本發(fā)明涉及芳香族聚碳酸酯樹脂組合物及其成型品。詳細(xì)而言，本發(fā)明涉及作為導(dǎo)光部件的成型材料合適的色調(diào)優(yōu)異的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物；和將該芳香族聚碳酸酯樹脂組合物成型而成的成型品。

背景技術(shù)：

近年來，在歐洲和北美等正在進行汽車的日間行車燈化，通過在汽車的前大燈和尾燈設(shè)置時常點亮的日間行車燈，從而提高白天的步行者及迎面而來的車的可見性。日間行車燈通常具備導(dǎo)光部件、和使光入射至導(dǎo)光部件的光源。由于在汽車的日間行車燈的附近通常設(shè)有作為夜間用的通常光源的鹵素?zé)舻劝谉霟?，因而除了日間行車燈的光源產(chǎn)生的熱以外，導(dǎo)光部件還會被白熾燈產(chǎn)生的熱所加熱。因此，要求導(dǎo)光部件具有優(yōu)異的耐熱耐久性。

以往，作為導(dǎo)光部件的構(gòu)成材料，例如在下述專利文獻1中公開了一種芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，其是在芳香族聚碳酸酯樹脂中混配有磷系穩(wěn)定劑和脂肪酸酯而成的。

作為對專利文獻1的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物的色調(diào)和耐黃變性進行了改善的物質(zhì)，在專利文獻2中公開了一種芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，其使用了兩種亞磷酸酯系穩(wěn)定劑作為混配于芳香族聚碳酸酯樹脂的磷系穩(wěn)定劑。

在使用芳香族聚碳酸酯樹脂組合物成型出用于汽車用照明裝置的導(dǎo)光部件時，芳香族聚碳酸酯樹脂因成型過程中受到的熱而劣化，所得到的成型品有時略帶黃色。即便成型時不帶黃色，導(dǎo)光部件也會因長時間暴露于導(dǎo)光部件周邊的光源的熱而劣化、黃變。

專利文獻2的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物在改善專利文獻1的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物中的色調(diào)的同時，抑制了該黃變。

專利文獻2中所用的兩種亞磷酸酯系穩(wěn)定劑中的一者是具有螺環(huán)骨架的亞磷酸酯系穩(wěn)定劑，另一者是不具有螺環(huán)骨架的物質(zhì)。

專利文獻2中使用的具有螺環(huán)骨架的亞磷酸酯系穩(wěn)定劑為下述通式(1)所表示的物質(zhì)。

[化1]

式(1)中，r¹和r²各自獨立地表示碳原子數(shù)為1～30的烷基或碳原子數(shù)為6～30的芳基。

在專利文獻2中，作為通式(1)的碳原子數(shù)為6～30的芳基，舉出了苯基和萘基。具體例舉出了雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、苯基雙酚a季戊四醇二亞磷酸酯；在專利文獻2中沒有本發(fā)明中所用的亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-i)的例示。

專利文獻2中記載了下述內(nèi)容：通過混配本發(fā)明中所用的環(huán)氧化合物(d)，可以提高耐水解性，但專利文獻2中僅以色調(diào)的改善為課題，不存在提高耐熱變色抑制效果的課題。專利文獻2中也沒有對亞磷酸酯系穩(wěn)定劑進一步合用環(huán)氧化合物和聚烷撐二醇化合物的實施例。

專利文獻1：日本特開2007-204737號公報

專利文獻2：日本特開2013-139097號公報

在內(nèi)置于汽車用照明裝置的導(dǎo)光部件用途中，期望比以往提出的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物更好的色調(diào)。具體而言，期望對300mm長光程成型品測得的300mm長的yi值為20以下這樣高度的色調(diào)。另外，期望具有進一步的耐熱黃變抑制效果的材料。

本發(fā)明的課題在于提供一種也適合于內(nèi)置于汽車用照明裝置的導(dǎo)光部件用途的、具有顯著優(yōu)異的色調(diào)的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物；和將該芳香族聚碳酸酯樹脂組合物成型而成的成型品。另外，本發(fā)明的課題在于提供一種具有顯著優(yōu)異的色調(diào)和耐熱黃變抑制效果的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物；和將該芳香族聚碳酸酯樹脂組合物成型而成的成型品。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過與特定的亞磷酸酯系穩(wěn)定劑一同混配聚烷撐二醇化合物、進而混配環(huán)氧化合物，能夠解決上述課題。

本發(fā)明是基于這樣的見解而完成的，其要點如下。

[1]一種芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于，其含有芳香族聚碳酸酯樹脂(a)、以及相對于該芳香族聚碳酸酯樹脂(a)100質(zhì)量份為0.01質(zhì)量份～0.1質(zhì)量份的作為磷系穩(wěn)定劑(b)的下述通式(i)所表示的亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-i)和0.05質(zhì)量份～2質(zhì)量份的聚烷撐二醇化合物(c)。

[化2]

式(i)中，r¹¹～r¹⁸各自獨立地表示氫原子或烷基。r¹⁹～r²²各自獨立地表示烷基、芳基或芳烷基。a～d各自獨立地表示0～3的整數(shù)。

[2]如[1]所述的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于，其進一步含有相對于上述芳香族聚碳酸酯樹脂(a)100質(zhì)量份為0.0005質(zhì)量份～0.2質(zhì)量份的環(huán)氧化合物(d)。

[3]如[1]或[2]所述的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于，上述聚烷撐二醇化合物(c)由下述通式(iii-1)所表示。

[化3]

式(iii-1)中，r表示碳原子數(shù)為1～3的烷基。x和y各自獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1～23的脂肪族?；?、或碳原子數(shù)為1～23的烷基。n表示10～400的整數(shù)。

[4]如[3]所述的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于，上述聚烷撐二醇化合物(c)為聚丁二醇。

[5]如[1]～[4]中任一項所述的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于，其進一步含有相對于芳香族聚碳酸酯樹脂(a)100質(zhì)量份為0.01質(zhì)量份～0.5質(zhì)量份的作為上述磷系穩(wěn)定劑(b)的下述通式(ii)所表示的亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-ii)。

[化4]

式(ii)中，r²¹～r²⁵各自獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)為6～20的芳基、或碳原子數(shù)為1～20的烷基。

[6]如[1]～[5]中任一項所述的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于，上述亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-i)為下述結(jié)構(gòu)式(ia)所表示的化合物。

[化5]

[7]如[1]～[6]中任一項所述的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于，對通過使用該芳香族聚碳酸酯樹脂組合物進行注射成型而得到的300mm長光程成型品所測得的300mm長的yi值為20以下。

[8]一種成型品，其是將[1]～[7]中任一項所述的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物成型而成的。

[9]如[8]所述的成型品，其特征在于，其為導(dǎo)光部件。

[10]如[9]所述的成型品，其特征在于，其為內(nèi)置于汽車用照明裝置的導(dǎo)光部件。

發(fā)明的效果

在芳香族聚碳酸酯樹脂(a)中以特定的比例混配作為磷系穩(wěn)定劑(b)的特定的亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-i)和聚烷撐二醇化合物(c)而成的本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物滿足對300mm長光程成型品所測得的300mm長的yi值為20以下，具有顯著良好的色調(diào)。此外，混配環(huán)氧化合物(d)而成的本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物完全不損害聚碳酸酯樹脂原本的特性，色調(diào)良好且顯示出良好的耐熱變色抑制效果。

因此，本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物作為導(dǎo)光部件用聚碳酸酯樹脂材料是合適的，即便是長的或壁厚的導(dǎo)光部件，也能夠獲得高的光傳輸效率，可以特別適合用作內(nèi)置于汽車用照明裝置的導(dǎo)光部件。

附圖說明

圖1是示出實施例中的金屬模具污染性的評價結(jié)果的金屬模具的照片。

具體實施方式

下面，詳細(xì)說明本發(fā)明的實施方式。

[芳香族聚碳酸酯樹脂組合物]

本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物的特征在于，其含有芳香族聚碳酸酯樹脂(a)、以及相對于該芳香族聚碳酸酯樹脂(a)100質(zhì)量份為0.01質(zhì)量份～0.1質(zhì)量份的作為磷系穩(wěn)定劑(b)的特定的亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-i)和0.05質(zhì)量份～2質(zhì)量份的聚烷撐二醇化合物(c)。

本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物進一步含有0.0005質(zhì)量份～0.2質(zhì)量份的環(huán)氧化合物(d)，由此可以進一步改善耐熱變色性。

本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物優(yōu)選與特定的亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-i)一同含有特定的亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-ii)作為磷系穩(wěn)定劑(b)。

以下，將對芳香族聚碳酸酯樹脂組合物成型而得到的成型品的剛成型后的色調(diào)稱為“初期色調(diào)”，將抑制使所得到的成型品長時間暴露于加熱條件下時的黃變的效果稱為“耐熱黃變抑制效果”。

<芳香族聚碳酸酯樹脂(a)>

芳香族聚碳酸酯樹脂(a)是通過使芳香族羥基化合物與光氣或碳酸二酯反應(yīng)而得到的芳香族聚碳酸酯聚合物。芳香族聚碳酸酯聚合物可以具有分支。對芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法沒有特別限定，可以采用光氣法(界面聚合法)、熔融法(酯交換法)等現(xiàn)有方法。

作為芳香族二羥基化合物的代表例，可以舉出例如雙(4-羥基苯基)甲烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、4,4-雙(4-羥基苯基)庚烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、4,4’-二羥基聯(lián)苯、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二羥基聯(lián)苯、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)酮等。

在上述芳香族二羥基化合物中，特別優(yōu)選2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚a)。

芳香族二羥基化合物可以單獨使用一種，也可以將兩種以上混合使用。

在制造芳香族聚碳酸酯樹脂(a)時，除了芳香族二羥基化合物以外，也可以進一步少量添加分子中具有3個以上羥基的多元酚等。該情況下，芳香族聚碳酸酯樹脂(a)具有支鏈。

作為具有3個以上羥基的多元酚，可以舉出例如間苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)-2-庚烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚烷、2,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)-3-庚烯、1,3,5-三(4-羥基苯基)苯、1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷等多羥基化合物或者3,3-雙(4-羥基芳基)羥基吲哚(＝靛紅雙酚)、5-氯靛紅、5,7-二氯靛紅、5-溴靛紅等。其中，優(yōu)選1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷或1,3,5-三(4-羥基苯基)苯。以芳香族二羥基化合物為基準(zhǔn)(100摩爾％)，多元酚的用量優(yōu)選為0.01摩爾％～10摩爾％、更優(yōu)選為0.1摩爾％～2摩爾％。

在利用酯交換法的聚合中，使用碳酸二酯作為單體來代替光氣。作為碳酸二酯的代表例，可以舉出碳酸二苯酯；以碳酸二芐酯等為代表的帶取代基的碳酸二芳基酯；以碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二叔丁酯等為代表的碳酸二烷基酯。碳酸二酯可以使用單獨一種或者混合使用兩種以上。它們之中，優(yōu)選碳酸二苯酯、帶取代基的碳酸二苯基酯。

對于碳酸二酯而言，可以將優(yōu)選為其50摩爾％以下、進一步優(yōu)選為30摩爾％以下的量用二羧酸或二羧酸酯替換。作為代表性的二羧酸或二羧酸酯，可以舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸二苯酯和間苯二甲酸二苯酯等。在用二羧酸或二羧酸酯替換碳酸二酯的一部分的情況下，得到聚酯碳酸酯。

通過酯交換法制造芳香族聚碳酸酯樹脂時，通常使用催化劑。對催化劑種類沒有限制，但是通常使用堿金屬化合物、堿土金屬化合物、堿性硼化合物、堿性磷化合物、堿性銨化合物、胺系化合物等堿性化合物。其中特別優(yōu)選堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物。這些化合物可以單獨使用一種，也可以將兩種以上組合使用。酯交換法中，通常用對甲苯磺酸酯等使催化劑失活。

出于對芳香族聚碳酸酯樹脂(a)賦予阻燃性等目的，可以使具有硅氧烷結(jié)構(gòu)的聚合物或低聚物共聚。

芳香族聚碳酸酯樹脂(a)的粘均分子量優(yōu)選為10,000～22,000。芳香族聚碳酸酯樹脂(a)的粘均分子量小于10,000的情況下，所得到的成型品的機械強度不足，有時無法得到具有充分的機械強度的成型品。芳香族聚碳酸酯樹脂(a)的粘均分子量超過22,000的情況下，芳香族聚碳酸酯樹脂(a)的熔融粘度變大，因而例如利用注射成型等方法將芳香族聚碳酸酯樹脂組合物成型而制造導(dǎo)光部件等長的成型品時無法得到優(yōu)異的流動性。另外，芳香族聚碳酸酯樹脂(a)的粘均分子量超過22,000的情況下，樹脂的剪切引起的發(fā)熱量變大，因熱分解而使樹脂發(fā)生劣化，結(jié)果有時無法得到具有優(yōu)異的色調(diào)的成型品。

芳香族聚碳酸酯樹脂(a)的粘均分子量更優(yōu)選為12,000～18,000、進一步優(yōu)選為14,000～17,000。

關(guān)于芳香族聚碳酸酯樹脂(a)的粘均分子量，使用二氯甲烷作為溶劑，由在20℃的溫度下測定的溶液粘度進行換算而求出。

芳香族聚碳酸酯樹脂(a)既可以是將粘均分子量不同的兩種以上芳香族聚碳酸酯樹脂混合而成的物質(zhì)，也可以是混合粘均分子量為上述范圍外的芳香族聚碳酸酯樹脂而達到上述粘均分子量的范圍內(nèi)的物質(zhì)。

<磷系穩(wěn)定劑(b)>

本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物含有下述通式(i)所表示的亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-i)作為磷系穩(wěn)定劑(b)。

[化6]

式(i)中，r¹¹～r¹⁸各自獨立地表示氫原子或烷基。r¹⁹～r²²各自獨立地表示烷基、芳基或芳烷基。a～d各自獨立地表示0～3的整數(shù)。

通式(i)中，r¹¹～r¹⁸各自獨立地優(yōu)選為碳原子數(shù)是1～5的烷基，優(yōu)選為甲基。a～d優(yōu)選為0。

亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-i)優(yōu)選為下述結(jié)構(gòu)式(ia)所表示的雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。

[化7]

亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-i)可以單獨使用一種，也可以合用兩種以上。

本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物中，亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-i)的含量相對于芳香族聚碳酸酯樹脂(a)100質(zhì)量份為0.01質(zhì)量份～0.1質(zhì)量份。若亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-i)的含量小于0.01質(zhì)量份，則無法得到充分的耐熱黃變防止效果，并且具有初期色調(diào)也差的傾向。若亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-i)的含量超過0.1質(zhì)量份，則成型時的氣體變多，或者會發(fā)生模具沉積引起的轉(zhuǎn)印不良，因而所得到的成型品的透光率有可能降低。相對于芳香族聚碳酸酯樹脂(a)100質(zhì)量份，亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-i)的含量優(yōu)選為0.015質(zhì)量份～0.08質(zhì)量份、進一步優(yōu)選為0.02質(zhì)量份～0.06質(zhì)量份。

另外，在本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物中，從進一步改善初期色調(diào)、并且進一步提高耐熱黃變抑制效果的方面出發(fā)，優(yōu)選與亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-i)一同合用下述通式(ii)所表示的亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-ii)作為磷系穩(wěn)定劑(b)。

[化8]

式(ii)中，r²¹～r²⁵各自獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)為6～20的芳基、或碳原子數(shù)為1～20的烷基。

通式(ii)中，作為r²¹～r²⁵所表示的烷基，可以舉出例如甲基、乙基、丙基、正丙基、正丁基、叔丁基、己基和辛基等。

作為亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-ii)，特別優(yōu)選下述結(jié)構(gòu)式(iia)所表示的(三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯。

[化9]

亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-ii)可以單獨使用一種，也可以合用兩種以上。

本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物中，相對于芳香族聚碳酸酯樹脂(a)100質(zhì)量份，亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-ii)的含量優(yōu)選為0.01質(zhì)量份～0.5質(zhì)量份、特別優(yōu)選為0.03質(zhì)量份～0.3質(zhì)量份、尤其優(yōu)選為0.05質(zhì)量份～0.2質(zhì)量份。芳香族聚碳酸酯樹脂組合物中的亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-ii)/亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-i)的質(zhì)量比優(yōu)選為1～10、特別優(yōu)選為1.5～8、尤其優(yōu)選為1.8～6。若亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-ii)的含量少于上述范圍，則無法充分得到通過合用亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-ii)所產(chǎn)生的初期色調(diào)和耐熱黃變抑制效果的改善效果，即便多于上述范圍，也無法確認(rèn)到更高的效果的改善，磷系穩(wěn)定劑(b)整體的含量增多，從而成型時的氣體增多，或者會發(fā)生模具沉積導(dǎo)致的轉(zhuǎn)印不良，因而不優(yōu)選。

本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物中，作為磷系穩(wěn)定劑(b)在將亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-i)和亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-ii)進行合用時，其總含量相對于芳香族聚碳酸酯樹脂(a)100質(zhì)量份優(yōu)選為0.3質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為0.2質(zhì)量份以下。

<聚烷撐二醇化合物(c)>

聚烷撐二醇化合物(c)為下述通式(iii)所表示的化合物，可以舉出例如下述通式(iii-1)所表示的支鏈型聚烷撐二醇化合物或下述通式(iii-2)所表示的直鏈型聚烷撐二醇化合物。聚烷撐二醇化合物(c)優(yōu)選為下述通式(iii-1)所表示的支鏈型聚烷撐二醇化合物。作為聚烷撐二醇化合物(c)，也可以為與其它共聚成分的共聚物，但優(yōu)選為均聚物。

[化10]

式(iii)中，q為直鏈或支鏈的亞烷基。x和y各自獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1～23的脂肪族?；?、或碳原子數(shù)為1～23的烷基。q為重復(fù)數(shù)。

[化11]

式(iii-1)中，r表示碳原子數(shù)為1～3的烷基。x和y各自獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1～23的脂肪族?；?、或碳原子數(shù)為1～23的烷基。n表示10～400的整數(shù)。

[化12]

式(iii-2)中，x和y各自獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)為2～23的脂肪族酰基或碳原子數(shù)為1～22的烷基。m表示2～6的整數(shù)。p表示6～100的整數(shù)。

通式(iii-1)中，整數(shù)(聚合度)n為10～400、優(yōu)選為15～200、進一步優(yōu)選為20～100。聚合度n小于10的情況下，成型時的氣體產(chǎn)生量增多，有可能發(fā)生因氣體導(dǎo)致的成型不良、例如未填充、氣體燒傷、轉(zhuǎn)印不良。聚合度n超過400的情況下，有可能無法充分得到提高芳香族聚碳酸酯樹脂組合物的色調(diào)的效果。

作為支鏈型聚烷撐二醇化合物，優(yōu)選通式(iii-1)中x、y為氫原子、r為甲基的聚丙二醇或為r為乙基的聚丁二醇，特別優(yōu)選為聚丁二醇。

通式(iii-2)中，p(聚合度)為6～100的整數(shù)、優(yōu)選為8～90、更優(yōu)選為10～80。聚合度p小于6的情況下，成型時會產(chǎn)生氣體，因而不優(yōu)選。另一方面，聚合度p超過100的情況下，相溶性降低，因而不優(yōu)選。

作為直鏈型聚烷撐二醇化合物，優(yōu)選可以舉出通式(iii-2)中的x和y為氫原子、m為2的聚乙二醇；m為3的聚1,3-丙二醇；m為4的聚1,4-丁二醇；m為5的聚1,5-戊二醇；m為6的聚1,6-己二醇。更優(yōu)選為聚1,3-丙二醇、聚1,4-丁二醇或者其酯化物或醚化物。

作為聚烷撐二醇化合物(c)，即使其單末端或兩末端被脂肪酸或醇封端也不會對其性能表現(xiàn)產(chǎn)生影響，可以同樣地使用脂肪酸酯化物或醚化物。因此，通式(iii-1)、(iii-2)中的x和/或y也可以是碳原子數(shù)為1～23的脂肪族酰基或烷基。

作為脂肪酸酯化物，可以使用直鏈狀或支鏈狀脂肪酸酯中的任一種。構(gòu)成脂肪酸酯的脂肪酸可以為飽和脂肪酸，也可以為不飽和脂肪酸。脂肪酸酯化物也可以使用一部分氫原子被羥基等取代基所取代的物質(zhì)。

作為構(gòu)成脂肪酸酯的脂肪酸，可以舉出碳原子數(shù)為1～23的一元或二元的飽和或不飽和的脂肪酸。作為一元飽和脂肪酸，具體可以舉出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、癸酸、月桂酸、十四酸、十五酸、棕櫚酸、十七酸、硬脂酸、十九酸、二十酸、二十二酸等。作為一元不飽和脂肪酸，具體可以舉出油酸、反油酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸等。作為碳原子數(shù)為10以上的二元脂肪酸，具體可以舉出癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、癸烯二酸、十一碳烯二酸、十二碳烯二酸。

脂肪酸可以使用1種或?qū)?種以上組合使用。脂肪酸也包括分子內(nèi)具有1個或多個羥基的脂肪酸。

作為支鏈型聚烷撐二醇的脂肪酸酯的優(yōu)選具體例，可以舉出通式(iii-1)中r為甲基、x和y為碳原子數(shù)18的脂肪族?；木郾加仓狨ィ籸為甲基、x和y為碳原子數(shù)22的脂肪族酰基的聚丙二醇二十二酸酯。作為直鏈型聚烷撐二醇的脂肪酸酯的優(yōu)選具體例，可以舉出聚烷撐二醇單棕櫚酸酯、聚烷撐二醇二棕櫚酸酯、聚烷撐二醇單硬脂酸酯、聚烷撐二醇二硬脂酸酯、聚烷撐二醇(單棕櫚酸·單硬脂酸)酯、聚烷撐二醇二十二酸酯等。

作為構(gòu)成聚烷撐二醇的烷基醚的烷基，可以為直鏈狀或支鏈狀中的任一種，可以舉出例如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、月桂基、硬脂基等碳原子數(shù)為1～23的烷基。作為這樣的聚烷撐二醇化合物(c)，優(yōu)選可例示出聚烷撐二醇的烷基甲基醚、乙基醚、丁基醚、月桂基醚、硬脂基醚等。

聚烷撐二醇化合物(c)的數(shù)均分子量優(yōu)選為200～5,000、更優(yōu)選為300以上、進一步優(yōu)選為500以上，更優(yōu)選為4,000以下、進一步優(yōu)選為3,000以下、特別優(yōu)選為2000以下、尤其優(yōu)選小于1000、最優(yōu)選為800以下。若超過上述范圍的上限，則具有相容性降低的傾向。若低于上述范圍的下限，則具有在成型時產(chǎn)生氣體的傾向。聚烷撐二醇化合物(c)的數(shù)均分子量是基于根據(jù)jisk1577測定的羥值所計算出的數(shù)均分子量。

聚烷撐二醇化合物(c)的數(shù)均分子量越低，則具有成型時的金屬模具污染性(金屬模具附著物)越低的效果。

聚烷撐二醇化合物(c)可以單獨使用一種，也可以合用兩種以上。

本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物中，相對于芳香族聚碳酸酯樹脂(a)100質(zhì)量份，聚烷撐二醇化合物(c)的含量為0.05質(zhì)量份～2質(zhì)量份。聚烷撐二醇化合物(c)的含量小于0.05質(zhì)量份或超過2質(zhì)量份，則均具有所得到的成型品的初期色調(diào)差的傾向。相對于芳香族聚碳酸酯樹脂(a)100質(zhì)量份，聚烷撐二醇化合物(c)的含量優(yōu)選為0.1質(zhì)量份～1.5質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.2質(zhì)量份～1.2質(zhì)量份、進一步優(yōu)選超過0.5質(zhì)量份且為1.0質(zhì)量份以下。

[環(huán)氧化合物(d)]

作為環(huán)氧化合物(d)，使用1分子中具有1個以上環(huán)氧基的化合物。具體而言，優(yōu)選可例示出苯基縮水甘油基醚、烯丙基縮水甘油基醚、叔丁基苯基縮水甘油基醚、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3’,4’-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯、3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基-3’,4’-環(huán)氧-6’-甲基環(huán)己基羧酸酯、2,3-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3’,4’-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯、4-(3,4-環(huán)氧-5-甲基環(huán)己基)丁基-3’,4’-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯、3,4-環(huán)氧環(huán)己基氧化乙烯、環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯、3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基-6’-甲基環(huán)己基羧酸酯、雙酚-a二縮水甘油基醚、四溴雙酚-a縮水甘油基醚、鄰苯二甲酸的二縮水甘油基酯、六氫化鄰苯二甲酸的二縮水甘油基酯、雙環(huán)氧二環(huán)戊二烯基醚、雙環(huán)氧乙二醇、雙環(huán)氧環(huán)己基己二酸酯、丁二烯二環(huán)氧化物、四苯基乙烯環(huán)氧化物、辛基環(huán)氧樹脂酸酯、環(huán)氧化聚丁二烯、3,4-二甲基-1,2-環(huán)氧環(huán)己烷、3,5-二甲基-1,2-環(huán)氧環(huán)己烷、3-甲基-5-叔丁基-1,2-環(huán)氧環(huán)己烷、十八烷基-2,2-二甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯、n-丁基-2,2-二甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯、環(huán)己基-2-甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯、n-丁基-2-異丙基-3,4-環(huán)氧-5-甲基環(huán)己基羧酸酯、十八烷基-3,4-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯、2-乙基己基-3’,4’-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯、4,6-二甲基-2,3-環(huán)氧環(huán)己基-3’,4’-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯、4,5-環(huán)氧四氫鄰苯二甲酸酐、3-叔丁基-4,5-環(huán)氧四氫鄰苯二甲酸酐、二乙基4,5-環(huán)氧-順-1,2-環(huán)己基二羧酸酯、二正丁基-3-叔丁基-4,5-環(huán)氧-順-1,2-環(huán)己基二羧酸酯、環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻籽油等。這些之中，特別優(yōu)選1分子中具有2個以上環(huán)氧基的脂環(huán)式環(huán)氧化合物。

環(huán)氧化合物(d)可以單獨使用一種，也可以將兩種以上組合使用。

本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物包含環(huán)氧化合物(d)的情況下，通常環(huán)氧化合物(d)的含量相對于聚碳酸酯樹脂(a)100質(zhì)量份為0.0005質(zhì)量份～0.2質(zhì)量份、優(yōu)選為0.001質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為0.003質(zhì)量份以上、進一步優(yōu)選為0.005質(zhì)量份以上、特別優(yōu)選為0.01質(zhì)量份以上、尤其優(yōu)選為0.03質(zhì)量份以上，并且優(yōu)選為0.15質(zhì)量以下、更優(yōu)選為0.1質(zhì)量份以下、進一步優(yōu)選為0.05質(zhì)量份以下。環(huán)氧化合物(d)的含量小于0.0005質(zhì)量份的情況下，色調(diào)、耐熱變色抑制效果變得不充分，超過0.2質(zhì)量份的情況下，不僅耐熱變色抑制效果反而會變成，而且色調(diào)、濕熱穩(wěn)定性也會降低。

<其它成分>

在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物中也可以進一步混配有抗氧化劑、防粘劑、紫外線吸收劑、熒光增白劑、染料/顏料、阻燃劑、耐沖擊改良劑、抗靜電劑、潤滑劑、增塑劑、增容劑、填充劑等作為任選成分。

<芳香族聚碳酸酯樹脂組合物的制造方法>

對本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物的制造方法沒有特別限制，可以舉出下述方法：例如在直至成型出最終成型品為止的任意階段，一次性或分批混配各成分并進行熔融混煉。作為各成分的混配方法，可以舉出例如使用轉(zhuǎn)鼓混合機、亨舍爾混合機等的方法、利用加料器定量地供給至擠出機進料斗并進行混合的方法等。作為熔融混煉的方法，可以舉出例如使用單螺桿混煉擠出機、雙螺桿混煉擠出機、捏合機、班伯里混煉機等的方法等。

[成型品]

本發(fā)明的成型品是將本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物成型而成的。

對本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物的成型方法沒有特別限制，可以舉出例如注射成型法、擠壓成型法、注射擠壓成型法等，優(yōu)選為注射成型法。

為了抑制成型時的樹脂的熱劣化，得到初期色調(diào)優(yōu)異的物質(zhì)，在將本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物成型時，優(yōu)選在氮等惰性氣體氣氛下進行成型。

將本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物成型而成的本發(fā)明的成型品與現(xiàn)有產(chǎn)品相比，長時間暴露于加熱條件下時的黃變的程度小，而且初期色調(diào)明顯良好，因而可以適合用作照明裝置的導(dǎo)光部件，特別是不僅因日間行車燈的光源、還因白熱燈產(chǎn)生的熱而暴露于加熱條件下的汽車用照明裝置的導(dǎo)光部件，由于其優(yōu)異的初期色調(diào)、以及耐熱黃變抑制效果，從而能夠長時間較高地維持導(dǎo)光部件的光傳遞效率，能夠大幅降低導(dǎo)光部件的更換頻率。

[yi值]

本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物的初期色調(diào)顯著優(yōu)異，根據(jù)后述實施例的項中記載的方法，對通過使用本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物進行注射成型而得到的300mm長光程成型品所測得的300mm長的yi值通常為20以下、優(yōu)選為16以下、更優(yōu)選為14以下，呈現(xiàn)出現(xiàn)有產(chǎn)品所沒有的顯著優(yōu)異的色調(diào)。

實施例

下面舉出實施例，對本發(fā)明進行更具體的說明，但只要不超出其要點則本發(fā)明不限定于以下的實施例。

[使用材料]

實施例和比較例中所用的材料如下。

<芳香族聚碳酸酯樹脂(a)>

三菱工程塑膠社制造“iupilon(注冊商標(biāo))h-4000n”：通過界面聚合法制造的雙酚a型芳香族聚碳酸酯樹脂(粘均分子量16,000)

<磷系穩(wěn)定劑(b)>

<亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-i)>

properties&characteristics社制造“doverphoss-9228”：雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯

<亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-ii)>

adeka社制造“adkstabas2112”：三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯

<其它磷系熱穩(wěn)定劑>

adeka社制造“adkstabpep-36”：雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯

<聚烷撐二醇化合物(c)>

<聚丁二醇(c-1)>

日油社制造“uniolpb-700”(數(shù)均分子量700)

<聚丁二醇(c-2)>

日油社制造“uniolpb-1000”(數(shù)均分子量1,000)

<聚丁二醇(c-3)>

日油社制造“uniolpb-500”(數(shù)均分子量500)

<聚丙二醇(c-4)>

日油社制造“uniold-1000”(數(shù)均分子量1,000)

<環(huán)氧化合物(d)>

daicel社制造“celloxide2021p”：3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3’,4’-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯

<脂肪酸酯>

rikenvitamin(株)制造“rikemals-100a”：硬脂酸單甘油酯

<防粘劑>

toraydowcorningsilicone株式會社制造“sh556”：甲基苯基聚硅氧烷

[評價方法]

所得到的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物的評價方法如下。

<初期色調(diào)(yi)評價>

利用熱風(fēng)循環(huán)式干燥機將芳香族聚碳酸酯樹脂組合物的顆粒在120℃干燥4～8小時后，利用注射成型機(東芝機械社制造“ec100”)在280℃的溫度下得到300mm長光程成型品(6mm×4mm×300mm、l/d＝50)。對于該成型品，使用長光程分光透射色度計(日本電色工業(yè)社制造“asa1”)測定了300mm長的yi值。

<耐熱變色(δyi1)評價>

將上述初期色調(diào)(yi)的評價中得到的長光程成型品在120℃保持1000小時后，以300mm光程長測定yi(處理后yi)，求出yi值之差(δyi1＝處理后yi－初期yi)，評價耐熱變色(δyi1)。

<耐停留變色(δyi2)評價>

在注射成型機內(nèi)以280℃的溫度停留25分鐘后，進行注射成型，除此以外與上述初期色調(diào)(yi)的評價同樣地得到300mm光程長成型品，同樣地以300mm光程長測定yi(處理后yi)，求出yi值的差(δyi2＝停留后yi－初期yi)，評價耐停留變色(δyi2)。

[實施例i-1～15和比較例i-1～4]

按照達到表1所示的比例的方式對表1所示的成分進行混配，利用轉(zhuǎn)鼓混合機均勻地混合，得到混合物。將該混合物供給至具備全螺紋螺桿和排氣口的單螺桿擠出機(いすず化工機社制造“vs-40”)，以螺桿轉(zhuǎn)速80rpm、排出量20kg/小時、機筒溫度250℃的條件進行混煉，從擠出噴嘴前端以線料狀擠出。將擠出物在水槽中驟冷，利用造粒機切割而進行顆?；玫椒枷阕寰厶妓狨渲M合物的顆粒。

將所得到的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物的評價結(jié)果示于表1。

[表1]

由表1可知如下結(jié)果。

比較例i-1、2、4是代替聚烷撐二醇化合物(c)而混配了脂肪酸酯的例子，均無法滿足yi值為20以下。比較例i-3是代替聚烷撐二醇化合物(c)而混配了防粘劑的例子，yi值為28，色調(diào)特別差。

與此相對，在使用了本發(fā)明的作為亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(b-i)的亞磷酸酯系穩(wěn)定劑s-9228和聚烷撐二醇化合物(c)的實施例i-1～15中，均得到了yi為16以下的優(yōu)異的色調(diào)。

實施例i-1由于聚烷撐二醇的混配量少，因而與實施例i-2～15相比yi值略高，但通過增加聚烷撐二醇的混配量，如實施例i-2～15所示，可以降低yi值，使初期色調(diào)更良好。

通過實施例i-3～13與實施例i-14、15的對比可知，作為聚烷撐二醇化合物(c)，與聚丙二醇相比聚丁二醇對色調(diào)的改善更有效。

[實施例ii-1～22和比較例ii-1～10]

按照達到表2～4所示的比例的方式對表2～4所示的成分進行混配，利用轉(zhuǎn)鼓混合機均勻地混合，得到混合物。將該混合物供給至具備全螺紋螺桿和排氣口的單螺桿擠出機(いすず化工機社制造“vs-40”)，以螺桿轉(zhuǎn)速80rpm、排出量20kg/小時、機筒溫度250℃的條件進行混煉，從擠出噴嘴前端以線料狀擠出。將擠出物在水槽中驟冷，利用造粒機切割而進行顆?；?，得到芳香族聚碳酸酯樹脂組合物的顆粒。

將所得到的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物的評價結(jié)果示于表2～4。

[表2]

[表3]

[表4]

由表2～4可知，通過除了含有特定的磷系穩(wěn)定劑(b)和聚烷撐二醇化合物(c)以外進一步含有環(huán)氧化合物(d)，耐熱變色性得到改善，耐停留變色性也得到改善。

[注射成型時的金屬模具污染性的評價]

除了使用“uniolpb-1000”作為聚烷撐二醇化合物(c)以外，與實施例ii-7同樣地制造了芳香族聚碳酸酯樹脂組合物的顆粒(記為“顆粒1000”)。將該顆粒1000、實施例ii-7中得到的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物的顆粒(記為“顆粒700”)、和實施例ii-16中得到的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物的顆粒(記為“顆粒500”)分別在120℃干燥5小時后，通過注射成型機(住友重機械工業(yè)社制造“minimatm8/7a”)，利用水滴型金屬模具，以料筒溫度280℃、成型周期10秒、金屬模具溫度80℃的條件進行200次注射成型，目視觀察結(jié)束后的金屬模具固定側(cè)的金屬鏡面上發(fā)生的由白色附著物導(dǎo)致的污染的狀態(tài)，并進行評價、判定。

將結(jié)果與各顆粒的混配一同示于表5。

另外，將金屬模具表面的照片示于圖1((a)圖為顆粒500，(b)圖為顆粒700，(c)圖為顆粒1000)所示。

[表5]

由表5可知，聚烷撐二醇化合物(c)的分子量越小，則金屬模具污染越少。

使用特定的方式詳細(xì)地說明了本發(fā)明，但在沒有脫離本發(fā)明的意圖和范圍的前提下可以進行各種變形，這對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的。

本申請基于2015年2月3日提交的日本專利申請2015-019437以及2015年6月11日提交的日本專利申請2015-118442、2015年11月6日提交的日本專利申請2015-218550和2015年11月6日提交的日本專利申請2015-218551，以引用的方式援用其全部內(nèi)容。