤粒子以外，以與所述實(shí)施例1相同的方法制造聚碳酸酯樹(shù)脂組合物顆粒后，成型為物理性質(zhì)測(cè)定用試樣。所述阻燃助劑是折射率為1.51且官能基為乙烯基以及甲氧基的反應(yīng)性有機(jī)硅化合物(kr-219，信越化學(xué)工業(yè)(株))。所述光澤粒子為覆蓋有二氧化鈦的玻璃鱗片(mc1030rs，日本板硝子(株))。附加試驗(yàn)例通過(guò)下面的方法測(cè)定在所述附加實(shí)驗(yàn)例1制造的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的阻燃性以及外觀(guān)特性，并在下面的表3中示出了其結(jié)果。(5)阻燃性：利用140t注塑機(jī)(hsp140eh2，sodick)，在130℃的模具溫度、300℃的樹(shù)脂組合物溫度的條件下，對(duì)所制造的樹(shù)脂組合物顆粒進(jìn)行注射成型，制造了127×12.7×1.5mm的試樣后，通過(guò)ul94對(duì)該試樣進(jìn)行了測(cè)定。(6)外觀(guān)特性：用肉眼觀(guān)察試樣的外觀(guān)，確認(rèn)了金屬性與否。表3如所述表3所示，本發(fā)明涉及的包含阻燃助劑以及光澤粒子的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物(附加實(shí)施例1)的耐化學(xué)性、阻燃性以及外觀(guān)特性?xún)?yōu)秀，具有金屬性顏色。參照例1除了在所述實(shí)施例1中b1用量為26.8重量份、c1用量為41重量份以外，以與所述實(shí)施例1相同的方法制造了試樣。參照例2除了在所述實(shí)施例1中不使用b1、c1用量為55重量份以外，以與所述實(shí)施例1相同的方法制造了試樣。通過(guò)肉眼觀(guān)察，確認(rèn)在所述參照例1、2制造的試樣由于表面發(fā)生玻璃纖維(g/f)的突出而外觀(guān)特性降低，由此預(yù)計(jì)今后需要大量的涂裝以及涂覆工序。當(dāng)前第1頁(yè)12當(dāng)前第1頁(yè)12