本發(fā)明涉及由醇氧化合成醛酮的
技術(shù)領(lǐng)域：
。
背景技術(shù)：
：醛酮是重要的化工原料，被廣泛應(yīng)用于藥物化學(xué)、農(nóng)藥化學(xué)以及材料化學(xué)領(lǐng)域。由于醇較易獲得，因此，開(kāi)發(fā)由醇氧化合成醛酮的方法，有著較好的實(shí)用價(jià)值。目前，已有大量文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)了由醇氧化制備醛酮的方法。然而在這些方法中，往往需要使用化學(xué)氧化劑和溶劑，并產(chǎn)生大量廢棄物。開(kāi)發(fā)無(wú)溶劑條件下空氣氧化醇的方法，有著較好的實(shí)用價(jià)值。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種避免生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生廢棄物的以醇氧化制備醛酮的方法。本發(fā)明以苯亞硒酸、硝酸鐵和硫酸錳的混合物為催化劑，在空氣中將醇加熱氧化生成醛酮。本發(fā)明以苯亞硒酸、硝酸鐵和硫酸錳的混合物為催化劑，無(wú)需化學(xué)氧化劑，而是直接采用空氣為氧化劑，無(wú)需溶劑，不產(chǎn)生廢棄物，具有較高的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。進(jìn)一步地，本發(fā)明將醇加熱至40～80℃，即在空氣中加熱醇即生成相應(yīng)的醛酮。其中優(yōu)選60℃為最佳溫度。在本發(fā)明中，亞硒酸的用量為醇的0.001～0.005mol%，其中優(yōu)選0.003mol%為最佳用量。在本發(fā)明中，硝酸鐵的用量為醇的0.001～0.005mol%，其中優(yōu)選0.003mol%為最佳用量。在本發(fā)明中，硫酸錳的用量為醇的0.001～0.005mol%，其中優(yōu)選0.003mol%為最佳用量。本發(fā)明以少量亞硒酸、硝酸鐵和硫酸錳為催化劑，三種催化劑組分都是廉價(jià)易得的，將其按照篩選出的比例巧妙勾兌，能夠達(dá)到意想不到的結(jié)果——三種催化劑組分勾兌后，催化活性要遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)使用單個(gè)催化劑，并打破了本領(lǐng)域普通技術(shù)人員認(rèn)為的空氣不能作為氧化劑而實(shí)現(xiàn)氧化反應(yīng)的固有概念。具體實(shí)施方式下面的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的闡述，而不是對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步限定。實(shí)施例1：在一個(gè)1000mL燒杯中加入200克2-丁醇（2700mmol）、15.3mg苯亞硒酸(0.081mmol，用量為醇的0.003mol%)，32.7mg九水合硝酸鐵（0.081mmol，用量為醇的0.003mol%），13.7mg一水硫酸錳（0.081mmol，用量為醇的0.003mol%），60℃加熱下攪拌12小時(shí)。反應(yīng)液逐漸變黃，用蒸餾法分離，得到179克2-丁酮，產(chǎn)率92%。實(shí)施例2：其他條件同實(shí)施例1，檢驗(yàn)不同催化劑用量下的反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。表1不同催化劑用量的檢驗(yàn)編號(hào)催化劑（摩爾用量）2-丁酮產(chǎn)率1無(wú)02苯亞硒酸（0.003%）03苯硝酸鐵（0.003%）04苯硫酸錳（0.003%）05苯亞硒酸（0.003%）+硝酸鐵（0.003%）06苯亞硒酸（0.003%）+硫酸錳（0.003%）07硝酸鐵（0.003%）+硫酸錳（0.003%）08苯亞硒酸（0.003%）+硝酸鐵（0.003%）+硫酸錳（0.003%）92（實(shí)施例1）9苯亞硒酸（0.001%）+硝酸鐵（0.001%）+硫酸錳（0.001%）6710苯亞硒酸（0.002%）+硝酸鐵（0.002%）+硫酸錳（0.002%）7511苯亞硒酸（0.004%）+硝酸鐵（0.004%）+硫酸錳（0.004%）8912苯亞硒酸（0.005%）+硝酸鐵（0.005%）+硫酸錳（0.005%）84由上述結(jié)果可知，催化劑三組分缺一不可，并且用量0.003mol%時(shí)最佳（如實(shí)施例1）。實(shí)施例3：其他條件同實(shí)施例1，檢驗(yàn)不同溫度下的反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表2所示。表2不同反應(yīng)溫度的檢驗(yàn)溫度/℃4050607080產(chǎn)率/%7284928581由上述結(jié)果可知，反應(yīng)溫度優(yōu)選60℃（如實(shí)施例1）。實(shí)施例4：其它條件同實(shí)施例1，檢驗(yàn)不同醇氧化的反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3所示。表3不同底物的檢驗(yàn)編號(hào)醇醛酮產(chǎn)率（％）1異丙醇9322-丁醇923環(huán)己醇874環(huán)戊醇895正丁醇706苯甲醇7772-苯乙醇7881-苯乙醇8091-苯丙醇76由上述結(jié)果可知，反應(yīng)底物應(yīng)用范圍廣泛，脂肪醇、芳香醇、伯醇、仲醇都適用。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3