本發(fā)明屬于高分子制備方法技術(shù)領(lǐng)域，具體地說，涉及一種基于Barbier反應(yīng)制備高分子的方法。

背景技術(shù)：

碳碳鍵的合成反應(yīng)在有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域一直處于十分重要的地位。在過去的幾十年間，很多碳碳鍵合成的典型反應(yīng)被應(yīng)用于高分子合成領(lǐng)域，包括原子轉(zhuǎn)移自由基加成反應(yīng)、自由基加成-斷裂反應(yīng)、烯烴復(fù)分解反應(yīng)、Suzuki偶聯(lián)和Stille偶聯(lián)等。將小分子碳碳鍵的合成反應(yīng)引入到高分子制備領(lǐng)域中，對(duì)高分子材料的化學(xué)結(jié)構(gòu)和特性的開發(fā)具有很重大的意義，已成為高分子化學(xué)家的研究的熱點(diǎn)課題之一。

Barbier反應(yīng)是指鹵代烴和鋁、鋅、銦、錫等金屬或者其鹽類等作用生成有機(jī)金屬試劑，并與反應(yīng)體系中的羰基化合物等親電試劑反應(yīng)，生成不飽和仲醇或者叔醇的反應(yīng)，是一種碳碳鍵合成的典型反應(yīng)，自1899年被Philippe Barbier提出以來，在現(xiàn)代有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。相較于類似的Grignard反應(yīng)，Barbier反應(yīng)對(duì)水沒有嚴(yán)格的要求、反應(yīng)底物上的活潑氫也無需保護(hù)(部分反應(yīng)可在水相進(jìn)行)，應(yīng)用的金屬種類更多，屬于一鍋法合成，所以Barbier反應(yīng)被廣泛的應(yīng)用。近一百多年來，雖然Barbier反應(yīng)在有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域應(yīng)用廣泛，但在高分子合成領(lǐng)域的應(yīng)用目前還未見報(bào)道。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有Barbier反應(yīng)在高分子制備領(lǐng)域的空白，提供了一種通過Barbier縮聚反應(yīng)制備高分子的方法。該方法屬于一鍋法，操作簡(jiǎn)單易行，將Barbier反應(yīng)引入高分子科學(xué)將會(huì)拓寬已有高分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)和性能的范疇，開辟了一個(gè)設(shè)計(jì)功能高分子材料的全新領(lǐng)域。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)：

一種基于Barbier反應(yīng)制備高分子的方法，該方法將Barbier反應(yīng)引入到高分子的制備領(lǐng)域。

其中，所述Barbier反應(yīng)的反應(yīng)單體為含有鹵素或羰基基團(tuán)的苯環(huán)體系。

而且所述基于Barbier反應(yīng)制備高分子的方法屬于一鍋縮聚法，操作簡(jiǎn)單，條件溫和。

上述基于Barbier反應(yīng)制備高分子的方法，包括如下制備過程：

步驟1：高分子粗產(chǎn)物的合成

以反應(yīng)單體和金屬為起始原料，選用合適的溶劑，在引發(fā)劑作用下，于40-100℃條件下發(fā)生一鍋法barbier縮合聚合反應(yīng)，然后水解處理，制備高分子粗產(chǎn)物；

步驟2：高分子粗產(chǎn)物的提純

將步驟1得到的高分子粗產(chǎn)物在沉淀劑中兩次沉淀提純，得到純的高分子。

具體制備步驟如下：

步驟1：取單體物質(zhì)的量的1.05-1.3倍的金屬加入支口用橡膠塞塞住的雙口燒瓶?jī)?nèi)，依次接冷凝管、抽氣接頭，各個(gè)接口涂真空脂，保證氣密性良好，重復(fù)抽真空、吹燙、冷卻、通氮?dú)膺^程三次，最后接氮?dú)馇?，保證體系無水且氮?dú)夥諊粡南鹉z塞處注入10-40mL溶劑，磁力攪拌下，使金屬分散均勻，通冷凝水將反應(yīng)單體注入到雙口燒瓶中，攪拌5-30min后注入單體物質(zhì)的量的0.05-0.2倍的引發(fā)劑，注完后，橡膠塞針眼用真空脂密封，40-100℃條件下反應(yīng)一段時(shí)間后，停止反應(yīng)；

抽濾上述得到的原始產(chǎn)物液，將濾液轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，加入10-30mL二氯甲烷、10-30mL超純水，震蕩，靜置分層；下層液用30-50mL水洗兩次，收集有機(jī)層萃取液，加入1-5g無水硫酸鈉，干燥1-6h，干燥后抽濾得到黃色澄清濾液，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋干溶劑，即得到對(duì)應(yīng)高分子的粗產(chǎn)物；

步驟2：將步驟1得到的濃縮液在沉淀劑中兩次沉淀提純，抽濾收集沉淀，真空干燥，即得純的高分子產(chǎn)物。

優(yōu)選地，所述步驟1中的金屬為鎂、鋁、錫、銦、鋅、鉍、鈀或釤中的一種；

所述步驟1中的溶劑為四氫呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、氯化銨飽和溶液、超純水、苯中的一種；或者采用四氫呋喃與氯化銨飽和溶液的體積比為5:1、4:1、3:1、2:1、1:1的混合溶液；或者采用四氫呋喃與超純水的體積比為5:1、4:1、3:1、2:1、1:1的混合溶液；或者采用四氫呋喃與苯的體積比為2:1、1:1的混合溶液。

優(yōu)選地，所述步驟1中的反應(yīng)單體為3-氯二苯甲酮、4-氯-二苯甲酮、2-氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,4-二氯苯乙酮、、3-溴二苯甲酮、4-溴-二苯甲酮、2-溴苯乙酮、4-溴苯乙酮和2,4-二溴苯乙酮、間溴苯甲醛、對(duì)溴苯甲醛、3-碘二苯甲酮、4-碘-二苯甲酮、2-碘苯乙酮、4-碘苯乙酮、2,4-二碘苯乙酮、間碘苯甲醛、對(duì)碘苯甲醛、二苯甲酰甲烷、1,4-二卞氧基苯、1,3-二苯甲酰苯、1,2-二(溴甲基)苯、1,3-二(溴甲基)苯、1,4-二(溴甲基)苯、間二溴苯或?qū)Χ灞街械囊环N。

優(yōu)選地，所述步驟1中的引發(fā)劑為1,2-二氯乙烷、1,2-二溴乙烷、1,2-二碘乙烷、氯甲烷、溴甲烷、碘甲烷、碘或紅鋁中的一種。

其中，所述步驟1的反應(yīng)時(shí)間在8-72h之間。

優(yōu)選地，所述步驟2中的沉淀劑為甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、石油醚或乙醚中的一種。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果是：

本發(fā)明基于Barbier反應(yīng)制備高分子，制備工藝簡(jiǎn)單，具有如下優(yōu)點(diǎn)：

第一、本發(fā)明公開的制備方法成功的將Barbier反應(yīng)引入到高分子的制備領(lǐng)域，開辟了溫和設(shè)計(jì)合成功能高分子材料的新途徑。

第二、本發(fā)明公開的制備方法合成工藝簡(jiǎn)單，條件溫和，操作性強(qiáng)，可以較低的成本制備具有不同結(jié)構(gòu)的高分子材料，是一種更溫和的化學(xué)合成方法。

第三、本發(fā)明提供了一種制備含羥基功能高分子的新方法。

在發(fā)明內(nèi)容部分中引入了一系列簡(jiǎn)化形式的概念，這將在具體實(shí)施方式部分中進(jìn)一步詳細(xì)說明。本發(fā)明內(nèi)容部分并不意味著要試圖限定出所要求保護(hù)的技術(shù)方案的關(guān)鍵特征和必要技術(shù)特征，更不意味著試圖確定所要求保護(hù)的技術(shù)方案的保護(hù)范圍。

以下結(jié)合附圖，詳細(xì)說明本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和特征。

附圖說明

下面將結(jié)合附圖及實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，附圖中：

圖1是本發(fā)明具體實(shí)施例一產(chǎn)物的凝膠滲透色譜圖；

圖2是本發(fā)明具體實(shí)施例二產(chǎn)物的凝膠滲透色譜圖；

圖3是本發(fā)明具體實(shí)施例三產(chǎn)物的凝膠滲透色譜圖；

圖4是本發(fā)明具體實(shí)施例四產(chǎn)物的凝膠滲透色譜圖；

圖5是本發(fā)明具體實(shí)施例五產(chǎn)物的凝膠滲透色譜圖。

具體實(shí)施方式

為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。

在下文的描述中，給出了大量具體的細(xì)節(jié)以便提供對(duì)本發(fā)明更為徹底的理解。然而，對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯而易見的是，本發(fā)明可以無需一個(gè)或多個(gè)這些細(xì)節(jié)而得以實(shí)施。在其他的例子中，為了避免與本發(fā)明發(fā)生混淆，對(duì)于本領(lǐng)域公知的一些技術(shù)特征未進(jìn)行描述。

為了徹底了解本發(fā)明，將在下列的描述中提出詳細(xì)的結(jié)構(gòu)。顯然，本發(fā)明的施行并不限定于本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟習(xí)的特殊細(xì)節(jié)。本發(fā)明的較佳實(shí)施例詳細(xì)描述如下，然而除了這些詳細(xì)描述外，本發(fā)明還可以具有其他實(shí)施方式。

本發(fā)明實(shí)施例提供了一種基于Barbier反應(yīng)制備高分子的方法，通過將Barbier反應(yīng)引入到高分子的制備領(lǐng)域，開發(fā)了設(shè)計(jì)合成功能高分子材料的新天地。

下面結(jié)合實(shí)施例和附圖詳細(xì)說明本發(fā)明的方案，但保護(hù)范圍不被此限制。實(shí)施例中所用原料皆可從市場(chǎng)購(gòu)買，比如，2-溴苯乙酮、4-溴苯乙酮、二苯甲酰甲烷、1,2-二(溴甲基)苯、1,3-二(溴甲基)苯和1,4-二(溴甲基)苯購(gòu)自上海阿拉丁生化科技股份有限公司，其他化學(xué)試劑購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

四氫呋喃精制方法如下：取5g金屬鈉，切成薄片，再剪成細(xì)絲，加入到裝有200mL THF的燒瓶中，加入1g二苯甲酮做顯色劑，燒瓶上接冷凝管，冷凝管上方通大氣，常壓下加熱回流，待瓶?jī)?nèi)溶液顏色變?yōu)樽仙?，即可收集蒸上來的THF，收集到溶劑存儲(chǔ)球瓶里，密封保存?zhèn)溆谩?/p>

本發(fā)明實(shí)施例提出一種基于Barbier反應(yīng)制備高分子的方法，該方法的反應(yīng)單體為含有鹵素或羰基基團(tuán)的苯環(huán)體系，采用一鍋Barbier縮聚反應(yīng)，一系列不同結(jié)構(gòu)的高分子可以被溫和的制備，包括如下制備過程：

(1)高分子粗產(chǎn)物的合成

取單體物質(zhì)的量的1.2倍的金屬加入支口用橡膠塞塞住的雙口燒瓶?jī)?nèi)，依次接冷凝管、抽氣接頭，各個(gè)接口涂真空脂，保證氣密性良好，重復(fù)抽真空、吹燙、冷卻、通氮?dú)膺^程三次，最后接氮?dú)馇?，保證體系無水且氮?dú)夥諊?。從橡膠塞處注入10-40mL溶劑，磁力攪拌下，使金屬分散均勻，通冷凝水將反應(yīng)單體注入到雙口燒瓶中，攪拌5-30min后注入單體物質(zhì)的量的0.1倍的引發(fā)劑，注完后，橡膠塞針眼用真空脂密封，40-100℃條件下反應(yīng)一段時(shí)間后，停止反應(yīng)；

抽濾上述得到的原始產(chǎn)物液，將濾液轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，加入10-30mL二氯甲烷、10-30mL超純水，震蕩，靜置分層；下層液用30-50mL水洗兩次，收集有機(jī)層萃取液，加入1-5g無水硫酸鈉，干燥1-6h，干燥后抽濾得到黃色澄清濾液，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋干溶劑，即得到對(duì)應(yīng)高分子的粗產(chǎn)物。

(2)高分子粗產(chǎn)物的提純

將步驟(1)得到的濃縮液在沉淀劑中兩次沉淀提純，抽濾收集沉淀，真空干燥，即得純的高分子產(chǎn)物。

其中，步驟(1)中所用的金屬為鎂、鋁、錫、銦、鋅、鉍、鈀或釤中的一種。

步驟(1)中所用的溶劑為四氫呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、氯化銨飽和溶液、超純水、苯中的一種；或者采用四氫呋喃與氯化銨飽和溶液的體積比為5:1、4:1、3:1、2:1、1:1的混合溶液；或者采用四氫呋喃與超純水的體積比為5:1、4:1、3:1、2:1、1:1的混合溶液；或者采用四氫呋喃與苯的體積比為2:1、1:1的混合溶液。

步驟(1)中的反應(yīng)單體為3-氯二苯甲酮、4-氯-二苯甲酮、2-氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,4-二氯苯乙酮、、3-溴二苯甲酮、4-溴-二苯甲酮、2-溴苯乙酮、4-溴苯乙酮和2,4-二溴苯乙酮、間溴苯甲醛、對(duì)溴苯甲醛、3-碘二苯甲酮、4-碘-二苯甲酮、2-碘苯乙酮、4-碘苯乙酮、2,4-二碘苯乙酮、間碘苯甲醛、對(duì)碘苯甲醛、二苯甲酰甲烷、1,4-二卞氧基苯、1,3-二苯甲酰苯、1,2-二(溴甲基)苯、1,3-二(溴甲基)苯、1,4-二(溴甲基)苯、間二溴苯或?qū)Χ灞街械囊环N。

步驟(1)中的引發(fā)劑為1,2-二氯乙烷、1,2-二溴乙烷、1,2-二碘乙烷、氯甲烷、溴甲烷、碘甲烷、、碘或紅鋁中的一種。

步驟(1)中的反應(yīng)時(shí)間在8-72h之間。

步驟(2)中的沉淀劑為甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、石油醚或乙醚中的一種。

實(shí)施例1：

本實(shí)施例提供了一種4-溴苯乙酮通過barbier自縮合聚合反應(yīng)制備高分子的方法，包括如下步驟：

(1)高分子粗產(chǎn)物的合成

取一個(gè)100mL雙口燒瓶，支口涂真空脂，用橡膠塞塞住，并用絕緣膠帶纏緊，保證氣密性良好。將鎂屑(0.288g，0.012mol)從直口加入雙口燒瓶?jī)?nèi)，加入磁子，依次接上冷凝管、直形抽氣接頭(所有接口處都需涂抹真空脂并用塑料夾夾住)。重復(fù)抽真空、吹燙、冷卻、通氮?dú)膺^程三次。最后一次通氮?dú)夂?，關(guān)閉直形抽氣接頭，上接充有氮?dú)獾臍馇?，然后打開直形抽氣接頭的塞子，使氮?dú)庀嗤ā?/p>

從橡膠塞處用注射器向雙口燒瓶中加入15mL精制干燥后的四氫呋喃，開磁力攪拌，使鎂屑分散均勻，開冷凝水。將4-溴苯乙酮(1.9904g，0.01mol)溶解在5mL干燥四氫呋喃中，然后注入到雙口燒瓶中。攪拌5min后，注入0.1mL1,2-二溴乙烷和一小粒溶解于四氫呋喃的碘作為引發(fā)劑，注完后，橡膠塞針眼用真空脂密封。80℃反應(yīng)24h后，停止反應(yīng)。

抽濾上述得到的原始產(chǎn)物液，將濾液轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，加入30mL二氯甲烷、30mL超純水，震蕩，靜置分層。下層水洗兩次，收集有機(jī)層萃取液加入適量無水硫酸鈉，干燥4h，干燥后抽濾得到黃色澄清濾液，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋干溶劑，即得到對(duì)應(yīng)高分子的粗產(chǎn)物。

(2)高分子粗產(chǎn)物的提純

將步驟(1)得到的濃縮反應(yīng)液在沉淀劑中兩次沉淀提純，抽濾收集粉末沉淀，真空干燥，即得純的高分子產(chǎn)物。

實(shí)施例2

本實(shí)施例提供了一種2-溴苯乙酮通過barbier自縮合聚合反應(yīng)制備高分子的方法，包括如下步驟：

(1)高分子粗產(chǎn)物的合成

取一個(gè)100mL雙口燒瓶，支口涂真空脂，用橡膠塞塞住，并用絕緣膠帶纏緊，保證氣密性良好。將鎂屑(0.288g，0.012mol)從直口加入雙口燒瓶?jī)?nèi)，加入磁子，依次接上冷凝管、直形抽氣接頭(所有接口處都需涂抹真空脂并用塑料夾夾住)。重復(fù)抽真空、吹燙、冷卻、通氮?dú)膺^程三次。最后一次通氮?dú)夂?，關(guān)閉直形抽氣接頭，上接充有氮?dú)獾臍馇颍缓蟠蜷_直形抽氣接頭的塞子，使氮?dú)庀嗤ā?/p>

從橡膠塞處用注射器向雙口燒瓶中加入15mL精制干燥后的四氫呋喃，開磁力攪拌，使鎂屑分散均勻，開冷凝水。將2-溴苯乙酮(1.9904g，0.01mol)溶解在5mL干燥四氫呋喃中，然后注入到雙口燒瓶中。攪拌5min后，注入0.1mL1,2-二溴乙烷，注完后，橡膠塞針眼用真空脂密封。80℃反應(yīng)24h后，停止反應(yīng)。

抽濾上述得到的原始產(chǎn)物液，將濾液轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，加入30mL二氯甲烷、30mL超純水，震蕩，靜置分層。下層液用水洗兩次，收集有機(jī)層萃取液加入適量無水硫酸鈉，干燥4h，干燥后抽濾得到黃色澄清濾液，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋干溶劑，即得到對(duì)應(yīng)高分子的粗產(chǎn)物。

(2)高分子粗產(chǎn)物的提純

將步驟(1)得到的濃縮反應(yīng)液在沉淀劑中兩次沉淀提純，抽濾收集粉末沉淀，真空干燥，即得純的高分子產(chǎn)物。

實(shí)施例3

本實(shí)施例提供了一種二苯甲酰甲烷與1,2-二(溴甲基)苯通過Barbier縮聚反應(yīng)制備高分子的方法，包括如下步驟：

(1)高分子粗產(chǎn)物的合成

取一個(gè)100mL雙口燒瓶，支口涂真空脂，用橡膠塞塞住，并用絕緣膠帶纏緊，保證氣密性良好。將鎂屑(0.528g，0.022mol)從直口加入雙口燒瓶?jī)?nèi)，加入磁子，依次接上冷凝管、直形抽氣接頭(所有接口處都需涂抹真空脂并用塑料夾夾住)。重復(fù)抽真空、吹燙、冷卻、通氮?dú)膺^程三次。最后一次通氮?dú)夂?，關(guān)閉直形抽氣接頭，上接充有氮?dú)獾臍馇?，然后打開直形抽氣接頭的塞子，使氮?dú)庀嗤ā?/p>

從橡膠塞處用注射器向雙口燒瓶中加入15mL精制干燥后的四氫呋喃，開磁力攪拌，使鎂屑分散均勻，開冷凝水。將二苯甲酰甲烷(2.2425g，0.01mol)與1,2-二(溴甲基)苯(2.6396，0.01mol)溶解在5mL干燥四氫呋喃中，然后注入到雙口燒瓶中。攪拌5min后，注入0.1mL 1,2-二溴乙烷。注完后，橡膠塞針眼用真空脂密封。80℃反應(yīng)24h后，停止反應(yīng)。

抽濾上述得到的原始產(chǎn)物液，將濾液轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，加入30mL二氯甲烷、30mL超純水，震蕩，靜置分層。下層液用水洗兩次，收集有機(jī)層萃取液加入適量無水硫酸鈉，干燥4h，干燥后抽濾得到黃色澄清濾液，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋干溶劑，即得到對(duì)應(yīng)高分子的粗產(chǎn)物。

(2)高分子粗產(chǎn)物的提純

將步驟(1)得到的濃縮反應(yīng)液在沉淀劑中兩次沉淀提純，抽濾收集粉末沉淀，真空干燥，即得純的高分子產(chǎn)物。

實(shí)施例4

本實(shí)施例提供了一種二苯甲酰甲烷與1,3-二(溴甲基)苯通過Barbier縮聚反應(yīng)制備高分子的方法，包括如下步驟：

取一個(gè)100mL雙口燒瓶，支口涂真空脂，用橡膠塞塞住，并用絕緣膠帶纏緊，保證氣密性良好。將鎂屑(0.528g，0.022mol)從直口加入雙口燒瓶?jī)?nèi)，加入磁子，依次接上冷凝管、直形抽氣接頭(所有接口處都需涂抹真空脂并用塑料夾夾住)。重復(fù)抽真空、吹燙、冷卻、通氮?dú)膺^程三次。最后一次通氮?dú)夂?，關(guān)閉直形抽氣接頭，上接充有氮?dú)獾臍馇?，然后打開直形抽氣接頭的塞子，使氮?dú)庀嗤ā?/p>

從橡膠塞處用注射器向雙口燒瓶中加入15mL精制干燥后的四氫呋喃，開磁力攪拌，使鎂屑分散均勻，開冷凝水。將二苯甲酰甲烷(2.2425g，0.01mol)與1,3-二(溴甲基)苯(2.6396，0.01mol)溶解在5mL干燥四氫呋喃中，然后注入到雙口燒瓶中。攪拌5min后，注入0.1mL 1,2-二溴乙烷。注完后，橡膠塞針眼用真空脂密封。80℃反應(yīng)24h后，停止反應(yīng)。

抽濾上述得到的原始產(chǎn)物液，將濾液轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，加入30mL二氯甲烷、30mL超純水，震蕩，靜置分層。下層液用水洗兩次，收集有機(jī)層萃取液加入適量無水硫酸鈉，干燥4h，干燥后抽濾得到黃色澄清濾液，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋干溶劑，即得到對(duì)應(yīng)高分子的粗產(chǎn)物。

(2)高分子粗產(chǎn)物的提純

將步驟(1)得到的濃縮反應(yīng)液在沉淀劑中兩次沉淀提純，抽濾收集粉末沉淀，真空干燥，即得純的高分子產(chǎn)物。

實(shí)施例5

本實(shí)施例提供了一種二苯甲酰甲烷與1,4-二(溴甲基)苯通過Barbier縮聚反應(yīng)制備高分子的方法，包括如下步驟：

取一個(gè)100mL雙口燒瓶，支口涂真空脂，用橡膠塞塞住，并用絕緣膠帶纏緊，保證氣密性良好。將鎂屑(0.528g，0.022mol)從直口加入雙口燒瓶?jī)?nèi)，加入磁子，依次接上冷凝管、直形抽氣接頭(所有接口處都需涂抹真空脂并用塑料夾夾住)。重復(fù)抽真空、吹燙、冷卻、通氮?dú)膺^程三次。最后一次通氮?dú)夂?，關(guān)閉直形抽氣接頭，上接充有氮?dú)獾臍馇?，然后打開直形抽氣接頭的塞子，使氮?dú)庀嗤ā?/p>

從橡膠塞處用注射器向雙口燒瓶中加入15mL精制干燥后的四氫呋喃，開磁力攪拌，使鎂屑分散均勻，開冷凝水。將二苯甲酰甲烷(2.2425g，0.01mol)與1,4-二(溴甲基)苯(2.6396，0.01mol)溶解在5mL干燥四氫呋喃中，然后注入到雙口燒瓶中。攪拌5min后，注入0.1mL 1,2-二溴乙烷。注完后，橡膠塞針眼用真空脂密封。80℃反應(yīng)24h后，停止反應(yīng)。

抽濾上述得到的原始產(chǎn)物液，將濾液轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，加入30mL二氯甲烷、30mL超純水，震蕩，靜置分層。下層液用水洗兩次，收集有機(jī)層萃取液加入適量無水硫酸鈉，干燥4h，干燥后抽濾得到黃色澄清濾液，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋干溶劑，即得到對(duì)應(yīng)高分子的粗產(chǎn)物。

(2)高分子粗產(chǎn)物的提純

將步驟(1)得到的濃縮反應(yīng)液在沉淀劑中兩次沉淀提純，抽濾收集粉末沉淀，真空干燥，即得純的高分子產(chǎn)物。

所有目標(biāo)產(chǎn)物的分子量由凝膠滲透色譜來確定，凝膠滲透色譜儀型號(hào)為M302。

表1各實(shí)施例中反應(yīng)條件和反應(yīng)結(jié)果

具體實(shí)施例產(chǎn)物的凝膠滲透色譜圖如附圖1-5所示，從測(cè)試高分子分子量的凝膠滲透液相色譜曲線上可以清晰地證明高分子的成功制備，再結(jié)合表1數(shù)據(jù)可知，具體實(shí)施例一至五的產(chǎn)物都為高分子，以上驗(yàn)證了通過一鍋法Barbier縮聚反應(yīng)制備高分子的方法的可行性。

本發(fā)明以鹵素和羰基基團(tuán)作為反應(yīng)基團(tuán)，通過Barbier反應(yīng)制備高分子，該方法屬于一鍋縮聚法，制備工藝簡(jiǎn)單易行，操作性強(qiáng)，可以較低成本的制備具有不同結(jié)構(gòu)的高分子材料，是一種溫和的高分子合成方法。本發(fā)明成功的將Barbier反應(yīng)引入到高分子的制備領(lǐng)域，這將會(huì)拓寬已有高分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)和特性的范疇，開辟了一個(gè)設(shè)計(jì)功能高分子材料的全新領(lǐng)域。

以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非是對(duì)本發(fā)明作其它形式的限制，任何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員可能利用上述揭示的技術(shù)內(nèi)容加以變更或改型為等同變化的等效實(shí)施例。但是凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例所作的任何簡(jiǎn)單修改、等同變化與改型，仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的保護(hù)范圍。