本發(fā)明涉及新型的有機電致發(fā)光器件用化合物和包含其的有機電致發(fā)光器件，更詳細地，涉及可以使用于有機電致發(fā)光器件的新型的蒽類化合物和通過包含此化合物來具有如下的優(yōu)秀特性的有機電致發(fā)光器件，即，具有低驅(qū)動電壓和高發(fā)光效率等。
背景技術(shù)：
與現(xiàn)有的液晶顯示裝置(lcd)、等離子顯示板(pdp)和場致發(fā)射顯示器(fed)等的其他平板顯示器件相比，由于有機電致發(fā)光器件具有如下的優(yōu)點，即，結(jié)構(gòu)簡單且具有制作工序上多樣、高亮度及視角的特性優(yōu)秀、響應(yīng)速度快、驅(qū)動電壓低，因此正積極進行開發(fā)，使得用作壁掛式電視等的平板顯示器或顯示器的背光、燈光、廣告版等的光源。
通常接入直流電壓時，有機電致發(fā)光器件使從陽極注入的空穴與從陰極注入的電子重新結(jié)合形成一對電子-空穴激子，此激子以穩(wěn)定的基態(tài)返回并將與其對應(yīng)的能量傳遞至發(fā)光材料來轉(zhuǎn)換為光。
為了提高有機電致發(fā)光器件的效率和穩(wěn)定性，通過在兩個相反電極之間構(gòu)成層疊型有機物薄膜來低電壓驅(qū)動有機電致發(fā)光器件被伊士曼柯達公司的唐(c.w.tang)等報告以來(c.w.tang，s.a.vanslyke，appliedphysicsletters，51卷913頁，1987年)，正積極地進行對多層薄膜結(jié)構(gòu)型有機電致發(fā)光器件用有機材料的研究。這種層疊型有機電致發(fā)光器件的效率與壽命與構(gòu)成薄膜材料的分子結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。例如，構(gòu)成薄膜的材料中主體材料、空穴傳輸層物質(zhì)或電子傳輸層物質(zhì)等的結(jié)構(gòu)對器件的熱穩(wěn)定性有影響。一般，需要在100℃以上也要確保穩(wěn)定性，否則，器件的壽命因材料的結(jié)晶化效率降低而縮短。物質(zhì)的化學結(jié)構(gòu)對器件的功率效率(powerefficiency)也有很大的影響，功率效率有如下關(guān)系。
p≒γψφ/v
γ：發(fā)光層中的空穴與電子的結(jié)合比例
ψ：發(fā)光物質(zhì)的量子效率發(fā)光物質(zhì)的量子效率
φ：有助于發(fā)光的電子自旋狀態(tài)
v：驅(qū)動電壓
其中，ψ、φ分別是基于發(fā)光物質(zhì)的值，由其物質(zhì)的量子效率及自旋狀態(tài)所確定。但是驅(qū)動電壓及空穴與電子的結(jié)合比例分別由電荷注入勢壘及電荷移動度所確定。因此，在確定發(fā)光層的狀態(tài)下，為了提高功率效率，通過使用電荷注入勢壘低的物質(zhì)來降低驅(qū)動電壓，且調(diào)節(jié)電荷移動速度，由此應(yīng)提高在發(fā)光層中的空穴及電子的結(jié)合比例。目前為止所使用的空穴移動物質(zhì)主要有npd，并且其物質(zhì)的空穴移動速度為10-3cm2/vs。與此相反，用作電子移動物質(zhì)所使用的三鋁(alq3)示出高驅(qū)動電壓，具有約為10-5cm2/vs的電子移動度值。為此，由于發(fā)光層中富有很多空穴，從而在發(fā)光層中的電子結(jié)合比例會降低。并且，雖然已報告具有10-4cm2/vs的電子移動度的bcp(apl.76，197，2000)，二甲基噻咯(dimethylsilole)衍生物(jacs，118，11974，1996)，但是由于低的熱穩(wěn)定性在高溫下驅(qū)動時，會發(fā)生發(fā)光效率因發(fā)生結(jié)晶化而減少的現(xiàn)象，所以，應(yīng)用于實際產(chǎn)品存在局限性。
一般，可以通過在芳基化合物中引入三取代胺來形成空穴移動物質(zhì)(jp5258562)。這是因胺的非共有電子對通過減少化合物的離子化能量來降低空穴的注入勢壘才可實現(xiàn)。以往報告過若在這種胺化合物中引入吡啶基，則可用作電子移動物質(zhì)來使用的技術(shù)(10-326668，10-1511169)。但是，上述發(fā)明中所報告的蒽化合物，難以關(guān)聯(lián)電子的注入勢壘來說明物質(zhì)的電子注入特性。這種現(xiàn)象可從利用密度泛函理論(densityfunctionaltheory；dft)的量子計算結(jié)果中確認。確認蒽化合物的量子計算的結(jié)果，幾乎無根據(jù)是否引入吡啶的電子注入勢壘的差異。因此，在本發(fā)明中，基于因吡啶環(huán)的非共有電子對的界面偶極子(interfacedipole)現(xiàn)象來說明可降低電子的注入勢壘的現(xiàn)象。通過記載有在陽極(氧化銦錫(indiumtinoxide；ito))界面中引入單層薄膜(singlemonolayer)來可調(diào)節(jié)陽極與有機薄膜間的注入勢壘現(xiàn)象的論文報告過偶極子現(xiàn)象(thinsolidfilms394(2001)292-297)。
在本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)，通過基于上述現(xiàn)象來變更用作包含有蒽的三取代胺化合物的取代基所使用的吡啶的位置從而可調(diào)節(jié)電子注入特性的方法，判斷為吡啶的n位置越向外圍進行變更，有機薄膜的分子內(nèi)非共有電子對與由金屬構(gòu)成的陰極之間的界面偶極子現(xiàn)象發(fā)生的可能性越高，為此提出了考慮到這一點的化學結(jié)構(gòu)。
kr10-326668中記載著對吡啶的2號位置限定n的技術(shù)，而如上所述，將吡啶的n的位置以3號或者4號來制備的情況下，可減少電子注入勢壘，將上述化合物適用于有機電致發(fā)光器件時，這種現(xiàn)象有助于降低驅(qū)動電壓。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
技術(shù)問題
本發(fā)明的一目的在于提供如下的有機電致發(fā)光器件用化合物，即，可以適用于有機電致發(fā)光器件，通過減少電子的注入勢壘來降低驅(qū)動電壓，并且由于電子的注入及傳送能力優(yōu)秀，因此可以使用于電子傳輸層(electrontransferlayer，etl)等。
本發(fā)明的另一目的在于提供具有如下特性的有機電致發(fā)光器件，即，通過包含上述化合物來具有低驅(qū)動電壓、高發(fā)光效率及長壽命等。
解決問題的方案
在本發(fā)明中，提供由下述化學式1表示的有機電致發(fā)光器件用化合物：
化學式1：
在上述化學式1中，
x1及x2相同或不同，分別獨立地為cr3或n，
ar1及ar2相同或不同，分別獨立地選自由碳數(shù)為1至30的烷基、碳數(shù)為2至30的烯基、碳數(shù)為2至24的炔基、碳數(shù)為3至碳數(shù)為12的環(huán)烷基、碳數(shù)為2至30的雜環(huán)烷基、碳數(shù)為7至30的芳烷基、碳數(shù)為6至30的芳基、核原子數(shù)為5至60的雜芳基、碳數(shù)為3至30的雜芳烷基組成的組中；
上述ar1及ar2的烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳烷基、芳基、雜芳基及雜芳烷基被分別獨立地選自由氫、氘、鹵素、氰基、硝基、碳數(shù)為1至40的烷基、碳數(shù)為1至40的烷基、碳數(shù)為2至40烯基、碳數(shù)為2至40的炔基、碳數(shù)為6至60的芳基、核原子數(shù)為5個至60個的雜芳基、碳數(shù)為6至60的芳氧基、碳數(shù)為1至40的烷氧基、碳數(shù)為6至60的芳胺基、碳數(shù)為3至40的環(huán)烷基、核原子數(shù)為3個至40個的雜環(huán)烷基、碳數(shù)為1至40的烷基甲硅烷基、碳數(shù)為1至40的烷基硼基、碳數(shù)為6至60芳基硼基、碳數(shù)為6至60的芳基膦基及碳數(shù)為6至60的芳基甲硅烷基組成的組中一種以上的取代基取代或未取代，在被多個取代基取代的情況下，它們相同或不同，
r1至r6選自由氫、氘、鹵素、碳數(shù)為1至10的烷基、碳數(shù)為2至10的烯基、碳數(shù)為2至10的炔基、碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基、核原子數(shù)為3個至10個的雜環(huán)烷基、碳數(shù)為6至20的芳基、核原子數(shù)為5個至20個的雜芳基、碳數(shù)為1至10的烷氧基及碳數(shù)為6至10的芳氧基組成的組中；
上述r1至r6的烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芴基、烷氧基及芳氧基被選自由氫、氘、鹵素、碳數(shù)為1至10的烷基、碳數(shù)為2至10的烯基、碳數(shù)為2至10的炔基、碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基、核原子數(shù)為3個至10個的雜環(huán)烷基、碳數(shù)為6至20的芳基、核原子數(shù)為5個至20個的雜芳基、芴基、螺芴基、碳數(shù)為1至10的烷氧基及碳數(shù)為6至20的芳氧基組成的組中的一種以上的取代基取代或未取代。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的一實例，可以用下述化學式2示出由上述化學式1表示的化合物：
化學式2：
其中，ar1、ar2及r1至r6與上述化學式1中所定義的相同。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的一實例，可以用下述化學式3示出由上述化學式1表示的化合物：
化學式3：
其中，ar1及ar2、r1至r6與上述化學式1中所定義的相同。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的一實例，ar1及ar2可以選自取代或未取代的碳數(shù)為6至30的芳基及核原子數(shù)為5至60的雜芳基中，更詳細地，ar1及ar2可以選自由取代或未取代的苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、咔唑基芴基、螺二芴基、菲基、二苯并呋喃基、二苯并亞硫酰基組成的組中。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的一實例，r3至r6為選自由氫、鹵素、碳數(shù)為1至10的烷基、碳數(shù)為6至20的芳基及核原子數(shù)為5個至20個的雜芳基組成的組中，更詳細地，可以為苯基。
根據(jù)本發(fā)明的另一實例，提供如下的有機電致發(fā)光器件，即，所述的有機電致發(fā)光器件包括第一電極、第二電極及上述第一電極與第二電極之間的一個以上的有機物層，上述一個或多個有機物層中的至少一個包含本發(fā)明的有機電致發(fā)光器件用化合物。
其中，包含上述有機電致發(fā)光器件用化合物的有機物層可以選自由發(fā)光層，發(fā)光輔助層、空穴傳輸層、空穴注入層、電子傳輸層及電子注入層組成的組中，優(yōu)選地可以使用于電子傳輸層，并且可以將上述有機電致發(fā)光器件用化合物作為磷光主體來使用。
在本發(fā)明中，“烷基”指來源于碳數(shù)為1個至10個的直鏈或支鏈的飽和烴的一價的取代基。作為此例子可以舉甲基、乙基、丙基、異丁基、仲丁基、戊基、異戊基、己基等，但是不限定于此。
在本發(fā)明中，“烯基(alkenyl)”指來源于具有一個以上碳-碳雙鍵的碳數(shù)為2個至10個的直鏈或支鏈的不飽和烴的一價的取代基。作為此例子可以舉乙烯基(vinyl)、烯丙基(allyl)、異丙烯基(isopropenyl)、2-丁烯基(2-butenyl)等，但是不限定于此。
在本發(fā)明中，“烯基(alkenyl)”指來源于具有一個以上碳-碳三鍵的碳數(shù)為2個至10個的直鏈或支鏈的不飽和烴的一價的取代基。作為此例子可以舉乙炔基(ethynyl)、2-丙炔基(2-propynyl)等，但是不限定于此。
在本發(fā)明中，“芳基”指來源于一個環(huán)或者有兩個以上的環(huán)組合而成的碳數(shù)為6個至20個的芳烴的一價的取代基。并且，可以包含有兩個以上的環(huán)相互單純的附著(垂飾(pendant))或者縮合的形態(tài)。作為這種芳基的例子可以舉苯基、萘基、菲基、蒽基，菲基等，但是不限定于此。
在本發(fā)明中，“雜芳基”指來源于核原子數(shù)為5個至20個的單雜環(huán)芳烴的一價的取代基。此時，環(huán)中的一個以上的碳，優(yōu)選地1個至3個碳被雜原子取代，如n、o、s或se等。并且，也可以包含有兩個以上的環(huán)相互單純的附著(垂飾)或者縮合的形態(tài)，進一步地，也可以包含有與芳基縮合的形態(tài)。作為這種雜芳基的例可以舉6元單環(huán)環(huán)如吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、三嗪基、多環(huán)環(huán)如吩惡噻吩基(phenoxathienyl)、吲哚嗪基(indolizinyl)、吲哚基(indolyl)、嘌呤基(purinyl)、喹啉基(quinolyl)、苯并噻唑(benzothiazole)、咔唑基(carbazolyl)、二苯并呋喃基(dibenzofuranyl)、二苯并亞硫?；?dibenzothionyl)及2-呋喃基、正咪唑基、2-異惡唑基、2-吡啶基、2-嘧啶基等，但是不限定于此。
在本發(fā)明中，“芳氧基”指ro-表示的一價的取代基，上述r為碳數(shù)為6個至20個的芳基。這種芳氧基的例子可以舉苯氧基、萘氧基、二苯氧基等，但是不限定于此。
在本發(fā)明中，“烷氧基”指r'o-表示的一價的取代基，上述r'為碳數(shù)為1個至10個的烷基，可以包含直鏈(linear)、支鏈(branched)或環(huán)(cyclic)結(jié)構(gòu)。作為烷氧基的例子可以舉甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、1-丙氧基、叔丁氧基、正丁氧基、戊氧基等，但是不限定于此。
在本發(fā)明中，“環(huán)烷基”指來源于碳數(shù)為3個至10個的單環(huán)或多環(huán)非-芳烴的一價的取代基。作為這種環(huán)烷基的例子可以舉環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、降冰片基(norbornyl)等，但是不限定于此。
在本發(fā)明中，“雜環(huán)烷基”指來源于核原子數(shù)為3個至10個的非-芳烴的一價的取代基，環(huán)中一個以上的碳、優(yōu)選地1個至3個的碳被雜原子取代，如n、o、s或se。作為這種雜環(huán)烷基的例子可以舉嗎啉基、哌嗪基等，但是不限定于此。
發(fā)明的效果
本發(fā)明中提供的化合物由于電穩(wěn)定性、電子或空穴的注入及傳送能力和發(fā)光特性優(yōu)秀，因此優(yōu)選地，為有機電致發(fā)光器件的有機物層的材料，尤其使用于電子傳輸層。
并且，通過使用本發(fā)明中提供的新型的蒽化合物來制作有機電致發(fā)光器件的情況下，由于具有低驅(qū)動電壓和高發(fā)光效率且可以實現(xiàn)低驅(qū)動電力，因此可以確保降低耗電的效果。
具體實施方式
以下，對本發(fā)明進行詳細說明。
本發(fā)明涉及新型的有機電致發(fā)光器件用化合物和包含其的有機電致發(fā)光器件，更詳細地，涉及可以使用于有機電致發(fā)光器件的新型的蒽類化合物和通過包含此化合物來具有如下的優(yōu)秀特性的有機電致發(fā)光器件，即，具有低驅(qū)動電壓和高發(fā)光效率等。
1.新型有機化合物
本發(fā)明提供的有機電致發(fā)光器件用化合物的特征在于，由下述化學式1表示：
化學式1：
在上述化學式1中，
x1及x2相同或不同，分別獨立地為cr3或n，
ar1及ar2相同或不同，分別獨立地選自由碳數(shù)為1至30的烷基、碳數(shù)為2至30的烯基、碳數(shù)為2至24的炔基、碳數(shù)為3至碳數(shù)為12的環(huán)烷基、碳數(shù)為2至30的雜環(huán)烷基、碳數(shù)為7至30的芳烷基、碳數(shù)為6至30的芳基、核原子數(shù)為5至60的雜芳基、碳數(shù)為3至30的雜芳烷基組成的組中；
上述ar1及ar2的烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳烷基、芳基、雜芳基及雜芳烷基被分別獨立地選自由氫、氘、鹵素、氰基、硝基、碳數(shù)為1至40的烷基、碳數(shù)為1至40的烷基、碳數(shù)為2至40烯基、碳數(shù)為2至40的炔基、碳數(shù)為6至60的芳基、核原子數(shù)為5個至60個的雜芳基、碳數(shù)為6至60的芳氧基、碳數(shù)為1至40的烷氧基、碳數(shù)為6至60的芳胺基、碳數(shù)為3至40的環(huán)烷基、核原子數(shù)為3個至40個的雜環(huán)烷基、碳數(shù)為1至40的烷基甲硅烷基、碳數(shù)為1至40的烷基硼基、碳數(shù)為6至60芳基硼基、碳數(shù)為6至60的芳基膦基及碳數(shù)為6至60的芳基甲硅烷基組成的組中一種以上的取代基取代或未取代，在被多個取代基取代的情況下，它們相同或不同，
r1至r6選自由氫、氘、鹵素、碳數(shù)為1至10的烷基、碳數(shù)為2至10的烯基、碳數(shù)為2至10的炔基、碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基、核原子數(shù)為3個至10個的雜環(huán)烷基、碳數(shù)為6至20的芳基、核原子數(shù)為5個至20個的雜芳基、碳數(shù)為1至10的烷氧基及碳數(shù)為6至10的芳氧基組成的組中；
上述r1至r6的烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芴基、烷氧基及芳氧基被選自由氫、氘、鹵素、碳數(shù)為1至10的烷基、碳數(shù)為2至10的烯基、碳數(shù)為2至10的炔基、碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基、核原子數(shù)為3個至10個的雜環(huán)烷基、碳數(shù)為6至20的芳基、核原子數(shù)為5個至20個的雜芳基、芴基、螺芴基、碳數(shù)為1至10的烷氧基及碳數(shù)為6至20個的芳氧基組成的組中的一種以上的取代基取代或未取代。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的一實例，可以用下述化學式2示出由上述化學式1表示的化合物：
化學式2：
其中，ar1、ar2及r1至r6與上述化學式1中所定義的相同。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的一實例，可以用下述化學式3示出由上述化學式1表示的化合物：
化學式3：
其中，ar1及ar2、r1至r6與上述化學式1中所定義的相同。
并且，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實例，ar1及ar2可以選自取代或未取代的碳數(shù)為6至30的芳基及核原子數(shù)為5至60的雜芳基中，更詳細地，ar1及ar2可以選自由取代或未取代的苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、咔唑基芴基、螺二芴基、菲基、二苯并呋喃基及二苯并亞硫?；M成的組中。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的一實例，r3至r6可以選自氫、鹵素、碳數(shù)為1至10的烷基、碳數(shù)為6個至20的芳基及核原子數(shù)為5個至20個的雜芳基組成的組中，更詳細地，可以為苯基。
在本發(fā)明中可以由以下結(jié)構(gòu)更具體地示出由上述化學式1表示的化合物，但是不限定于此：
在本發(fā)明中，可以根據(jù)通常的合成方法來合成由上述化學式1表示的化合物。對于本發(fā)明的化合物的詳細的合成過程，在后述的合成例中進行具體地描述。
2.有機電致發(fā)光器件
根據(jù)本發(fā)明的另一實例，提供如下的有機電致發(fā)光器件，即，所述的有機電致發(fā)光器件包括第一電極、第二電極及上述第一電極與第二電極之間的一個以上的有機物層，上述一個或多個有機物層中的至少一個包含本發(fā)明的有機電致發(fā)光器件用化合物。
其中，包含上述有機電致發(fā)光器件用化合物的有機物層可以選自由發(fā)光層，發(fā)光輔助層、空穴傳輸層、空穴注入層、電子傳輸層及電子注入層組成的組中。但是，本發(fā)明的有機電致發(fā)光器件用化合物由于電穩(wěn)定性高、電子的注入及傳送能力優(yōu)秀、藍色的吸收最小化，因而，優(yōu)選地使用于電子傳輸層(electrontransferlayer，etl)，或者也可以用作發(fā)光層的磷光主體來使用。
優(yōu)選地，上述有機電致發(fā)光器件借助透明基板支撐。透明基板的材料只要具有良好的機械強度、熱穩(wěn)定性及透明性，就沒有特別的限制。具體地例如，可以使用玻璃、透明塑料膜等。
本發(fā)明的有機電致發(fā)光器件的陽極材料可以使用具有4ev以上的功函數(shù)的金屬、合金、導(dǎo)電性化合物或它們的混合物。具體有透明導(dǎo)電性材料，如au或cui金屬、ito(氧化銦錫)、sno2及zno。優(yōu)選地，陽極膜的厚度為10nm至200nm.
本發(fā)明的有機電致發(fā)光器件陰極材料可以使用小于4ev功函數(shù)的金屬合金、導(dǎo)電性化合物或它們的混合物。具體地例如，na、na-k合金、鈣、鎂、鋰、鋰合金、銦、鋁、鎂合金及鋁合金。此外，可以使用鋁/alo2、鋁/鋰、鎂/銀或鎂/銦等。優(yōu)選地，陰極膜的厚度為10nm至20nm。
為了提高有機電致發(fā)光器件的發(fā)光效率，優(yōu)選地，一個以上的電極具有優(yōu)選為10％以上的光透射率。優(yōu)選地，電極的表面電阻為幾百ω/mm以下。電機的厚度為10nm至1μm，更優(yōu)選地，10nm至400nm。可以通過化學氣相蒸鍍(cvd)、物理氣相蒸鍍(pvd)等的氣相蒸鍍法或者濺鍍法將上述的電極材料形成薄膜來制備這種電極。
并且，當本發(fā)明的有機電致發(fā)光器件適合本發(fā)明的目的而被使用時，可以將被公知的空穴傳送物質(zhì)、空穴注入物質(zhì)，發(fā)光層物質(zhì)、發(fā)光層的主體材料、電子傳送物質(zhì)及電子注入物質(zhì)單獨使用或與本發(fā)明的有機電致發(fā)光器件用化合物選擇性的并用于上述各個有機物層中。
作為上述的空穴傳送物質(zhì)可以舉n，n-二咔唑基-3，5-苯(mcp)、聚(3,4-乙撐二氧噻吩)：聚苯乙烯磺酸鹽(pedot：pss)、n，n’-二(1-萘基)-n，n’-二苯基聯(lián)苯胺(npd)、n，n'-二苯基-n，n'-二(3-甲基苯基)-4，4'-二氨基聯(lián)苯(tpd)、n，n'-二苯基-n，n'-二萘基-4，4'-二氨基聯(lián)苯、n，n，n'n'-四-p-甲苯基-4，4'-二氨基聯(lián)苯、n，n，n'n'-四苯基-4，4'-二氨基聯(lián)苯、卟啉(porphyrin)化合物衍生物如銅(ii)1，10，15，20-四苯基-21h、23h-卟啉等、在主鏈和支鏈內(nèi)具有芳香叔胺的聚合物、1，1-雙(4-二-對甲苯基氨基苯基)環(huán)己烷、三芳基胺衍生物如n，n，n-三(對甲苯)胺、4，4'，4'-三[n-(3-甲基苯基)-n-苯基氨基]三苯基胺三苯基、咔唑基衍生物如n-苯基咔唑基及聚乙烯基咔唑基、酞菁衍生物如無金屬酞菁、銅酞菁、星爆式胺衍生物、烯胺二苯乙烯類衍生物、芳香叔胺與苯乙烯胺化合物的衍生物及聚硅烷等。
上述的電子傳送物質(zhì)可以舉二苯基氧化膦-4-(三苯基甲硅烷基)苯基(tspo1)、alq3、2，5-二芳基噻咯衍生物(pypyspypy)、全氟化化合物(pf-6p)、八取代的(octasubstituted)環(huán)辛四烯化合物(cots)。
在本發(fā)明的有機電致發(fā)光器件中，電子注入層、電子傳輸層、空穴傳輸層及空穴注入層以含有一種以上種類的上述的化合物的單層方式所形成，或者含有相互層疊不同種類的化合物的多層方式所構(gòu)成。
發(fā)光材料例如有蓄光熒光材料、熒光增白劑、熒光增白劑、有機閃爍體及熒光分析用試劑。具體地，可以舉咔唑類化合物、氧化膦類化合物、咔唑類氧化膦化合物、雙((3，5-二氟-4-氰基苯基)吡啶)銥吡啶酸鹽(fcnirpic)、三(8-羥基喹啉)鋁(alq3)、多環(huán)芳烴化合物如蒽、菲、芘、屈、苝、冠、紅熒烯及喹吖啶酮、低聚苯化合物如四聯(lián)苯、1，4-雙(2-甲基苯乙烯基)苯、1，4-雙(4-甲基苯乙烯基)苯、1，4-雙(4-甲基-5-苯基-2-惡唑基)苯、1，4-雙(5-苯基-2-惡唑基)苯、2，5-雙(5-叔丁基-2-苯并惡唑基)噻吩、1，4-二苯基-1，3-丁二烯、1，6-二苯基-1，3，5-己三烯、液體閃爍用閃爍體如1，1，4，4-四苯基-1，3-丁二烯、惡英衍生物的金屬絡(luò)合、香豆素色素、二氰基亞甲基吡喃色素、二氰基甲基氰基吡喃色素、聚甲炔色素、氧代苯蒽色素、氧雜蒽色素、喹諾酮色素，苝色素，惡嗪化合物、芪衍生物、螺旋化合物、惡二唑化合物等。
可以通過公知的方法如真空蒸鍍、旋涂或澆鑄來形成薄膜，或者通過利用各層中所使用的材料來制備構(gòu)成本發(fā)明的有機電致發(fā)光器件的各層。對于這些各層的膜厚度沒有特別的限制，并且可以根據(jù)材料的特性進行選擇，但是一般可以確定在2nm至5000nm的范圍。
具體實施方式
以下，通過實施例對本發(fā)明進行詳細說明。但是，下述實施例僅是例示本發(fā)明，而并非限定本發(fā)明。
實施例
化合物1的合成
將2.57g(10mmol)9-溴蒽與1.83g(15mmol)苯基硼酸溶解于30ml甲苯后，加入15ml(30mmol)2m的k2co3和231mg(0.2mmol)pd(pph3)4加熱/回流12小時。確認反應(yīng)完成后，提取甲苯層且用正己烷/mc進行柱純化得到1.73g9-苯基蒽，收率為68％。
將2.54g(10mmol)9-苯基蒽溶解于50ml二甲基甲酰胺(dmf)后緩慢加入溶解有1.78g(10mmol)n-溴代琥珀酰亞胺(nbs)的30ml二甲基甲酰胺。加入完n-溴代琥珀酰亞胺后，通過在60℃反應(yīng)2小時來完成反應(yīng)，將反應(yīng)物加入到在300ml水中。將生成的固體用甲醇清洗，過濾來獲取，用正己烷/mc進行柱及再結(jié)晶得到3.33g9-溴-10-苯基蒽，收率為99％。
將3.33g(10mmol)9-溴-10-苯基蒽溶解于20ml四氫呋喃(四氫呋喃)后，使用丙酮/干冰浴(bath)保持-78℃，緩慢加入4.4ml(11mmol)2.5m的正丁基鋰(n-buli)。30分鐘后確認鋰取代反應(yīng)(lithiation)，然后加入1.34ml(12mmol)硼酸三甲酯去除浴升溫至常溫。
30分鐘后加入50ml1n的hcl與50mlmc提取有機層。用50mlmc再進行3次提取，用mgso4干燥有機層后進行減壓蒸餾。n-己烷/乙基醋酸酯進行柱后，用正己烷/mc進行再結(jié)晶來得到1.94g(10-苯基蒽-9-基)硼酸，收率為65％。
將2.98g(10mmol)(10-苯基蒽-9-基)硼酸與2.83g(10mmol)1-溴-4-碘苯溶解于30ml甲苯后，加入15ml(30mmol)2m的k2co3和231mg(0.2mmol)pd(pph3)4加熱/回流12小時。確認反應(yīng)完成后，提取甲苯層且用正己烷/mc進行柱純化得到2.45g中間體1，收率為60％。
將1.58g(10mmol)3-溴吡啶與2.79g(30mmol)苯胺(aniline)溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)pd(oac)2、249mg(0.04mmol)聯(lián)萘二苯磷(binap)、2.88g(30mmol)t-buona后加熱/回流48小時。確認反應(yīng)完成后，加入50ml蒸餾水提取有機層，再用30mlmc提取3次。用mgso4干燥有機層后，進行減壓蒸餾，用正己烷/ea進行柱得到0.73gn-苯基吡啶-3-胺，收率為43％。
將4.09g(10mmol)中間體1與1.70g(10mmol)苯基吡啶-3-胺溶解于溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)pd(oac)2、249mg(0.04mmol)聯(lián)萘二苯磷(binap)、2.88g(30mmol)t-buona后加熱/回流48小時。確認反應(yīng)完成后，加入50ml蒸餾水提取有機層，再用30mlmc提取3次。用mgso4干燥有機層后，進行減壓蒸餾，用正己烷/ea進行柱，用正己烷/mc進行再結(jié)晶得到3.3g化合物1，收率為61％。
1hnmr(cdcl3，300hz)：δ(ppm)＝8.59-8.53(d，1h)，8.32-8.25(m，1h)，7.84-7.78(d，2h)，7.73-7.67(d，2h)，7.64-7.53(m，4h)，7.51-7.45(m，2h)，7.43-7.22(m，13h)，7.18-7.12(t，1h)。
化合物2的合成
將32.15g(0.19mol)聯(lián)苯-4-胺與15g(0.095mol)3-溴吡啶溶解于400ml甲苯后，加入0.43g(1.9mmol)pd(oac)2、0.24g(0.38mmol)聯(lián)萘二苯磷、27.35g(0.29mol)t-buona后加熱/回流24小時。確認反應(yīng)完成后，加入300ml蒸餾水提取有機層，再用100mlmc提取3次。用mgso4干燥有機層后，進行減壓蒸餾，用mc/ea硅膠色譜純化得到15gn-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)吡啶-3-胺，收率為64％。
將4.09g(10mmol)中間體1與2.46g(10mmol)n-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)吡啶-3-胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)pd(oac)2、249mg(0.04mmol)聯(lián)萘二苯磷(binap)、2.88g(30mmol)t-buona后加熱/回流48小時。確認反應(yīng)完成后，加入50ml蒸餾水提取有機層，再用30mlmc提取3次。用mgso4干燥有機層后，進行減壓蒸餾，用正己烷/ea進行柱，用正己烷/mc進行再結(jié)晶得到3.67g化合物2，收率為64％。
1hnmr(cdcl3，300mhz)：δ＝8.61(d，1h)，8.31(d，1h)，7.82(d，1h)，7.70(d，2h)，7.64-7.55(m，8h)，7.49-7.45(m，4h)，7.43-7.24(m，12h)ppm。
化合物3的合成
將1.36(10mmol)2，5-二溴吡啶與1.22g(10mmol)苯基硼酸溶解于30ml甲苯后，加入231mg(0.2mmol)pd(pph3)4、15ml(30mmol)2m的k2co3加熱/回流6小時。確認反應(yīng)完成后，加入50ml蒸餾水提取有機層，再用30mlmc提取。用mgso4干燥有機層后，進行減壓蒸餾，正己烷/ea進行柱，用正己烷/mc進行再結(jié)晶得到2.0g5-溴-2-苯基吡啶，收率為85％。
將2.34g(10mmol)5-溴-2-苯基吡啶與2.79g(30mmol)苯胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)pd(oac)2、249mg(0.04mmol)聯(lián)萘二苯磷(binap)、2.88g(30mmol)t-buona后加熱/回流48小時。確認反應(yīng)完成后，加入50ml蒸餾水提取有機層，再用30mlmc提取3次。用mgso4干燥有機層后，進行減壓蒸餾，用正己烷/ea進行柱得到2.04gn，6-二苯基吡啶-3-胺，收率為83％。
將4.09g(10mmol)中間體1與2.46g(10mmol)n，6-二苯基吡啶-3-胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)pd(oac)2、249mg(0.04mmol)聯(lián)萘二苯磷(binap)、2.88g(30mmol)t-buona后加熱/回流48小時。確認反應(yīng)完成后，加入50ml蒸餾水提取有機層，再用30mlmc提取3次。用mgso4干燥有機層后，進行減壓蒸餾，用正己烷/ea進行柱，用正己烷/mc進行再結(jié)晶得到3.04g化合物3，收率為54％。
1hnmr(cdcl3，300mhz)：δ＝8.62(d，1h)，7.99(d，2h)，7.82(d，2h)，7.69(d，2h)，7.64-7.54(m，6h)，7.49-7.32(m，16h)，7.18-7.13(t，1h)ppm。
化合物4的合成
將2.57g(10mmol)9-溴蒽與1.98g(15mmol)化合物[1，1'-聯(lián)苯]-4-基硼酸溶解于30ml甲苯后，加入15ml(30mmol)2m的k2co3和231mg(0.2mmol)pd(pph3)4加熱/回流12小時。確認反應(yīng)完成后，提取甲苯層，用正己烷/mc進行柱純化得到2.15g9-([1，1'-聯(lián)苯]-4-基)蒽，收率為65％。
將3.30g(10mmol)9-([1，1'-聯(lián)苯]-4-基)蒽溶解于50ml二甲基甲酰胺后，緩慢加入溶解有1.78gn-溴代琥珀酰亞胺的30ml二甲基甲酰胺。加入完n-溴代琥珀酰亞胺后，通過在60℃反應(yīng)2小時來完成反應(yīng)，將反應(yīng)物加入到在300ml水中。將生成的固體用甲醇清洗，過濾來獲取，用正己烷/mc進行柱及再結(jié)晶得到4.08g9-([1，1'-聯(lián)苯]-4-基)-10-溴蒽，收率為99％。
將4.09g(10mmol)9-([1，1'-聯(lián)苯]-4-基)-10-溴蒽溶解于20ml四氫呋喃后，使用使用丙酮/干冰浴(bath)保持-78℃，緩慢加入4.4ml(11mmol)2.5m的正丁基鋰。30分鐘后確認鋰取代反應(yīng)，然后加入1.34ml(12mmol)硼酸三甲酯去除浴升溫至常溫。30分鐘后加入50ml1n的hcl與50mlmc提取有機層。再用50mlmc提取3次，用mgso4干燥后，進行減壓蒸餾。正己烷/乙酸乙酯進行柱后，用正己烷/mc進行再結(jié)晶得到2.31g(10-([1，1'-聯(lián)苯]-4-基)蒽-9-基)硼酸，收率為62％。
將2.74g(10mmol)(10-([1，1'-聯(lián)苯]-4-基)蒽-9-基)硼酸與2.83g(10mmol)1-溴-4-碘苯溶解于30ml甲苯后，加入15ml(30mmol)2m的k2co3和231mg(0.2mmol)pd(pph3)4加熱/回流12小時。確認反應(yīng)完成后，提取甲苯層，用正己烷/mc進行柱純化得到2.28g中間體2，收率為47％。
將4.85g(10mmol)中間體2與1.70g(10mmol)n-苯基吡啶-3-胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)pd(oac)2、249mg(0.04mmol)聯(lián)萘二苯磷(binap)、2.88g(30mmol)t-buona后加熱/回流48小時。確認反應(yīng)完成后，加入50ml蒸餾水提取有機層，再用30mlmc提取3次。用mgso4干燥有機層后，進行減壓蒸餾，用正己烷/ea進行柱，用正己烷/mc進行再結(jié)晶得到3.16g化合物4，收率為55％。
1hnmr(cdcl3，300mhz)：δ＝8.63(d，1h)，8.29(d，1h)，7.85-7.76(m，7h)，7.59-7.50(m，6h)，7.43-7.22(m，14h)，7.17-7.12(t，1h)ppm。
化合物5的合成
65.5g(0.16mol)9-(聯(lián)苯-4-基)-10-溴蒽與37.5g(0.24mol)4-氯苯基硼酸溶解于800ml甲苯后，加入5.54g(4.8mmol)pd(pph3)4、66.3g(0.48mol)k2co3、200ml乙醇、200ml水加熱/回流24小時。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫沉淀于2l甲醇，然后過濾溶解于熱chcl3，用chcl3進行硅膠色譜純化。得到68.8g中間體3，收率為97.5％。
將20.35g(0.19mol)對甲苯胺與10g(0.063mol)3-溴吡啶溶解于300ml甲苯后，加入0.282g(1.26mmol)pd(oac)2、1.57g(2.53mmol)聯(lián)萘二苯磷、18.24g(0.19mol)t-buona加熱/回流24小時。確認反應(yīng)完成后，加入200ml蒸餾水提取有機層，再用100mlmc提取3次。用mgso4干燥有機層后，進行減壓蒸餾，用mc/ea硅膠色譜純化得到7.46gn-(對甲苯基)吡啶-3-胺，收率為64％。
將10.0g(22.7mmol)中間體a與6.26g(34.0mmol)n-(對甲苯基)吡啶-3-胺溶解于200ml甲苯后，加入153mg(0.68mmol)pd(oac)2、1.28ml(2.72mmol)50％的t-bu3p溶液、6.54g(68mmol)t-buona加熱/回流24小時。確認反應(yīng)完成后，加入500ml甲醇使沉淀后進行過濾。將沉淀物溶解于mc并用mc/ea進行硅膠色譜純化后，用正己烷/mc進行再結(jié)晶得到9.6g化合物5，收率為72％。
1hnmr(300mhz，cdcl3)：δ(ppm)8.55(d，1h)，8.26(dd，1h)，7.85-7.76(m，8h)，7.57-7.50(m，5h)，7.44-7.34(m，8h)，7.32-7.29(m，2h)，7.21(s，4h)，2.38(s，3h)
化合物6的合成
20.35g(0.19mol)間甲苯胺(toluidine)與10g(0.063mol)3-溴吡啶溶解于300ml甲苯后，加入0.282g(1.26mmol)pd(oac)2、1.57g(2.53mmol)聯(lián)萘二苯磷、18.24g(0.19mol)t-buona加熱/回流24小時。確認反應(yīng)完成后，加入200ml蒸餾水提取有機層，再用100mlmc提取3次。用mgso4干燥有機層后，進行減壓蒸餾，用mc/ea硅膠色譜純化得到8.13gn-(間甲苯基)吡啶-3-胺，收率為70％。
將10.0g(22.7mmol)中間體3與6.26g(34.0mmol)n-(間甲苯基)吡啶-3-胺溶解于200ml甲苯后，加入153mg(0.68mmol)pd(oac)2、1.28ml(2.72mmol)50％的t-bu3p溶液、6.54g(68mmol)t-buona加熱/回流24小時。確認反應(yīng)完成后，加入500ml甲醇使沉淀后進行過濾。將沉淀物溶解于mc并用mc/ea進行硅膠色譜純化后，用正己烷/mc進行再結(jié)晶得到8.69g化合物6，收率為65％。
1hnmr(300mhz，cdcl3)：δ(ppm)8.55(d，1h)，8.29(dd，1h)，7.86-7.77(m，8h)，7.57-7.51(m，5h)，7.44-7.35(m，8h)，7.33-7.28(m，3h)，7.11(s，2h)，6.99.(d，1h)，2.36(s，3h)
化合物7的合成
將20.1g(0.19mol)3-氟苯胺與15g(0.095mol)3-溴吡啶溶解于300ml甲苯后，加入0.43g(1.9mmol)pd(oac)2、2.37g(3.8mmol)聯(lián)萘二苯磷、27.35g(0.29mol)t-buona加熱/回流24小時。確認反應(yīng)完成后，加入200ml蒸餾水提取有機層，再用100mlmc提取3次。用mgso4干燥有機層后，進行減壓蒸餾，用mc/ea硅膠色譜純化得到15.2gn-(3-氟苯基)吡啶-3-胺，收率為85％。
將10.0g(22.7mmol)中間體3與6.40g(34.0mmol)n-(3-氟苯基)吡啶-3-胺溶解于200ml甲苯后，加入153mg(0.68mmol)pd(oac)2、1.28ml(2.72mmol)50％的t-bu3p溶液、6.54g(68mmol)t-buona加熱/回流24小時。確認反應(yīng)完成后，加入500ml甲醇使沉淀后進行過濾。將沉淀物溶解于mc，用mc/ea進行柱后，用正己烷/mc進行再結(jié)晶得到8.3g化合物7，收率為62％。
1hnmr(300mhz，cdcl3)：δ(ppm)8.57(d，1h)，8.36(dd，1h)，7.86-7.77(m，8h)，7.63-7.58(m，1h)，7.57-7.51(m，4h)，7.45-7.35(m，8h)，7.33-7.27(m，3h)，7.04(dd，1h)，6.98-6.93(m，1h)，6.84-6.78(m，1h)
化合物8的合成
40.78g(0.29mol)萘-1-胺與15g(0.095mol)3-溴吡啶溶解于300ml甲苯后，加入0.43g(1.9mmol)pd(oac)2、2.37g(3.8mmol)聯(lián)萘二苯磷、27.35g(0.29mol)t-buona加熱/回流24小時。確認反應(yīng)完成后，加入200ml蒸餾水提取有機層，再用100mlmc提取3次。用mgso4干燥有機層后，進行減壓蒸餾，用mc/ea硅膠色譜純化得到19.9gn-(萘-1-基)吡啶-3-胺，收率為95％。
將10.0g(22.7mmol)中間體3與7.49g(34.0mmol)n-(萘-1-基)吡啶-3-胺溶解于200ml甲苯后，加入153mg(0.68mmol)pd(oac)2、1.28ml(2.72mmol)50％的t-bu3p溶液、6.54g(68mmol)t-buona加熱/回流24小時。確認反應(yīng)完成后，加入500ml甲醇使沉淀后進行過濾。將沉淀物溶解于mc，用mc進行硅膠色譜純化后，用正己烷/mc進行再結(jié)晶得到8.6g化合物8，收率為61％。
1hnmr(300mhz，cdcl3)：δ(ppm)8.55(d，1h)，8.23(dd，1h)，8.10(d，1h)，7.98(d，1h)，7.90(d，1h)，7.85-7.76(m，7h)，7.63-7.47(m，8h)，7.44-7.29(m，10h)，7.20-7.16(m，2h)
化合物9的合成
將10.0g(22.7mmol)中間體3與8.38g(34.0mmol)n-([1，1'-聯(lián)苯]-4-基)吡啶-3-胺溶解于180ml甲苯后，加入153mg(0.68mmol)pd(oac)2、1.28ml(2.72mmol)50％的t-bu3p溶液、6.54g(68mmol)t-buona加熱/回流24小時。確認反應(yīng)完成后，加入500ml甲醇使沉淀后進行過濾。將沉淀物溶解于mc并用mc/ea進行硅膠色譜純化后，用正己烷/mc進行再結(jié)晶以55％的收率得到8.09g化合物9。
1hnmr(300mhz，cdcl3)：δ(ppm)8.62(d，1h)，8.33(dd，1h)，7.86-7.77(m，8h)，7.63-7.60(m，5h)，7.57-7.53(m，4h)，7.51(d，2h)，7.46-7.32(m，11h)，7.30-7.28(m，2h)
化合物10的合成
將2.57g(10mmol)9-溴蒽與2.58g(15mmol)萘-1-基硼酸溶解于30ml甲苯后，加入15ml(30mmol)2m的k2co3和231mg(0.2mmol)pd(pph3)4加熱/回流12小時。確認反應(yīng)完成后，提取甲苯層，用正己烷/mc進行柱純化得到1.95g9-(萘-1-基)蒽，收率為65％。
將3.04g(10mmol)9-(萘-1-基)蒽溶解于50ml二甲基甲酰胺后，緩慢加入溶解有1.78gn-溴代琥珀酰亞胺的30ml二甲基甲酰胺。加入完n-溴代琥珀酰亞胺后，通過在60℃反應(yīng)2小時來完成反應(yīng)，將反應(yīng)物加入到在300ml水中。將生成的固體用甲醇清洗，過濾來獲取，用正己烷/mc進行柱及再結(jié)晶得到3.79g9-溴-10-(萘-1-基)蒽，收率為99％。
3.83g(10mmol)9-溴-10-(萘-1-基)蒽溶解于20ml四氫呋喃后，使用丙酮/干冰浴(bath)保持-78℃，緩慢加入4.4ml(11mmol)2.5m的正丁基鋰。30分鐘后確認鋰取代反應(yīng)，然后加入1.34ml(12mmol)硼酸三甲酯去除浴升溫至常溫。30分鐘后加入50ml1n的hcl與50mlmc提取有機層。再用50mlmc提取3次，用mgso4干燥有機層后，進行減壓蒸餾。用正己烷/乙酸乙酯進行柱后，用正己烷/mc進行再結(jié)晶得到2.15g(10-(萘-1-基)蒽-9-基)硼酸，收率為62％。
3.48g(10mmol)(10-(萘-1-基)蒽-9-基)硼酸與2.83g(10mmol)1-溴-4-碘苯溶解于30ml甲苯后，加入15ml(30mmol)2m的k2co3和231mg(0.2mmol)pd(pph3)4加熱/回流12小時。確認反應(yīng)完成后，提取甲苯層，用正己烷/mc進行柱純化得到2.16g中間體4，收率為47％。
將4.59g(10mmol)中間體4與1.70g(10mmol)n-苯基吡啶-3-胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)pd(oac)2、249mg(0.04mmol)聯(lián)萘二苯磷、2.88g(30mmol)t-buona后加熱/回流48小時。確認反應(yīng)完成后，加入50ml蒸餾水提取有機層，再用30mlmc提取3次。用mgso4干燥有機層后，進行減壓蒸餾，用正己烷/ea進行柱，用正己烷/mc進行再結(jié)晶得到3.3g化合物10，收率為61％。
化合物11的合成
將1.58g(10mmol)4-溴吡啶與2.79g(30mmol)苯胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)pd(oac)2、249mg(0.04mmol)聯(lián)萘二苯磷、2.88g(30mmol)t-buona后加熱/回流48小時。確認反應(yīng)完成后，加入50ml蒸餾水提取有機層，再用30mlmc提取3次。用mgso4干燥有機層后，進行減壓蒸餾，正己烷/ea進行柱得到0.51gn-苯基吡啶-3-胺，收率為30％。
將4.10g(10mmol)中間體1與1.70g(10mmol)n-苯基吡啶-4-胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)pd(oac)2、249mg(0.04mmol)聯(lián)萘二苯磷、2.88g(30mmol)t-buona后加熱/回流48小時。確認反應(yīng)完成后，加入50ml蒸餾水提取有機層，再用30mlmc提取3次。用mgso4干燥有機層后，進行減壓蒸餾，用正己烷/ea進行柱，用正己烷/mc進行再結(jié)晶得到3.2g化合物11，收率為65％。
1hnmr(300mhz，cdcl3)：δ(ppm)8.52-8.50(d，2h)，7.55-7.53(d，2h)，7.46(m，4h)，7.42(m，3h)，7.38(m，2h)，7.32-7.30(d，2h)，7.27(m，4h)，7.14-7.12(d，2h)，7.07-7.05(d，2h)，6.93(t，1h)，6.75-6.74(d，2h)
化合物12的合成
將1.58g(10mmol)4-溴吡啶與2.79g(30mmol)苯胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)pd(oac)2、249mg(0.04mmol)聯(lián)萘二苯磷、2.88g(30mmol)t-buona后加熱/回流48小時。確認反應(yīng)完成后，加入50ml蒸餾水提取有機層，再用30mlmc提取3次。用mgso4干燥有機層后，進行減壓蒸餾，正己烷/ea進行柱得到0.51gn-苯基吡啶-3-胺，收率為30％。
將4.85g(10mmol)中間體2與1.70g(10mmol)n-苯基吡啶-4-胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)pd(oac)2、249mg(0.04mmol)聯(lián)萘二苯磷、2.88g(30mmol)t-buona后加熱/回流48小時。確認反應(yīng)完成后，加入50ml蒸餾水提取有機層，再用30mlmc提取3次。用mgso4干燥有機層后，進行減壓蒸餾，用正己烷/ea進行柱，用正己烷/mc進行再結(jié)晶得到3.44g化合物12，收率為60％。
1hnmr(300mhz，cdcl3)：δ(ppm)8.52-8.51(d，2h)，7.57-7.55(d，2h)，7.53-7.51(d，2h)，7.45(m，4h)，7.41(m，4h)，7.38(m，4h)，7.30-7.28(d，2h)，7.26(m，3h)，7.15-7.13(d，2h)，7.08-7.06(d，2h)，6.93(t，1h)，6.76-6.74(d，2h)
實施例1有機電致發(fā)光器件的制作
實施例1
將作為陽極的康寧15ω/cm2
在上述ito層的上部蒸鍍2-tnata形成厚度為
隨后，在上述發(fā)光層的上部蒸鍍化合物1形成厚度為
實施例2～6
當形成電子傳輸層時，除了利用化合物2～6代替上述化合物1之外，利用與實施例1相同的方法制作有機發(fā)光器件。
比較例1
當形成電子傳輸層時，除了利用alq3代替上述化合物1之外，利用與實施例1相同的方法制作有機發(fā)光器件。
比較例2
當形成電子傳輸層時，除了利用化合物a代替上述化合物1之外，利用與實施例1相同的方法制作有機發(fā)光器件。
化合物a
比較例3
當形成電子傳輸層時，除了利用化合物b代替上述化合物1之外，利用與實施例1相同的方法制作有機發(fā)光器件。
化合物b
表1
根據(jù)表1中所記載的試驗結(jié)果可知，可以確認，與比較例的化合物相比，實施例的化合物借助電子注入特性的提高驅(qū)動電壓減少約1～2v，由此，功率效率提高50～100％。
比較例2和3為在吡啶2號位置限定氮的化合物，因此，蒽的9號位置的取代基相互不同。
對上述兩個化合物的器件數(shù)據(jù)確認的結(jié)果為，在效率及驅(qū)動電壓方面并不存在很大的區(qū)別，而將吡啶的n位置限定于3號或4號的本發(fā)明的化合物的效率及驅(qū)動電壓有所提高，可知的是，提高蒽胺化合物的電子注入特性的決定性因素為，使吡啶的n位置面向外圍的方式制備，而不是被取代至在蒽的9號位置的取代基。
以上，對本發(fā)明的實施例進行詳細地說明，但是本發(fā)明的發(fā)明要求保護范圍并不限定于此，對本發(fā)明所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言，在不脫離發(fā)明要求保護范圍中所記載的本發(fā)明的技術(shù)思想的范圍下，可以進行各種補充及變形。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
本發(fā)明的一目的在于提供如下的有機電致發(fā)光器件用化合物，即，可以適用于有機電致發(fā)光器件，通過減少電子的注入勢壘來降低驅(qū)動電壓，并且由于電子的注入及傳送能力優(yōu)秀，因此可以使用于電子傳輸層(electrontransferlayer，etl)等。
本發(fā)明的另一目的在于提供具有如下特性的有機電致發(fā)光器件，即，通過包含上述化合物來具有低驅(qū)動電壓、高發(fā)光效率及長壽命等。