本發(fā)明屬于一種氨酯保溫外衣及其制備方法，特別是關(guān)于一種高阻燃高強(qiáng)度聚氨酯保溫外衣及其制備方法。
背景技術(shù)：
保溫阻燃節(jié)能材料對(duì)于一些場(chǎng)所和設(shè)備而言至關(guān)重要，尤其是對(duì)保溫阻燃要求高的場(chǎng)所和設(shè)備如冷庫(kù)、冰箱、天然氣運(yùn)輸罐體、管道等，因此保溫阻燃材料的選用至關(guān)重要。由于聚氨酯具有其他材料不可比擬的保溫性能，已經(jīng)廣泛應(yīng)用于建筑物的屋頂、墻體、天花板、地板、門窗的保溫隔熱等關(guān)鍵建筑物部位，其需求呈現(xiàn)快速增長(zhǎng)的趨勢(shì)。隨著一些場(chǎng)所或設(shè)備對(duì)保溫阻燃要求的提高，單純的聚氨酯并不能滿足保溫阻燃高強(qiáng)度的需求，需要對(duì)聚氨酯保溫阻燃材料再優(yōu)化或設(shè)計(jì)形成一種高阻燃高強(qiáng)度聚氨酯保溫外衣。
現(xiàn)有的罐體或者管道的外衣制備先噴涂聚氨酯發(fā)泡層，然后在聚氨酯發(fā)泡層外噴涂聚脲層，再用鐵皮裁切包覆在聚脲層外。其阻燃性能差、強(qiáng)度低、保溫性差、施工慢。
中文專利CN103863714B提供一種阻燃高強(qiáng)度保溫聚脲外衣，包括聚氨酯發(fā)泡層、第一聚脲層、鋼絲網(wǎng)和第二聚脲層，其聚氨酯涂層材料由多元醇和異氰酸酯混合組成，在其實(shí)驗(yàn)條件下無(wú)法實(shí)現(xiàn)聚氨酯涂層材料優(yōu)異的阻燃性能、高強(qiáng)度，無(wú)法提供優(yōu)異的保溫性能，施工慢。
中文專利CN104452987A提供一種改進(jìn)的復(fù)合型聚氨酯保溫板，它包括從外到內(nèi)依次緊密粘結(jié)的第一防護(hù)層、第一聚氨酯層、氣凝膠層、第二聚氨酯層、第二防護(hù)層，防護(hù)層為玻璃鋼、鋁合金、鎂合金、ABS工程塑料、HDPE塑料、PC塑料或FRP塑料，凝膠層為硅系氣凝膠層，第一聚氨酯層厚度為2～80mm，所述第二聚氨酯層厚度為2～80mm。但是在其實(shí)驗(yàn)條件下其阻燃性能差、強(qiáng)度低、保溫性能差、施工慢。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題之一是解決現(xiàn)有技術(shù)中聚氨酯保溫外衣具有阻燃性能差、強(qiáng)度低、保溫性能差、施工慢的問(wèn)題，提供一種新的高阻燃高強(qiáng)度聚氨酯保溫外衣。該聚氨酯保溫外衣具有優(yōu)異的保溫性能、高強(qiáng)度、優(yōu)異的阻燃性能，施工快的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題之二是提供一種與解決技術(shù)問(wèn)題之一相對(duì)應(yīng)的高阻燃高強(qiáng)度聚氨酯保溫外衣的制備方法。
為解決上述技術(shù)問(wèn)題之一，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種高阻燃高強(qiáng)度聚氨酯保溫外衣，由內(nèi)至外依次包括聚氨酯發(fā)泡層(1)、全覆蓋或局部覆蓋的鋼絲網(wǎng)或玻纖網(wǎng)材料(2)、聚氨酯泡沫層(3)、選自玻璃鋼、金屬板材或者阻燃工程塑料保護(hù)層(4)，設(shè)置于保護(hù)物體的外表面；
其中聚氨酯發(fā)泡層(1)和聚氨酯發(fā)泡層(3)材料至少一個(gè)由組分A和組分B組成，組分A與組分B的重量比為1：1～1.1，其中：組分A以重量百分比計(jì)包括：聚醚多元醇Ⅰ：10～20％，密胺多元醇：10～30％，聚醚多元醇Ⅱ：10～30％，聚酯多元醇：10～20％，泡沫穩(wěn)定劑：1～3％，催化劑：2～4％，阻燃劑：15～30％，物理發(fā)泡劑：10～20％，水：0.1～1.5％，助劑：0.1～1％；其中組分A中：聚醚多元醇Ⅰ為4～5.5官能度，數(shù)均分子量為300～800的聚醚多元醇；聚醚多元醇Ⅱ?yàn)?～3官能度，羥值為100-500mgKOH/g，含有1％-15％(質(zhì)量百分比)磷元素或含有5％-48％(質(zhì)量百分比)鹵素中的至少一種的聚醚多元醇；密胺多元醇官能度為3～3.5，羥值為200～220mgKOH/g，粘度為5000～7000mpa.s，水分質(zhì)量百分含量≤0.3％；聚酯多元醇為2～3官能度，羥值為240～550的聚酯多元醇；泡沫穩(wěn)定劑為非水解硅碳類表面活性劑或聚硅氧烷型表面活性劑中的至少3種；物理發(fā)泡劑為氟化烷烴；催化劑為胺類催化劑或金屬催化劑中的至少一種；阻燃劑為磷酸酯類化合物；助劑選自色漿或抗氧劑或分散劑中至少一種；組分B為多次甲基多苯基多異氰酸酯。
上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，保護(hù)層(4)選自金屬鋼、鋁合金、鋁、鎂合金、阻燃ABS、阻燃聚丙烯或阻燃聚乙烯。
上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，聚氨酯發(fā)泡層(1)的厚度為50-200mm,聚氨酯發(fā)泡層(3)的厚度為50-200mm。
上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，鋼絲網(wǎng)(2)材質(zhì)選用不銹鋼，孔徑為1-10mm；所述玻纖材料選用耐堿玻纖網(wǎng)格布，網(wǎng)孔中心距為2-10mm*2-10mm。
上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，聚氨酯發(fā)泡層(1)和聚氨酯發(fā)泡層(3)材料相同。
上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，物理發(fā)泡劑為一氟二氯乙烷、1,1,1,3,3-五氟丁烷、1,1,1,3,3-五氟丙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、二氟乙烷或七氟丙烷中的至少一種；色漿為TEGOCOLOR公司的Black HI、Blue2或?qū)毭朗┕镜?31-9NN015中的至少一種；抗氧劑為抗氧劑245、抗氧劑1010或抗氧劑1035中的至少一種；分散劑為OMG Borchers公司的Gen0451或Ger0851中的至少一種；所述催化劑為乙酸鉀、異辛酸鉀、三乙烯二胺、二月桂酸二丁基錫、N，N’，N”-三(二甲基氨基丙基)六氫三嗪、三-3-二甲基氨基丙胺、五甲基二乙三胺或五甲基二丙三胺中的至少三種；所述磷酸酯類化合物為三(2-氯乙基) 磷酸酯、三(2-氯異丙基)磷酸酯、三(1,3-二氯異丙基)磷酸酯、乙基磷酸二乙酯、磷酸三乙酯或丙基磷酸二甲酯中的至少一種。
為解決上述技術(shù)問(wèn)題之二，本發(fā)明提供的技術(shù)方案如下：一種高阻燃高強(qiáng)度聚氨酯保溫外衣的制備方法，包括以下步驟：
(1)第一層聚氨酯噴涂
聚氨酯發(fā)泡層(1)和聚氨酯發(fā)泡層(3)材料至少一個(gè)由組分A和組分B組成，組分A與組分B的重量比為1：1～1.1，其中：組分A以重量百分比計(jì)包括：聚醚多元醇Ⅰ：10～20％，密胺多元醇：10～30％，聚醚多元醇Ⅱ：20～30％，聚酯多元醇：10～20％，泡沫穩(wěn)定劑：1～3％，催化劑：2～4％，阻燃劑：15～30％，物理發(fā)泡劑：10～20％，水：0.1～1.5％，助劑：0.1～1％；其中組分A中：聚醚多元醇Ⅰ為4～5.5官能度，數(shù)均分子量為300～500的聚醚多元醇；聚醚多元醇Ⅱ?yàn)?～3官能度，羥值為100-500mgKOH/g，含有1％-15％(質(zhì)量百分比)磷元素或含有5％-48％(質(zhì)量百分比)鹵素中的至少一種的聚醚多元醇；密胺多元醇官能度為3～3.5，羥值為200～220mgKOH/g，粘度為5000～7000mpa.s，水分質(zhì)量百分含量≤0.3％；聚酯多元醇為2～3官能度，羥值為240～550的聚酯多元醇；泡沫穩(wěn)定劑為非水解硅碳類表面活性劑或聚硅氧烷型表面活性劑中的至少3種；物理發(fā)泡劑為氟化烷烴；催化劑為胺類催化劑或金屬催化劑的至少一種；阻燃劑為磷酸酯類催化劑；助劑選自色漿或抗氧劑或分散劑中至少一種；組分B為多次甲基多苯基多異氰酸酯；
(2)鋼絲網(wǎng)或玻纖材料鋪設(shè)
在第一層聚氨酯發(fā)泡層外全覆蓋或局部覆蓋的鋼絲網(wǎng)或玻纖網(wǎng)材料，覆蓋時(shí)將鋼絲網(wǎng)或玻纖網(wǎng)固定好；
(3)第二層聚氨酯噴涂
進(jìn)行第二層聚氨酯噴涂，第二層聚氨酯噴涂時(shí)使聚氨酯能夠穿透鋼絲網(wǎng)或玻纖網(wǎng)；
(4)鋪設(shè)保護(hù)層
在第二層聚氨酯發(fā)泡層外鋪設(shè)玻璃鋼、金屬板材或者阻燃工程塑料保護(hù)層。
本發(fā)明中，聚氨酯發(fā)泡層(1)和發(fā)泡層(3)涂層材料由組分A和組分B組成，其中組分A采用了聚醚多元醇Ⅱ?yàn)?～3官能度，羥值為100-500mgKOH/g，含有1％-15％(質(zhì)量百分比)磷元素或含有5％-48％(質(zhì)量百分比)鹵素中的至少一種的聚醚多元醇，該聚醚多元醇具有優(yōu)異的阻燃性能，組分A中采用了密胺多元醇三聚氰胺基聚醚多元醇官能度為3～3.5，羥值為200～220mgKOH/g，粘度為5000～7000mpa.s，水分質(zhì)量百分含量≤0.3％，該密胺多元醇具有高強(qiáng)度性及良好的阻燃性能，從而由組分A和組分B形成的聚氨酯涂層具有更優(yōu)異的保溫性能、高強(qiáng)度、優(yōu)異的阻燃性能。
同時(shí)該聚氨酯保溫外衣全覆蓋或局部覆蓋的鋼絲網(wǎng)或玻纖材料(2)、玻璃鋼、金屬板材或者阻燃工程塑料保護(hù)層(4)，使得聚氨酯保溫外衣具有優(yōu)異的保溫性能、高強(qiáng)度、優(yōu)異的阻燃性能，施工快，取得了較好的技術(shù)效果。
附圖說(shuō)明，圖1為高阻燃高強(qiáng)度聚氨酯保溫外衣，圖1中(1)為聚氨酯發(fā)泡層，(2)為全覆蓋或局部覆蓋的鋼絲網(wǎng)或玻纖網(wǎng)材料，(3)為聚氨酯泡沫層，(4)為保護(hù)層選自玻璃鋼、金屬板材或者阻燃工程塑料。
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述，但不僅限于本實(shí)施例。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1
一種阻燃高強(qiáng)度聚氨酯保溫外衣及其制備方法，
1,在基材表面涂覆聚氨酯發(fā)泡層(1)、全覆蓋鋼絲網(wǎng)(2)、聚氨酯泡沫層(3)、玻璃鋼保護(hù)層(4)。
其中聚氨酯發(fā)泡層(1)和聚氨酯發(fā)泡層(3)材料相同，由組分A和組分B組成，制備組分A：100kg：分別稱量聚醚多元醇Ⅰ：GR403(上海高橋[1]，官能度為4，數(shù)均分子量為300)、15kg，聚醚多元醇Ⅱ：Saytex RB79(美國(guó)特種化學(xué)品(雅寶)集團(tuán)，官能度為2，羥值235mgKOH/g,含鹵素46％質(zhì)量百分比)、10kg，密胺多元醇：EDS5083(江蘇長(zhǎng)能節(jié)能新材料科技有限公司，官能度為3，羥值為220mgKOH/g，粘度為7000mpa.s，水分質(zhì)量百分含量為0.2％)、25kg,聚酯多元醇：PS3152(南京斯泰潘[2]，官能度為2.5，羥值為315)、15kg，非水解硅碳類表面活性劑：B8545(贏創(chuàng)[3])、1kg,催化劑五甲基二乙烯三胺、三乙烯二胺、N，N-二甲基環(huán)己胺、二月桂酸二丁基錫的混合催化劑分別為1kg,0.8kg,1kg,0.2kg阻燃劑三(2-氯異丙基)磷酸酯：三(2-氯異丙基)磷酸酯(TCPP)(江蘇雅克[4])、12.8kg,物理發(fā)泡劑一氟二氯乙烷(141B)：17kg，水：1kg，色漿031-9NN015(寶美施[5])：0.2kg；將稱量好的聚醚多元醇Ⅰ、密胺多元醇、聚醚多元醇Ⅱ、聚酯多元醇、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑、阻燃劑、物理發(fā)泡劑、水、色漿，依次加入反應(yīng)釜中，在常溫下攪拌1小時(shí)，充分混合；稱量組分B為多次甲基多苯基多異氰酸酯PM200：110kg；將組分A與組分B按照重量比1：1.1，通過(guò)高壓噴涂機(jī)均勻混合，霧化發(fā)泡，泡沫迅速成型熟化，制得聚氨酯硬泡保溫材料，高壓噴涂機(jī)操作條件為：經(jīng)調(diào)試設(shè)備的壓力和溫度，達(dá)到噴涂霧化要求。噴槍口與基面距離宜為500～800mm，移動(dòng)速度必須均勻。噴涂施工環(huán)境溫度宜為10～35℃，相對(duì)濕度應(yīng)小于85％，施工時(shí)風(fēng)速不宜超過(guò)5m/s。
3,涂覆聚氨酯發(fā)泡層的厚度為150mm，鋼絲網(wǎng)材質(zhì)選用不銹鋼材質(zhì)，鋼絲網(wǎng)孔徑為:4mm。聚氨酯發(fā)泡層(1)和聚氨酯發(fā)泡層(3)材料相同。
4,阻燃高強(qiáng)度聚氨酯保溫外衣的制備方法
(1)第一層聚氨酯噴涂
在干燥的表面噴上一層底漆，然后噴涂聚氨酯形成聚氨酯發(fā)泡層。
(2)鋼絲網(wǎng)鋪設(shè)
在第一層聚氨酯發(fā)泡層外全覆蓋鋼絲網(wǎng)，覆蓋時(shí)將鋼絲網(wǎng)固定好；
(3)第二層聚氨酯噴涂
進(jìn)行第二層聚氨酯噴涂，第二層聚氨酯噴涂時(shí)使聚氨酯能夠穿透鋼絲網(wǎng)
(4)鋪設(shè)保護(hù)層
在第二層聚氨酯發(fā)泡層外鋪設(shè)玻璃鋼保護(hù)層，厚度為3mm。制得產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)見表1。實(shí)施例2
按照實(shí)施例1各個(gè)步驟與過(guò)程來(lái)制備聚氨酯保溫外衣，只是改變鋼絲網(wǎng)(2)為表面50％覆蓋。制得產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)見表1。
實(shí)施例3
按照實(shí)施例1各個(gè)步驟與過(guò)程來(lái)制備聚氨酯保溫外衣，只是全覆蓋玻纖網(wǎng)(2)，玻纖網(wǎng)材質(zhì)選用耐堿玻纖網(wǎng)格布，網(wǎng)孔中心距為5mm*5mm,改變涂覆聚氨酯發(fā)泡層的厚度為120mm。制得產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)見表1。
實(shí)施例4
按照實(shí)施例1各個(gè)步驟與過(guò)程來(lái)制備聚氨酯保溫外衣，只是改變保護(hù)層(4)為鋁合金保護(hù)層，厚度為1mm，涂覆聚氨酯發(fā)泡層的厚度為150mm，鋼絲網(wǎng)孔徑為:7mm。制得產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)見表1。
實(shí)施例5
按照實(shí)施例1各個(gè)步驟與過(guò)程來(lái)制備聚氨酯保溫外衣，只是改變保護(hù)層(4)為鋁保護(hù)層，厚度為5mm，涂覆聚氨酯發(fā)泡層的厚度為120mm。制得產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)見表1。
實(shí)施例6
按照實(shí)施例1各個(gè)步驟與過(guò)程來(lái)制備聚氨酯保溫外衣，只是改變保護(hù)層(4)為阻燃ABS保護(hù)層，厚度為2mm，涂覆聚氨酯發(fā)泡層的厚度為200mm，鋼絲網(wǎng)孔徑為:8mm。制得產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)見表2。
實(shí)施例7
按照實(shí)施例1各個(gè)步驟與過(guò)程來(lái)制備聚氨酯保溫外衣，只是改變保護(hù)層(4)為阻燃阻燃聚丙烯保護(hù)層。改變涂覆聚氨酯發(fā)泡層的厚度為180mm，鋼絲網(wǎng)孔徑為:7mm。制得產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)見表2。
實(shí)施例8
按照實(shí)施例1各個(gè)步驟與過(guò)程來(lái)制備聚氨酯保溫外衣，只是改變發(fā)泡層(3)，其中聚氨酯發(fā)泡層(3)，由組分A和組分B組成，制備組分A：100kg：分別稱量聚醚多元醇Ⅰ：TD405(句容寧武[5]，官能度為5.5，數(shù)均分子量為780)、10kg，聚醚多元醇Ⅱ：FR600(青島聯(lián)美化工公司，官能度為2，羥值480mgKOH/g,含有磷元素13.6％質(zhì)量百分比)、15kg，密胺多元醇：EDS5083(江蘇長(zhǎng)能節(jié)能新材料科技有限公司，官能度為3，羥值為220mgKOH/g，粘度為7000mpa.s，水分質(zhì)量百分含量為0.2％)、30kg,聚酯多元醇：PS3152(南京斯泰潘[2]，官能度為2.5，羥值為445)、10kg，聚硅氧烷表面活性劑：AK8803(美思德[6])、1kg,催化劑二月桂酸二丁基錫：1kg：催化劑N，N’，N”-三(二甲基氨基丙基)六氫三嗪：1kg：催化劑三-3-二甲基氨基丙胺：1kg，阻燃劑乙基磷酸二乙酯(DEEP)：5.9kg，阻燃劑磷酸三乙酯(TEP)：5.9kg，阻燃劑丙基磷酸二甲酯(DMPP)，5.9kg,物理發(fā)泡劑1,1,1,3,3-五氟丙烷：6kg，物理發(fā)泡劑二氟乙烷：6kg，水：1kg，抗氧劑為抗氧劑1010：0.3kg；將稱量好的聚醚多元醇Ⅰ、密胺多元醇、聚醚多元醇Ⅱ、聚酯多元醇、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑、阻燃劑、物理發(fā)泡劑、水、抗氧劑，依次加入反應(yīng)釜中，在常溫下攪拌1.5小時(shí)，充分混合；
3，稱量組分B為多次甲基多苯基多異氰酸酯PM200：105kg；
4，將組分A與組分B按照重量比1：1.05，通過(guò)高壓噴涂機(jī)均勻混合，霧化發(fā)泡，泡沫迅速成型熟化，制得聚氨酯硬泡保溫材料，高壓噴涂機(jī)操作條件為：經(jīng)調(diào)試設(shè)備的壓力和溫度，達(dá)到噴涂霧化要求。噴槍口與基面距離宜為500～800mm，移動(dòng)速度必須均勻。噴涂施工環(huán)境溫度宜為10～35℃，相對(duì)濕度應(yīng)小于85％，施工時(shí)風(fēng)速不宜超過(guò)5m/s。制得產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)見表2。
實(shí)施例9
按照實(shí)施例1各個(gè)步驟與過(guò)程來(lái)制備聚氨酯保溫外衣，其中聚氨酯發(fā)泡層(1)和聚氨酯發(fā)泡層(3)材料相同。制得產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)見表2。
實(shí)施例10
按照實(shí)施例1各個(gè)步驟與過(guò)程來(lái)制備聚氨酯保溫外衣，其中聚氨酯發(fā)泡層(1)和聚氨酯發(fā)泡層(3)材料相同。制得產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)見表2。
實(shí)施例11
按照實(shí)施例1各個(gè)步驟與過(guò)程來(lái)制備聚氨酯保溫外衣，只是改變聚氨酯發(fā)泡層(1)和聚氨酯發(fā)泡層(3)材料，制備組分A：100kg：分別稱量聚醚多元醇Ⅰ：TD405(國(guó)都化工[7]，官能度為4，數(shù)均分子量為500)、15kg，聚醚多元醇Ⅱ：IXOL B251(蘇威化工，官能度為3，羥值330mgKOH/g,含有鹵素41.4％質(zhì)量百分比)、20kg，密胺多元醇：EDS5083(江蘇長(zhǎng)能節(jié)能新材料科技有限公司，官能度為3，羥值為220mgKOH/g，粘度為7000mpa.s，水分質(zhì)量百分含量為0.2％)、15kg,聚酯多元醇：PS3152(南京斯泰潘，官能度為2.5，羥值為315)、15kg，非水解硅碳類表面活性劑：B8545(贏創(chuàng))、1kg,催化劑五甲基二乙烯三胺、三乙烯二胺、N，N-二甲基環(huán)己胺、二月桂酸二丁基錫的混合催化劑分別為1kg,0.8kg,1kg,0.2kg，阻燃劑三(2-氯異丙基)磷酸酯：TCPP(江蘇雅克[4])、12.8kg,物理發(fā)泡劑一氟二氯乙烷(141B)：17kg，水：1kg，色漿Blue2((TEGOCOLOR公司)：0.2kg；將稱量好的聚醚多元醇Ⅰ、密胺多元醇、聚醚多元醇Ⅱ、聚酯多元醇、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑、阻燃劑、物理發(fā)泡劑、水、色漿，依次加入反應(yīng)釜中，在常溫下攪拌1.5小時(shí)，充分混合；稱量組分B為多次甲基多苯基多異氰酸酯PM200：110kg；將組分A與組分B按照重量比1：1.1，通過(guò)高壓噴涂機(jī)均勻混合，霧化發(fā)泡，泡沫迅速成型熟化，制得聚氨酯硬泡保溫材料，高壓噴涂機(jī)操作條件為：經(jīng)調(diào)試設(shè)備的壓力和溫度，達(dá)到噴涂霧化要求。噴槍口與基面距離宜為500～800mm，移動(dòng)速度必須均勻。噴涂施工環(huán)境溫度宜為10～35℃，相對(duì)濕度應(yīng)小于85％，施工時(shí)風(fēng)速不宜超過(guò)5m/s。制得產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)見表2。
表1為實(shí)施例1-5的聚氨酯保溫外衣質(zhì)量檢測(cè)數(shù)據(jù)
表2為實(shí)施例6-10的聚氨酯保溫外衣質(zhì)量檢測(cè)數(shù)據(jù)
由上述實(shí)施例可知，該聚氨酯保溫外衣具有高的壓縮強(qiáng)度，高的阻燃性能，優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性。上述實(shí)施例中：
[1]上海高橋石油化工公司.
[2]南京金陵斯泰潘化學(xué)有限公司.
[3]贏創(chuàng)工業(yè)集團(tuán).
[4]江蘇雅克化工有限公司.
[5]句容寧武新材料股份有限公司.
[6]江蘇美思德化學(xué)股份有限公司.
[7]國(guó)都化工(昆山)有限公司。