本發(fā)明涉及以下具有化學式(i)的化合物，涉及用于制備它們的方法，涉及包含它們的殺有害生物組合物，特別是殺昆蟲的、殺螨的、殺軟體動物的和殺線蟲的組合物，并且涉及使用它們來對抗和控制有害生物例如昆蟲、螨、軟體動物與線蟲有害生物的方法。
具有殺有害生物活性的雜環(huán)化合物是已知的并且例如在wo09/102736、wo11/017505、wo12/109125、wo13/116052、wo13/116053和wo14/011429中描述?，F(xiàn)在已經發(fā)現(xiàn)了具有雙環(huán)的環(huán)取代基的新穎的殺有害生物活性縮氨基脲和縮氨基硫脲。
本發(fā)明因此涉及具有化學式i的化合物，
其中，
ar1和ar2彼此獨立地是苯基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、呋喃基，其中所述苯基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、呋喃基可以被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代，該組由以下各項組成：氫、c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c2-c4鹵代烯基、c2-c4鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c3鹵代烷基-c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷氧基、鹵素、氰基、氰基-c1-c4烷基、氰基-c3-c6環(huán)烷基硝基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺?；1-c4烷基磺?；1-c4烷基亞砜亞氨基(alkylsulfoximino)、c1-c4烷基氨基、c2-c6二烷基氨基、c3-c6環(huán)烷基氨基、c1-c4烷基-c3-c6環(huán)烷基氨基、c2-c4烷基羰基、cho、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6鹵代烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基、c2-c6鹵代烷基氨基羰基或c2-c8二烷基氨基羰基；
x是直接鍵、o、s、so2、cr4r5或nr6；
y是氧或硫；
r1是氫、c1-c6-烷基、鹵代-c1-c6-烷基、c3-c6-環(huán)烷基或c1-c3-烷氧基；
r2和r3彼此獨立地是氫、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、鹵代-c3-c6-環(huán)烷基、c2-c6-烯基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6-炔基、c2-c6鹵代炔基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺酰基、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺?；?、c2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基、c3-c6二烷基氨基羰基、c2-c6烷氧基羰基氧基、c2-c6烷基氨基羰基氧基、c3-c6二烷基氨基羰基氧基或c1-c4烷氧基亞氨基-c1-c4烷基；條件是當r2和r3不同于氫時，r2和r3可以被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代，該組由以下各項組成：c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c2-c4鹵代烯基、c2-c4鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、鹵素、氰基、硝基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺?；?、c1-c4烷基亞砜亞氨基、c1-c4烷基氨基、c2-c6二烷基氨基、c3-c6環(huán)烷基氨基、c1-c4烷基-c3-c6環(huán)烷基氨基、c2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基和c2-c8二烷基氨基羰基；
r4、r5和r6彼此獨立地是氫、c1-c6-烷基、鹵代-c1-c6-烷基、c3-c6-環(huán)烷基或c1-c3-烷氧基；
j是選自j1、j2和j3的芳香族或非芳香族雙環(huán)環(huán)系統(tǒng)
其中
其中箭頭示出了如化學式(i)所描述的連接性，其中
a1是氮、n-r7a、硫、氧或c-r7b；
a2是氮、n-r8a、硫、氧或c-r8b；
a3是氮、n-r9a、硫、氧或c-r9b；
b1是氮或c-r10；
b2是氮或c-r11；
b3是氮或c-r12；
b4是氮或c-r13；
b5是氮或c-r14；
b6是氮或c-r15；
c1是氮、c或cr16；
c2是氮、c或cr17；
其條件是
a)不超過兩個取代基a可以是氧或硫，
b)當兩個取代基a是氧和/或硫時，這些取代基是a1和a3，并且a2是c-r8b，以及
c)當c1是n時，則c2是c或c-r16，并且當c2是n時，則c1是c或c-r17；
r7a、r7b、r8a、r8b、r9a、r9b、r10、r11、r12、r13、r14、r15、r16和r17中的每個彼此獨立地是氫、鹵素、硝基、氰基、羥基、＝o、cho、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c6鹵代烷基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4鹵代烷硫基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；?、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4烷基磺酰基-c1-c4烷基、c1-c4烷基亞砜亞氨基-c1-c4烷基、c1-c4烷基氨基、c2-c4二烷基氨基、c3-c6環(huán)烷基氨基、c1-c6烷基-c3-c6環(huán)烷基氨基、c2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基、c3-c6二烷基氨基羰基、c2-c6烷氧基羰基氧基、c2-c6烷基氨基羰基氧基、c3-c6二烷基氨基羰基氧基、c1-c4烷氧基亞氨基-c1-c4烷基、-conhso2-c1-c6-烷基、-conhso2n(c1-c6-烷基)2或c3-c6三烷基甲硅烷基；
或具有化學式i的化合物的農用化學上可接受的鹽、立體異構體、互變異構體和n-氧化物。
在一個實施例中，本發(fā)明涉及具有化學式i的化合物，
其中，
ar1和ar2彼此獨立地是苯基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、呋喃基，其中所述苯基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、呋喃基可以被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代，該組由以下各項組成：氫、c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c2-c4鹵代烯基、c2-c4鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c3鹵代烷基-c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷氧基、鹵素、氰基、氰基-c1-c4烷基、氰基-c3-c6環(huán)烷基硝基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺?；1-c4烷基亞砜亞氨基、c1-c4烷基氨基、c2-c6二烷基氨基、c3-c6環(huán)烷基氨基、c1-c4烷基-c3-c6環(huán)烷基氨基、c2-c4烷基羰基、cho、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6鹵代烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基、c2-c6鹵代烷基氨基羰基或c2-c8二烷基氨基羰基；
x是直接鍵、o、s、so2、cr4r5或nr6；
y是氧或硫；
r1是氫、c1-c6-烷基、鹵代-c1-c6-烷基、c3-c6-環(huán)烷基或c1-c3-烷氧基；
r2和r3彼此獨立地是氫、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、鹵代-c3-c6-環(huán)烷基、c2-c6-烯基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6-炔基、c2-c6鹵代炔基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺?；?、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺酰基、c2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基、c3-c6二烷基氨基羰基、c2-c6烷氧基羰基氧基、c2-c6烷基氨基羰基氧基、c3-c6二烷基氨基羰基氧基或c1-c4烷氧基亞氨基-c1-c4烷基；條件是當r2和r3不同于氫時，r2和r3可以被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代，該組由以下各項組成：c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c2-c4鹵代烯基、c2-c4鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、鹵素、氰基、硝基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺?；1-c4烷基磺?；1-c4烷基亞砜亞氨基、c1-c4烷基氨基、c2-c6二烷基氨基、c3-c6環(huán)烷基氨基、c1-c4烷基-c3-c6環(huán)烷基氨基、c2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基和c2-c8二烷基氨基羰基；
r4、r5和r6彼此獨立地是氫、c1-c6-烷基、鹵代-c1-c6-烷基、c3-c6-環(huán)烷基或c1-c3-烷氧基；
j是選自j1、j2和j3的芳香族雙環(huán)環(huán)系統(tǒng)
其中
其中箭頭示出了如化學式(i)所描述的連接性，其中
a1是氮、n-r7a、硫、氧或c-r7b；
a2是氮、n-r8a、硫、氧或c-r8b；
a3是氮、n-r9a、硫、氧或c-r9b；
b1是氮或c-r10；
b2是氮或c-r11；
b3是氮或c-r12；
b4是氮或c-r13；
b5是氮或c-r14；
b6是氮或c-r15；
c1是氮或c；
c2是氮或c；
其條件是
a)不超過兩個取代基a可以是氧或硫，
b)當兩個取代基a是氧和/或硫時，這些取代基是a1和a3，并且a2是c-r8b，以及
c)當c1是n時，則c2是c并且當c2是n時，則c1是c；
r7a、r7b、r8a、r8b、r9a、r9b、r10、r11、r12、r13、r14和r15中的每個彼此獨立地是氫、鹵素、硝基、氰基、羥基、＝o、cho、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c6鹵代烷基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4鹵代烷硫基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；?、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4烷基磺?；?c1-c4烷基、c1-c4烷基亞砜亞氨基-c1-c4烷基、c1-c4烷基氨基、c2-c4二烷基氨基、c3-c6環(huán)烷基氨基、c1-c6烷基-c3-c6環(huán)烷基氨基、c2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基、c3-c6二烷基氨基羰基、c2-c6烷氧基羰基氧基、c2-c6烷基氨基羰基氧基、c3-c6二烷基氨基羰基氧基、c1-c4烷氧基亞氨基-c1-c4烷基、-conhso2-c1-c6-烷基、-conhso2n(c1-c6-烷基)2或c3-c6三烷基甲硅烷基；
或具有化學式i的化合物的農用化學上可接受的鹽、立體異構體、互變異構體和n-氧化物。
本發(fā)明因此涉及具有化學式i的化合物，
其中，
ar1和ar2彼此獨立地是苯基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、呋喃基，其中所述苯基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、呋喃基可以被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代，該組由以下各項組成：氫、c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c2-c4鹵代烯基、c2-c4鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c3鹵代烷基-c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷氧基、鹵素、氰基、氰基-c1-c4烷基、氰基-c3-c6環(huán)烷基硝基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺?；1-c4烷基亞砜亞氨基、c1-c4烷基氨基、c2-c6二烷基氨基、c3-c6環(huán)烷基氨基、c1-c4烷基-c3-c6環(huán)烷基氨基、c2-c4烷基羰基、cho、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6鹵代烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基、c2-c6鹵代烷基氨基羰基或c2-c8二烷基氨基羰基；
x是直接鍵、o、s、so2、cr4r5或nr6；
y是氧或硫；
r1是氫、c1-c6-烷基、鹵代-c1-c6-烷基、c3-c6-環(huán)烷基或c1-c3-烷氧基；
r2和r3彼此獨立地是氫、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、鹵代-c3-c6-環(huán)烷基、c2-c6-烯基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6-炔基、c2-c6鹵代炔基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺?；?、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺?；?、c2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基、c3-c6二烷基氨基羰基、c2-c6烷氧基羰基氧基、c2-c6烷基氨基羰基氧基、c3-c6二烷基氨基羰基氧基或c1-c4烷氧基亞氨基-c1-c4烷基；條件是當r2和r3不同于氫時，r2和r3可以被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代，該組由以下各項組成：c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c2-c4鹵代烯基、c2-c4鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、鹵素、氰基、硝基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺?；?、c1-c4烷基亞砜亞氨基、c1-c4烷基氨基、c2-c6二烷基氨基、c3-c6環(huán)烷基氨基、c1-c4烷基-c3-c6環(huán)烷基氨基、c2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基和c2-c8二烷基氨基羰基；
r4、r5和r6彼此獨立地是氫、c1-c6-烷基、鹵代-c1-c6-烷基、c3-c6-環(huán)烷基或c1-c3-烷氧基；
j是選自j1、j2和j3的芳香族或非芳香族雙環(huán)環(huán)系統(tǒng)
其中箭頭示出了如化學式(i)所描述的連接性，其中
a1是氮、n-r7a、硫、氧或c-r7b；
a2是氮、n-r8a、硫、氧或c-r8b；
a3是氮、n-r9a、硫、氧或c-r9b；
b1是氮或c-r10；
b2是氮或c-r11；
b3是氮或c-r12；
b4是氮或c-r13；
b5是氮或c-r14；
b6是氮或c-r15；其條件是
a)不超過兩個取代基a可以是氧或硫，和
b)當兩個取代基a是氧和/或硫時，這些取代基是a1和a3，并且a2是c-r8b；
r7a、r7b、r8a、r8b、r9a、r9b、r10、r11、r12、r13、r14和r15中的每個彼此獨立地是氫、鹵素、硝基、氰基、羥基、＝o、cho、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c6鹵代烷基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4鹵代烷硫基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；?、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4烷基磺?；?c1-c4烷基、c1-c4烷基亞砜亞氨基-c1-c4烷基、c1-c4烷基氨基、c2-c4二烷基氨基、c3-c6環(huán)烷基氨基、c1-c6烷基-c3-c6環(huán)烷基氨基、c2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基、c3-c6二烷基氨基羰基、c2-c6烷氧基羰基氧基、c2-c6烷基氨基羰基氧基、c3-c6二烷基氨基羰基氧基、c1-c4烷氧基亞氨基-c1-c4烷基、-conhso2-c1-c6-烷基、-conhso2n(c1-c6-烷基)2或c3-c6三烷基甲硅烷基；
以及具有化學式i的化合物的農用化學上可接受的鹽和對映異構體、立體異構體、互變異構體和n-氧化物。
定義：
術語“鹵素”是指氟、氯、溴或碘，優(yōu)選是氟、氯或溴。
烷基取代基可以是直鏈的或者是支鏈的。取決于提到的碳原子的數(shù)量，烷基其本身或作為另一取代基的部分是例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基和它們的異構體，例如異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基或新戊?；?/p>
烯基取代基可以處于直鏈或支鏈的形式，并且這些烯基部分可以是(適當時)具有(e)-或(z)-的構型。實例是乙烯基和烯丙基。這些烯基基團優(yōu)選是c2-c6，更優(yōu)選是c2-c4并且最優(yōu)選是c2-c3烯基基團。
炔基取代基可以處于直鏈或支鏈的形式。實例是乙炔基和炔丙基。該炔基基團優(yōu)選地是c2-c6，更優(yōu)選地是c2-c4并且最優(yōu)選地是c2-c3炔基基團。
鹵代烷基基團可以含有一個或多個相同的或不同的鹵素原子，并且例如可以代表ch2cl、chcl2、ccl3、ch2f、chf2、cf3、cf3ch2、ch3cf2、cf3cf2或ccl3ccl2。
鹵代烯基基團各自是被一個或多個相同或不同的鹵素原子取代的烯基基團，并且是例如2,2-二氟乙烯基或1,2-二氯-2-氟-乙烯基。
鹵代炔基基團各自是被一個或多個相同或不同的鹵素原子取代的炔基基團，并且是例如1-氯-丙-2-炔基。
烷氧基指的是-or基，其中r是例如如上定義的烷基。烷氧基基團包括但是不局限于，甲氧基、乙氧基、1-甲基乙氧基、丙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基以及2-甲基丙氧基。
氰基指的是-cn基團。
氨基指的是-nh2基團。
羥基(“hydroxyl”或“hydroxy”)代表-oh基團。
具有化學式i的化合物中一個或多個c＝n雙鍵的存在意味著化合物可以按e或z異構形式存在?；瘜W式i旨在包括所有那些可能的異構形式以及其混合物。
在具有化學式i的化合物中一個或多個可能的不對稱碳原子的存在表示這些化合物能以光學同分異構形式即對映異構體或非對映異構體的形式存在。作為圍繞一個單鍵的受限的旋轉的結果，還可能存在阻轉異構體?；瘜W式i旨在包括所有那些可能的同分異構形式以及它們的混合物。本發(fā)明包括針對具有化學式i的化合物的所有那些可能的同分異構形式及其混合物。同樣地，化學式i旨在包括所有可能的互變異構體。本發(fā)明包括對于具有化學式i的化合物而言的所有可能的互變異構形式。
在每一情況下，根據(jù)本發(fā)明的具有化學式i的化合物是處于游離形式、被氧化的形式如n-氧化物、或鹽的形式(例如農藝學上可用的鹽的形式)。
以下列表提供了關于具有化學式i的化合物和攜帶相同取代基的本發(fā)明的其他化合物針對取代基a1、a2、a3、b1、b2、b3、b4、b5、b6、ar1、ar2、r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7a、r7b、r8a、r8b、r9a、r9b、r10、r11、r12、r13、r14、r15、x、y和j的定義，包括優(yōu)選定義。對于這些取代基中的任何一個，以下給出的任何定義都可以結合以下或在本文件中的其他地方給出的任何其他取代基的任何定義。
ar1和ar2彼此獨立地是苯基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、呋喃基，其中所述苯基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、呋喃基可以被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代，該組由以下各項組成：氫、c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c2-c4鹵代烯基、c2-c4鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c3鹵代烷基-c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷氧基、鹵素、氰基、氰基-c1-c4烷基、氰基-c3-c6環(huán)烷基硝基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺?；1-c4烷基亞砜亞氨基、c1-c4烷基氨基、c2-c6二烷基氨基、c3-c6環(huán)烷基氨基、c1-c4烷基-c3-c6環(huán)烷基氨基、c2-c4烷基羰基、cho、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6鹵代烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基、c2-c6鹵代烷基氨基羰基或c2-c8二烷基氨基羰基。
優(yōu)選地，ar1是苯基或被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代的苯基，該組由以下各項組成：氫、c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c3鹵代烷基-c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷氧基、鹵素、氰基、硝基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4烷基亞砜亞氨基、c2-c4烷基羰基、cho、c2-c6烷氧基羰基和c2-c6鹵代烷氧基羰基。更優(yōu)選地，ar1是苯基或被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代的苯基，該組由以下各項組成：氫、c1-c4烷基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c3鹵代烷基-c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷氧基、鹵素、c1-c4烷氧基和c1-c4鹵代烷氧基。甚至更優(yōu)選地，ar1是被c1-c4鹵代烷氧基取代的苯基。
優(yōu)選地，ar2是苯基或被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代的苯基，該組由以下各項組成：氫、c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c3鹵代烷基-c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷氧基、鹵素、氰基、硝基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺?；?、c1-c4烷基亞砜亞氨基、c2-c4烷基羰基、cho、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6鹵代烷氧基羰基。更優(yōu)選地，ar2是苯基或被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代的苯基，該組由以下各項組成：氫、c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c3鹵代烷基-c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷氧基、鹵素、氰基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基。甚至更優(yōu)選地，ar2是被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代的苯基，該組由以下各項組成：氫、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、鹵素、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基。
x是直接鍵、o、s、so2、cr4r5或nr6。優(yōu)選地，x是直接鍵或o。
y是氧或硫。
r1是氫、c1-c6-烷基、鹵代-c1-c6-烷基、c3-c6-環(huán)烷基或c1-c3-烷氧基。優(yōu)選地，r1是氫或c1-c6-烷基。
r2和r3彼此獨立地是氫、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、鹵代-c3-c6-環(huán)烷基、c2-c6-烯基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6-炔基、c2-c6鹵代炔基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；?、c1-c4烷基亞磺?；1-c4烷基磺?；?、c2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基、c3-c6二烷基氨基羰基、c2-c6烷氧基羰基氧基、c2-c6烷基氨基羰基氧基、c3-c6二烷基氨基羰基氧基或c1-c4烷氧基亞氨基-c1-c4烷基；條件是當r2和r3不同于氫時，r2和r3可以被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代，該組由以下各項組成：c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c2-c4鹵代烯基、c2-c4鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、鹵素、氰基、硝基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺?；1-c4烷基亞砜亞氨基、c1-c4烷基氨基、c2-c6二烷基氨基、c3-c6環(huán)烷基氨基、c1-c4烷基-c3-c6環(huán)烷基氨基、c2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基和c2-c8二烷基氨基羰基；
優(yōu)選地，r2和r3彼此獨立地是氫、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、鹵代-c3-c6-環(huán)烷基、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基、c3-c6二烷基氨基羰基、c2-c6烷氧基羰基氧基、c2-c6烷基氨基羰基氧基、c3-c6二烷基氨基羰基氧基，其條件是當r2和r3基團不同于氫時，所述r2和r3基團可以被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代，該組由以下各項組成：c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、鹵素、氰基、硝基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基和c1-c4烷硫基。更優(yōu)選地，r2和r3彼此獨立地是氫、c1-c6-烷基或c1-c6-鹵代烷基。
r4、r5和r6彼此獨立地是氫、c1-c6-烷基、鹵代-c1-c6-烷基、c3-c6-環(huán)烷基或c1-c3-烷氧基。優(yōu)選地，r4、r5和r6彼此獨立地是氫或c1-c6-烷基。
j是選自j1、j2和j3的芳香族或非芳香族雙環(huán)環(huán)系統(tǒng)
其中箭頭示出了如化學式(i)所描述的連接性，其中
a1是氮、n-r7a、硫、氧或c-r7b；
a2是氮、n-r8a、硫、氧或c-r8b；
a3是氮、n-r9a、硫、氧或c-r9b；
b1是氮或c-r10；
b2是氮或c-r11；
b3是氮或c-r12；
b4是氮或c-r13；
b5是氮或c-r14；
b6是氮或c-r15；其條件是：
a)不超過兩個取代基a可以是氧或硫，和
b)當兩個取代基a是氧和/或硫時，這些取代基是a1和a3，并且a2是c-r8b；
優(yōu)選地，j是選自j1’到j15的基團：
特別優(yōu)選地，j是選自j1’到j14的基團：
更優(yōu)選地，j是選自以下的基團：
甚至更優(yōu)選地，j是選自以下的基團：
優(yōu)選地，具有化學式i的化合物是這樣一種化合物，其中：
ar1是苯基或被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代的苯基，該組由以下各項組成：氫、c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c3鹵代烷基-c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷氧基、鹵素、氰基、硝基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4烷基亞砜亞氨基、c2-c4烷基羰基、cho、c2-c6烷氧基羰基或c2-c6鹵代烷氧基羰基；
ar2是苯基或被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代的苯基，該組由以下各項組成：氫、c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c3鹵代烷基-c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷氧基、鹵素、氰基、硝基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4烷基亞砜亞氨基、c2-c4烷基羰基、cho、c2-c6烷氧基羰基或c2-c6鹵代烷氧基羰基；
x是直接鍵、o、s、so2、cr4r5或nr6；
y是氧或硫；
r1是氫、c1-c6-烷基、鹵代-c1-c6-烷基、c3-c6-環(huán)烷基或c1-c3-烷氧基；
r2和r3彼此獨立地是氫、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、鹵代-c3-c6-環(huán)烷基、c2-c6-烯基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6-炔基、c2-c6鹵代炔基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺酰基、c1-c4烷基亞磺?；1-c4烷基磺?；?、c2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基、c3-c6二烷基氨基羰基、c2-c6烷氧基羰基氧基、c2-c6烷基氨基羰基氧基、c3-c6二烷基氨基羰基氧基或c1-c4烷氧基亞氨基-c1-c4烷基；條件是當r2和r3不同于氫時，r2和r3可以被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代，該組由以下各項組成：c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c2-c4鹵代烯基、c2-c4鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、鹵素、氰基、硝基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺?；?、c1-c4烷基亞砜亞氨基、c1-c4烷基氨基、c2-c6二烷基氨基、c3-c6環(huán)烷基氨基、c1-c4烷基-c3-c6環(huán)烷基氨基、c2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基和c2-c8二烷基氨基羰基；
r4、r5和r6彼此獨立地是氫、c1-c6-烷基、鹵代-c1-c6-烷基、c3-c6-環(huán)烷基或c1-c3-烷氧基；
j是選自j1’到j14的基團：
其中r9a是氫、鹵素、硝基、氰基、羥基、＝o、cho、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c6鹵代烷基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4鹵代烷硫基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；?、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺?；?、c1-c4烷基磺?；?c1-c4烷基、c1-c4烷基亞砜亞氨基-c1-c4烷基、c1-c4烷基氨基、c2-c4二烷基氨基、c3-c6環(huán)烷基氨基、c1-c6烷基-c3-c6環(huán)烷基氨基、c2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基、c3-c6二烷基氨基羰基、c2-c6烷氧基羰基氧基、c2-c6烷基氨基羰基氧基、c3-c6二烷基氨基羰基氧基、c1-c4烷氧基亞氨基-c1-c4烷基、-conhso2-c1-c6-烷基、-conhso2n(c1-c6-烷基)2或c3-c6三烷基甲硅烷基；
以及其農用化學上可接受的鹽和對映異構體。
優(yōu)選地，具有化學式i的化合物是這樣一種化合物，其中：
ar1是苯基或被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代的苯基，該組由以下各項組成：氫、c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c3鹵代烷基-c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷氧基、鹵素、氰基、硝基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4烷基亞砜亞氨基、c2-c4烷基羰基、cho、c2-c6烷氧基羰基或c2-c6鹵代烷氧基羰基；
ar2是苯基或被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代的苯基，該組由以下各項組成：氫、c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c3鹵代烷基-c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷氧基、鹵素、氰基、硝基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺?；?、c1-c4烷基亞砜亞氨基、c2-c4烷基羰基、cho、c2-c6烷氧基羰基或c2-c6鹵代烷氧基羰基；
x是直接鍵、o、s、so2、cr4r5或nr6；
y是氧或硫；
r1是氫或c1-c6-烷基，
r2和r3彼此獨立地是氫、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、鹵代-c3-c6-環(huán)烷基、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基、c3-c6二烷基氨基羰基、c2-c6烷氧基羰基氧基、c2-c6烷基氨基羰基氧基、c3-c6二烷基氨基羰基氧基，其條件是當r2和r3基團不同于氫時，所述r2和r3基團可以被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代，該組由以下各項組成：c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、鹵素、氰基、硝基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基和c1-c4烷硫基；
r4、r5和r6彼此獨立地是氫或c1-c6-烷基；
j是選自j1’到j14的基團：
其中r9a是c1-c6烷基或c1-c6鹵代烷基；以及其農用化學上可接受的鹽和對映異構體。
優(yōu)選地，具有化學式i的化合物是這樣一種化合物，其中：
ar1是苯基或被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代的苯基，該組由以下各項組成：氫、c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c3鹵代烷基-c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷氧基、鹵素、氰基、硝基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺?；1-c4烷基磺?；1-c4烷基亞砜亞氨基、c2-c4烷基羰基、cho、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6鹵代烷氧基羰基；
ar2是苯基或被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代的苯基，該組由以下各項組成：氫、c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c3鹵代烷基-c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷氧基、鹵素、氰基、硝基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺?；1-c4烷基磺?；?、c1-c4烷基亞砜亞氨基、c2-c4烷基羰基、cho、c2-c6烷氧基羰基和c2-c6鹵代烷氧基羰基；
x是直接鍵或o；
y是氧或硫；
r1是氫或c1-c6-烷基，
r2和r3彼此獨立地是氫、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、鹵代-c3-c6-環(huán)烷基、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基、c3-c6二烷基氨基羰基、c2-c6烷氧基羰基氧基、c2-c6烷基氨基羰基氧基、c3-c6二烷基氨基羰基氧基，其條件是當r2和r3基團不同于氫時，所述r2和r3基團可以被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代，該組由以下各項組成：c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、鹵素、氰基、硝基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基和c1-c4烷硫基；
j是選自j1’到j14的基團：
r7a、r7b、r8a、r8b、r9a、r9b、r10、r11、r12、r13、r14和r15中的每個彼此獨立地是氫、鹵素、硝基、氰基、羥基、＝o、cho、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c6鹵代烷基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4鹵代烷硫基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；?、c1-c4烷基亞磺?；1-c4烷基磺?；?、c1-c4烷基磺酰基-c1-c4烷基、c1-c4烷基亞砜亞氨基-c1-c4烷基、c1-c4烷基氨基、c2-c4二烷基氨基、c3-c6環(huán)烷基氨基、c1-c6烷基-c3-c6環(huán)烷基氨基、c2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基、c3-c6二烷基氨基羰基、c2-c6烷氧基羰基氧基、c2-c6烷基氨基羰基氧基、c3-c6二烷基氨基羰基氧基、c1-c4烷氧基亞氨基-c1-c4烷基、-conhso2-c1-c6-烷基、-conhso2n(c1-c6-烷基)2或c3-c6三烷基甲硅烷基；
以及其農用化學上可接受的鹽和對映異構體。
優(yōu)選地，具有化學式i的化合物是這樣一種化合物，其中：
ar1是苯基或被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代的苯基，該組由以下各項組成：氫、c1-c4烷基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c3鹵代烷基-c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷氧基、鹵素、c1-c4烷氧基和c1-c4鹵代烷氧基；
ar2是苯基或被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代的苯基，該組由以下各項組成：氫、c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c3鹵代烷基-c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷氧基、鹵素、氰基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基；
x是直接鍵、o、s、so2、cr4r5或nr6；
y是氧或硫；
r1是氫、c1-c6-烷基、鹵代-c1-c6-烷基、c3-c6-環(huán)烷基或c1-c3-烷氧基；
r2和r3彼此獨立地是氫、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、鹵代-c3-c6-環(huán)烷基、c2-c6-烯基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6-炔基、c2-c6鹵代炔基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；1-c4鹵代烷基磺?；1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺酰基、c2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基、c3-c6二烷基氨基羰基、c2-c6烷氧基羰基氧基、c2-c6烷基氨基羰基氧基、c3-c6二烷基氨基羰基氧基或c1-c4烷氧基亞氨基-c1-c4烷基；條件是當r2和r3不同于氫時，r2和r3可以被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代，該組由以下各項組成：c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c2-c4鹵代烯基、c2-c4鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、鹵素、氰基、硝基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺?；?、c1-c4烷基亞砜亞氨基、c1-c4烷基氨基、c2-c6二烷基氨基、c3-c6環(huán)烷基氨基、c1-c4烷基-c3-c6環(huán)烷基氨基、c2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基和c2-c8二烷基氨基羰基；
r4、r5和r6彼此獨立地是氫、c1-c6-烷基、鹵代-c1-c6-烷基、c3-c6-環(huán)烷基或c1-c3-烷氧基；
j是選自以下項的基團：
以及其農用化學上可接受的鹽和對映異構體。
優(yōu)選地，具有化學式i的化合物是這樣一種化合物，其中：
ar1是苯基或被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代的苯基，該組由以下各項組成：氫、c1-c4烷基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c3鹵代烷基-c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷氧基、鹵素、c1-c4烷氧基和c1-c4鹵代烷氧基；
ar2是苯基或被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代的苯基，該組由以下各項組成：氫、c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c1-c3鹵代烷基-c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷氧基、鹵素、氰基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基；
x是直接鍵、o、s、so2、cr4r5或nr6；
y是氧或硫；
r1是氫或c1-c6烷基；
r2和r3彼此獨立地是氫、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基；
r4、r5和r6彼此獨立地是氫或c1-c6-烷基；
j是選自以下項的基團：
以及其農用化學上可接受的鹽和對映異構體。
優(yōu)選地，具有化學式i的化合物是這樣一種化合物，其中：
ar1是被c1-c4鹵代烷氧基取代的苯基；
ar2是被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代的苯基，該組由以下各項組成：氫、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、鹵素、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基；
x是直接鍵、o、s、so2、cr4r5或nr6；
y是氧或硫；
r1是氫、c1-c6-烷基、鹵代-c1-c6-烷基、c3-c6-環(huán)烷基或c1-c3-烷氧基；
r2和r3彼此獨立地是氫、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、鹵代-c3-c6-環(huán)烷基、c2-c6-烯基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6-炔基、c2-c6鹵代炔基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺酰基、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺?；2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基、c3-c6二烷基氨基羰基、c2-c6烷氧基羰基氧基、c2-c6烷基氨基羰基氧基、c3-c6二烷基氨基羰基氧基或c1-c4烷氧基亞氨基-c1-c4烷基；條件是當r2和r3不同于氫時，r2和r3可以被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代，該組由以下各項組成：c1-c4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷基、c2-c4鹵代烯基、c2-c4鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、鹵素、氰基、硝基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺?；?、c1-c4烷基亞砜亞氨基、c1-c4烷基氨基、c2-c6二烷基氨基、c3-c6環(huán)烷基氨基、c1-c4烷基-c3-c6環(huán)烷基氨基、c2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、c2-c6烷基氨基羰基和c2-c8二烷基氨基羰基；
r4、r5和r6彼此獨立地是氫、c1-c6-烷基、鹵代-c1-c6-烷基、c3-c6-環(huán)烷基或c1-c3-烷氧基；
j是選自以下項的基團：
以及其農用化學上可接受的鹽和對映異構體。
優(yōu)選地，具有化學式i的化合物是這樣一種化合物，其中：
ar1是被c1-c4鹵代烷氧基取代的苯基；
ar2是被一個至三個獨立地選自下組的取代基取代的苯基，該組由以下各項組成：氫、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、鹵素、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基；
x是直接鍵或o；
y是氧或硫；
r1是氫或c1-c6-烷基，
r2和r3彼此獨立地是氫、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基；
j是選自以下項的基團：
以及其農用化學上可接受的鹽和對映異構體。
甚至更優(yōu)選地，具有化學式(i)的化合物是下面的化合物p1、p2或p3：
1-(2,6-二甲基苯基)-3-[[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-6-基]亞甲基氨基]硫脲，
1-(2,6-二甲基苯基)-3-[[2-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]-6-喹啉基]亞甲基氨基]硫脲，
1-(2-異丙基苯基)-3-[[2-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]-1,3-苯并噻唑-5-基]亞甲基氨基]硫脲。
本發(fā)明還涉及如下所示的具有化學式(iv)、(vi)、(via)、(vib)、(vic)、(vid)、(vie)、(vif)、(xv)和(xxi)的化合物，其中ar1、ar2、r1、r2、j、a1、a2、b1、b2、b3、b4、b5和b6是如對于化學式i所定義的。這些化合物，包括其鹽或n-氧化物，作為在具有化學式i的化合物的合成中的中間體是有用的。ar1、ar2、r1、r2、j、a1、a2、b1、b2、b3、b4、b5和b6是如對于化學式i所定義的。
根據(jù)本發(fā)明的用于制備具有化學式i的化合物的方法原則上通過本領域普通技術人員已知的方法來進行。更具體地，如方案1所描繪，具有化學式(i)的化合物可以通過使具有化學式(ii)的化合物與具有化學式(iii)的化合物(其中l(wèi)g是離去基團如鹵素(優(yōu)先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(例如像甲磺酸酯或三氟甲磺酸酯))在堿(像碳酸鈉或三乙胺)存在或不存在下，在溶劑或溶劑混合物(如四氫呋喃、dmf、二噁烷或乙腈)中進行反應來制備。該反應溫度可以優(yōu)先地在從室溫至反應混合物的沸點的范圍內。在化學式(i)、(ii)和(iii)中，ar1、x、j、r1、r2、y、r3和ar2是如上所述的。
方案1：
如方案2所描繪的，具有化學式(ii)的化合物可以通過使具有化學式(iv)的化合物與具有化學式(v)的化合物在堿(如三乙胺或n,n-二異丙基乙胺)存在或不存在，在溶劑或溶劑混合物(像四氫呋喃、dmf、二噁烷或乙腈)中進行反應來制備。該反應溫度可以優(yōu)先地在從室溫至反應混合物的沸點的范圍內。具有化學式(v)的化合物為異氰酸酯(y是o)或異硫氰酸酯(y是s)，并且可通過本領域技術人員已知的方法制備(參見例如m.smith，j.march，march'sadvancedorganicchemistry[瑪奇高級有機化學]，第6版，wiley[威利出版商]，2007)。在化學式(ii)、(iv)和(v)中，ar1、x、j、r1、r2、y和ar2是如上所述的。
方案2：
如方案3所描繪的，具有化學式(iv)的化合物可以通過使具有化學式(vi)的化合物與具有化學式(vii)的化合物通過本領域技術人員已知的方法進行反應來制備(參見例如m.smith，j.march，march'sadvancedorganicchemistry[瑪奇高級有機化學]，第6版，wiley[威利出版商]，2007)。具有化學式(vii)的化合物可以通過本領域技術人員已知的方法制備(參見例如m.smith，j.march，march'sadvancedorganicchemistry[瑪奇高級有機化學]，第6版，wiley[威利出版商]，2007)。在化學式(iv)、(vi)和(vii)中，ar1、x、j、r1和r2是如上所述的。
方案3：
具有化學式(vi)的化合物可以根據(jù)本領域技術人員已知的幾種方法制備。
更具體地，具有化學式(via)的化合物可以根據(jù)方案4制備。在cu(i)催化下，在配體(如脯氨酸或n,n’-二甲基乙二胺)存在下，使具有化學式(viii)的化合物與具有化學式(ix)的化合物進行反應(t是例如cl、br、i、otf、ome)。如方案4所描繪的，存在幾種方法將具有化學式(x)的化合物的甲基基團使用本領域技術人員已知的方法加工成具有化學式(via)的醛(參見例如m.smith，j.march，march’sadvancedorganicchemistry[瑪奇高級有機化學]，第6版，wiley[威利出版商]，2007)。在化學式(via)、(viii)、(ix)、(x)、(xi)、(xii)和(xiii)中，a1、a3和ar1是如上所述的。
方案4：
具有化學式(vib)的化合物可以根據(jù)方案5制備。在cu(i)催化下，在配體(如脯氨酸或n,n'-二甲基乙二胺)存在下，使具有化學式(xiv)或(xvi)的化合物與具有化學式(ix)的化合物進行反應(t是例如cl、br、i、otf、ome)。將具有化學式r1-m的化合物(m是例如mgcl、mgbr、li、zncl)添加到具有化學式(xv)或(xvii)的化合物中給出了具有化學式(vib))的化合物。在化學式(vib)、(ix)、(xiv)、(xv)、(xvi)和(xvii)中，a1、a3和r1是如上所述的。
方案5：
具有化學式(vic))和(vid)的化合物可以根據(jù)方案6制備。具有化學式(xviii)的化合物可以在堿(如nah)存在下與具有化學式(xix)的化合物進行反應以給出具有化學式(xx)的化合物。可以用試劑(如n-buli或iprmgcl)使具有化學式(xx)的化合物金屬化，并與甲酰化劑(如dmf)進行反應以給出具有化學式(vic)的化合物?？商娲?，具有化學式(xx)的化合物可以與氰化劑(如cucn或zn(cn)2)在催化劑(如pd(pph3)4或cui)存在下進行反應以給出具有化學式(xxi)的化合物?？梢园磁c方案5和6中所描繪的將具有化學式(xv)的化合物加工成具有化學式(vib)的化合物相同的方式，將具有化學式(xxi)的化合物加工成具有化學式(vid)的化合物。在化學式(vic)、(vid)、(xviii)、(xix)、(xx)和(xxi)中，a1、a3、b1、b2、b3和r1是如上所述的。
方案6：
具有化學式(vie)和(vif)的化合物可以根據(jù)方案7制備。具有化學式(xviii)的化合物可以在堿(如nah)存在下與具有化學式(xxii)的化合物進行反應以給出具有化學式(xxiii)的化合物?？梢杂迷噭?如n-buli或iprmgcl)使具有化學式(xxiii)的化合物金屬化，并與甲?；瘎?如dmf)進行反應以給出具有化學式(vie)的化合物?？商娲?，具有化學式(xxiii)的化合物可以與氰化劑(如cucn或zn(cn)2)在催化劑(如pd(pph3)4或cui)存在下進行反應以給出具有化學式(xxiv)的化合物?？梢园磁c方案5和7中所描繪的將具有化學式(xv)的化合物加工成具有化學式(vib)的化合物相同的方式，將具有化學式(xxiv)的化合物加工成具有化學式(vif)的化合物。在化學式(vie)、(vif)、(xviii)、(xxii)、(xxiii)和(xxiv)中，ar1、b1、b2、b3、b4、b5、b6和r1是如上所述的。hal1和hal2獨立地是cl、br、i。
方案7：
根據(jù)以下表1到13所述的化合物可以根據(jù)上述方法來制備。隨后的這些實例旨在說明本發(fā)明并且展示具有化學式i的優(yōu)選化合物。
取決于程序或反應條件，具有成鹽特性的這些具有化學式i的化合物能以游離形式或鹽的形式獲得。
根據(jù)分子中存在的不對稱碳原子的數(shù)目、絕對和相對構型和/或根據(jù)分子中存在的非芳香族雙鍵的構型，在每種情況下為游離形式或為鹽形式的具有化學式i的化合物和適當時其互變異構體可以可能的異構體之一的形式或作為其混合物存在，例如以純異構體的形式，如對映體和/或非對映體，或作為異構體混合物，如對映異構體混合物，例如外消旋體、非對映體混合物或外消旋體混合物存在；本發(fā)明涉及純異構體以及所有可能的異構體混合物，并且在上文和下文中都應如此理解，即使立體化學細節(jié)未在所有情況下明確提及。
處于游離形式或處于鹽形式的具有化學式i的化合物的非對映異構體混合物或外消旋體混合物(它們的獲得可以取決于已選定的起始材料和程序)能夠在這些組分的物理化學差異的基礎上，例如通過分步結晶、蒸餾和/或層析法以已知的方式分離成純的非對映異構體或外消旋體。
能夠以類似方式獲得的對映異構體混合物(例如外消旋體)可以通過已知方法拆分成光學對映體，例如通過從光學活性溶劑再結晶；通過在手性吸附劑上的層析法，例如在乙酰纖維素上的高效液相層析法(hplc)；借助于合適的微生物，通過用特異性固定酶裂解；通過形成包括化合物，例如使用手性冠醚，其中僅一個對映異構體被絡合；或通過轉化成非對映異構鹽，例如通過使堿性最終產物外消旋體與光學活性酸(例如羧酸，例如樟腦、酒石酸或蘋果酸或磺酸，例如樟腦磺酸)反應，并且分離能夠以此方式獲得的非對映異構體混合物，例如基于其不同溶解度通過分步結晶，從而給出非對映異構體，從這些非對映異構體可以通過合適的試劑(例如堿性試劑)的作用使所希望的對映異構體變成游離。
純的非對映異構體或對映異構體能根據(jù)本發(fā)明來獲得，不僅是通過分離合適的異構體混合物，還可以是通過普遍已知的非對映立體選擇性或對映選擇性合成的方法，例如通過根據(jù)本發(fā)明利用一種合適的立體化學的起始材料進行該方法。
可以通過將具有化學式i的化合物與一種適合的氧化劑(例如h2o2/尿素加合物)在酸酐(例如，三氟乙酸酐)存在下進行反應制備n-氧化物。此類氧化從文獻，例如從j.med.chem.[藥物化學雜志]1989，32，2561或wo2000/15615中已知。
如果這些單獨的組分具有不同的生物活性，那么有利的是在每種情況下分離或合成在生物學上更有效的異構體，例如對映異構體或非對映異構體，或者異構體混合物，例如對映異構體混合物或非對映異構體混合物。
具有化學式i的化合物和適當時其互變異構體(在每種情況下處于游離形式或處于鹽形式)如果適當?shù)脑掃€能以水合物的形式獲得和/或包括其他溶劑，例如可以用于使以固體形式存在的化合物結晶的那些。
表x：該表披露了具有化學式i-1a的100個取代基定義x.001至x.100：
其中ra、x、r1、y、rb、rc和rd是如下定義的：
表x：
以及表x的化合物的n-氧化物。
表1：該表披露了具有化學式i-1的100個化合物1.001至1.100，其中ra、x、r1、y、rb、rc和rd是如表x中所定義的。
例如，化合物編號1.001具有以下結構：
表2：該表披露了具有化學式i-2的100個化合物2.001至2.100，其中ra、x、r1、y、rb、rc和rd是如表x中所定義的。
表3：該表披露了具有化學式i-3的100個化合物3.001至3.100，其中ra、x、r1、y、rb、rc和rd是如表x中所定義的。
表4：該表披露了具有化學式i-4的100個化合物4.001至4.100，其中ra、x、r1、y、rb、rc和rd是如表x中所定義的。
表5：該表披露了具有化學式i-5的100個化合物5.001至5.100，其中ra、x、r1、y、rb、rc和rd是如表x中所定義的。
表6：該表披露了具有化學式i-6的100個化合物6.001至6.100，其中ra、x、r1、y、rb、rc和rd是如表x中所定義的。
表7：該表披露了具有化學式i-7的100個化合物7.001至7.100，其中ra、x、r1、y、rb、rc和rd是如表x中所定義的。
表8：該表披露了具有化學式i-8的100個化合物8.001至8.100，其中ra、x、r1、y、rb、rc和rd是如表x中所定義的。
表y：該表披露了具有化學式i-1b的60個取代基定義y.001至y.060：
其中ra、x、r1、rb、rc和rd是如下定義的：
表y：
以及表y的化合物的n-氧化物。
表9：該表披露了具有化學式i-9的60個化合物9.001至9.060，其中ra、r1、y、rb、rc和rd是如表y中所定義的。
表10：該表披露了具有化學式i-10的60個化合物10.001至10.060，其中ra、r1、y、rb、rc和rd是如表y中所定義的。
表11：該表披露了具有化學式i-11的60個化合物11.001至11.060，其中ra、r1、y、rb、rc和rd是如表y中所定義的。
表12：該表披露了具有化學式i-12的60個化合物12.001至12.060，其中ra、r1、y、rb、rc和rd是如表y中所定義的。
表13：該表披露了具有化學式i-13的60個化合物13.001至13.060，其中ra、r1、y、rb、rc和rd是如表y中所定義的。
根據(jù)本發(fā)明的具有化學式i的化合物在有害生物控制領域中是有預防和/或治療價值的活性成分，即使是在低的施用量下，它們具有有利的殺生物譜并且是溫血物種、魚以及植物良好耐受的。具有化學式i的化合物可以作用于正常敏感的以及還有抗性的動物有害生物(例如昆蟲或蜱螨目的代表)的所有的或僅個別的發(fā)育階段。這些化合物的殺昆蟲的或殺螨的活性可以直接地表現(xiàn)自身，即：例如在蛻皮期間有害生物的破壞，其立即或者在一段時間之后發(fā)生；或間接地表現(xiàn)自身，例如減少的產卵和/或孵化率，良好的活性相應于至少50％-60％的破壞率(死亡率)。
上述動物有害生物的實例是：
來自蜱螨目，例如下毛癭螨屬(acalitusspp.)、針刺癭螨屬(aculusspp)、窄癭螨屬(acaricalusspp.)、瘤癭螨屬(aceriaspp.)、粗腳粉螨(acarussiro)、鈍眼蜱屬(amblyommaspp.)、銳緣蜱屬(argasspp.)、牛蜱屬(boophilusspp.)、短須螨屬(brevipalpusspp.)、苔螨屬(bryobiaspp)、上三節(jié)癭螨屬(calipitrimerusspp.)、皮螨屬(chorioptesspp.)、雞皮刺螨(dermanyssusgallinae)、表皮螨屬(dermatophagoidesspp)、始葉螨屬(eotetranychusspp)、癭螨屬(eriophyesspp.)、半跗線螨屬(hemitarsonemusspp)、璃眼蜱屬(hyalommaspp.)、硬蜱屬(ixodesspp.)、小爪螨屬(olygonychusspp)、鈍緣蜱屬(ornithodorosspp.)、側多食跗線螨(polyphagotarsonelatus)、全爪螨屬(panonychusspp.)、桔蕓銹螨(phyllocoptrutaoleivora)、植食螨(phytonemusspp.)、跗線螨屬(polyphagotarsonemusspp)、癢螨屬(psoroptesspp.)、扇頭蜱屬(rhipicephalusspp.)、根嗜螨屬(rhizoglyphusspp.)、疥螨屬(iarcoptesspp.)、狹跗線螨屬(steneotarsonemusspp)、跗線屬(tarsonemusspp.)以及葉螨屬(tetranychusspp.)；
來自虱目，例如血虱屬(haematopinusspp.)、長顎虱屬(linognathusspp.)、人虱屬(pediculusspp.)、癭綿蚜屬(pemphigusspp.)以及木虱屬(phylloxeraspp.)；
來自鞘翅目，例如缺隆叩甲屬(agriotesspp.)、歐洲鰓角金龜(amphimallonmajale)、東方異麗金龜(anomalaorientalis)、花象屬(anthonomusspp.)、蜉金龜屬(aphodiusspp)、玉米擬花螢(astylusatromaculatus)、金龜屬(ataeniusspp)、甜菜隱食甲(atomarialinearis)、甜菜脛跳甲(chaetocnematibialis)、螢葉甲屬(cerotomaspp)、單葉叩甲屬(conoderusspp)、根頸象屬(cosmopolitesspp.)、綠金龜(cotinisnitida)、象蟲屬(curculiospp.)、圓頭犀金龜屬(cyclocephalaspp)、圓頭犀金龜屬(dermestesspp.)、根螢葉甲屬(diabroticaspp.)、阿根廷兜蟲(diloboderusabderus)、食植瓢蟲屬(epilachnaspp.)、eremnusspp.、黑異爪蔗金龜(heteronychusarator)、咖啡果小蠹(hypothenemushampei)、lagriavilosa、馬鈴薯甲蟲(leptinotarsadecemlineata)、稻水象屬(lissorhoptrusspp.)、liogenysspp、maecolaspisspp、栗色絨金龜(maladeracastanea)、megascelisspp、melighetesaeneus、金龜屬(melolonthaspp.)、myochrousarmatus、鋸谷盜屬(orycaephilusspp.)、耳喙象屬(otiorhynchusspp.)、鰓角金龜屬(phyllophagaspp)、斑象屬(phlyctinusspp.)、麗金龜屬(popilliaspp.)、油菜跳甲屬(psylliodesspp.)、rhyssomatusaubtilis、劫根蠹屬(rhizoperthaspp.)、金龜子科(scarabeidae)、米象屬(sitophilusspp.)、麥蛾屬(sitotrogaspp.)、偽切根蟲屬(somaticusspp)、尖隱喙象屬(sphenophorusspp)、大豆莖象(sternechussubsignatus)、擬步行蟲屬(tenebriospp.)、擬谷盜屬(triboliumspp.)以及斑皮蠹屬(trogodermaspp.)；
來自雙翅目，例如伊蚊屬(aedesspp.)、瘧蚊屬(anophelesspp)、高梁芒蠅(antherigonasoccata.)、橄欖果實蠅(bactroceaoleae)、花園毛蚊(bibiohortulanus)、遲眼蕈蚊屬(bradysiaspp.)、紅頭麗蠅(calliphoraerythrocephala)、小條實蠅屬(ceratitisspp.)、金蠅屬(chrysomyiaspp.)、庫蚊屬(culexspp.)、黃蠅屬(cuterebraspp.)、寡鬃實蠅屬(dacusspp.)、地種蠅屬(deliaspp)、黑腹果蠅(drosophilamelanogaster)、廁蠅屬(fanniaspp.)、胃蠅屬(gastrophilusspp.)、geomyzatripunctata、舌蠅屬(glossinaspp.)、皮蠅屬(hypodermaspp.)、虱蠅屬(hyppoboscaspp.)、斑潛蠅屬(liriomyzaspp.)、綠蠅屬(luciliaspp.)、潛蠅屬(melanagromyzaspp.)、家蠅屬(muscaspp.)、狂蠅屬(oestrusspp.)、癭蚊屬(orseoliaspp.)、瑞典麥稈蠅(oscinellafrit)、藜泉蠅(pegomyiahyoscyami)、草種蠅屬(phorbiaspp.)、繞實蠅屬(rhagoletisspp)、riveliaquadrifasciata、scatellaspp、蕈蚊屬(sciaraspp.)、刺蠅屬(stomoxysspp.)、虻屬(tabanusspp.)、絳蟲屬(tanniaspp.)以及大蚊屬(tipulaspp.)；
來自半翅目，例如瘤緣蝽(acanthocorisscabrator)、綠蝽屬、苜蓿盲蝽、amblypeltanitida、海蝦盾緣蝽(bathycoeliathalassina)、土長蝽屬、臭蟲屬、clavigrallatomentosicollis、盲蝽屬(creontiadesspp.)、可可瘤盲蝽、dichelopsfurcatus、棉紅蝽屬、edessaspp、美洲蝽屬(euchistusspp.)、六斑菜蝽(eurydemapulchrum)、扁盾蝽屬、茶翅蝽、具凹巨股長蝽(horciasnobilellus)、稻緣蝽屬(lep-tocorisaspp.)、草盲蝽屬、熱帶碩蚧屬、卷心菜斑色蝽(murgantiahistrionic)、新長緣蝽屬(neomegalotomusspp)、煙盲蝽(nesidiocoristenuis)、綠蝽屬、擬長蝽(nysiussimulans)、海島蝽象(oebalusinsularis)、皮蝽屬、壁蝽屬、紅獵蝽屬、可可盲蝽象、栗土蝽(scaptocoriscastanea)、黑蝽屬(scotinopharaspp.)、thyantaspp、錐鼻蟲屬、以及木薯網蝽(vatigailludens)；
來自同翅目，例如無網長管蚜屬、adalgesspp、agallianaensigera、塔爾吉奧尼木虱(agonoscenatargionii)、粉虱屬(aleurodicusspp.)、刺粉虱屬(aleurocanthusspp)、甘蔗穴粉虱、軟毛粉虱(aleurothrixusfloccosus)、甘藍粉虱(aleyrodesbrassicae)、棉葉蟬(amarascabiguttula)、檬果長突葉蟬(amritodusatkinson)、腎圓盾蚧屬、金橙黃腎圓盾蚧(aonidiellaauranti)、蚜科、蚜屬、蚧屬(aspidiotusspp.)、茄溝無網蚜、馬鈴薯木虱(bactericeracockerelli)、小粉虱屬、短尾蚜屬(brachycaudusspp)、甘藍蚜、喀木虱屬、雙尾蚜(cavariellaaegopodiiscop.)、蠟蚧屬、褐圓蚧、網籽草葉圓蚧、大葉蟬屬(cicadellaspp)、大白葉蟬(cofanaspectra)、隱瘤蚜屬、葉蟬屬(cicadulinaspp)、褐軟蚧、玉米黃翅葉蟬、裸粉虱屬、柑橘木虱、麥雙尾蚜、西圓尾蚜屬、小綠葉蟬屬、蘋果綿蚜、葡萄斑葉蟬屬、蠟蛤屬、赤桉木虱(glycaspisbrimblecombei)、菜縊管蚜、大尾蚜屬(hyalopterusspp)、超瘤蚜種、檬果綠葉蟬(idioscopusclypealis)、非洲葉蟬(jacobiascalybica)、灰飛虱屬、球堅蚧、蠣盾蚧屬、蘿卜蚜(lopaphiserysimi)、lyogenysmaidis、長管蚜屬、沫蟬屬(mahanarvaspp)、蛾蠟蟬科(metcalfapruinosa)、麥無網蚜、mynduscrudus、瘤蚜屬、臺灣韭蚜、黑尾葉蟬屬、褐飛虱屬(nilaparvataspp.)、梨大綠蚜、狗牙根草芥殼蟲(odonaspisruthae)、寄生甘蔗綿蚜、楊梅緣粉虱、考氏木虱、片盾蚧屬、癭綿蚜屬、玉米蠟蟬、扁角飛虱屬、忽布疣蚜、根瘤蚜屬、動性球菌屬(planococcusspp.)、白盾蚧屬、粉蚧屬、棉盲蝽(pseudatomoscelisseriatus)、木虱屬、棉蚧(pulvinariaaethiopica)、笠圓盾蚧屬、quesadagigas、電光葉蟬(reciliadorsalis)、縊管蚜屬、黑盔蚧屬、帶葉蟬屬、二叉蚜屬、麥蚜屬(sitobionspp.)、白背飛虱、三角苜蓿跳蟲(spissistilusfestinus)、條斑飛虱(tarophagusproserpina)、聲蚜屬、粉虱屬、tridiscussporoboli、葵粉蚧屬(trionymusspp.)、非洲木虱、桔矢尖蚧、火焰斑葉蟬(zyginaflammigera)、以及zyginidiascutellaris；
來自膜翅目，例如頂切葉蟻屬(acromyrmex)、三節(jié)葉蜂屬(argespp.)、布切葉白蟻屬(attaspp.)、莖葉蜂屬(cephusspp.)、松葉蜂屬(diprionspp.)、鋸角葉蜂科(diprionidae)、松葉蜂(gilpiniapolytoma)、梨實蜂屬(hoplocampaspp.)、毛蟻屬(lasiusspp.)、小黃家蟻(monomoriumpharaonis)、新松葉蜂屬(neodiprionspp.)、農蟻屬(pogonomyrmexspp)、紅火蟻(slenopsisinvicta)、水蟻屬(solenopsisspp.)以及胡蜂屬(vespaspp.)；
來自等翅目，例如乳白蟻屬(coptotermesspp)、白蟻(corniternescumulans)、楹白蟻屬(incisitermesspp)、大白蟻屬(macrotermesspp)、澳白蟻屬(mastotermesspp)、小白蟻屬(microtermesspp)、散白蟻屬(reticulitermesspp.)；熱帶火蟻(solenopsisgeminate)；
來自鱗翅目，例如長翅卷蛾屬(aclerisspp.)、褐帶卷蛾屬(adoxophyesspp.)、透翅蛾屬(aegeriaspp.)、地夜蛾屬(agrotisspp.)、棉葉蟲(alabamaargillaceae)、淀粉蟲屬(amyloisspp.)、黎豆夜蛾(anticarsiagemmatalis)、黃卷蛾屬(archipsspp.)、銀蛾屬(argyresthiaspp.)、帶卷蛾屬(argyrotaeniaspp.)、丫紋夜蛾屬(autographaspp.)、棉潛蛾(bucculatrixthurberiella)、玉米楷夜蛾(busseolafusca)、粉斑螟蛾(cadracautella)、桃蛀果蛾(carposinanipponensis)、禾草螟屬(chilospp.)、卷葉蛾屬(choristoneuraspp.)、越蔓桔草螟(chrysoteuchiatopiaria)、葡萄果蠹蛾(clysiaambiguella)、卷葉螟屬(cnaphalocrocisspp.)、云卷蛾屬(cnephasiaspp.)、紋卷蛾屬(cochylisspp.)、鞘蛾屬(coleophoraspp.)、籬笆豆粉蝶(coliaslesbia)、cosmophilaflava、草螟屬(crambusspp)、大菜螟(crocidolomiabinotalis)、蘋果異形小卷蛾(cryptophlebialeucotreta)、黃楊木蛾(cydalimaperspectalis)、蠹蛾屬(cydiaspp.)、黃楊絹野螟(diaphaniaperspectalis)、桿草螟屬(diatraeaspp.)、蘇丹棉鈴蟲(diparopsiscastanea)、金剛鉆屬(eariasspp.)、甘薯干螟(eldanasaccharina)、粉斑螟屬(ephestiaspp.)、葉小卷蛾屬(epinotiaspp)、鹽澤燈蛾(estigmeneacrea)、豆莢螟(etiellazinckinella)、花小卷蛾屬(eucosmaspp.)、環(huán)針單紋蛾(eupoeciliaambiguella)、黃毒蛾屬(euproctisspp.)、切夜蛾屬(euxoaspp.)、feltiajaculiferia、小食心蟲屬(grapholitaspp.)、綠青蟲蛾(hedyanubiferana)、實夜蛾屬(heliothisspp.)、菜螟(hellulaundalis)、野螟屬(herpetogrammaspp)、美國白蛾(hyphantriacunea)、番茄蠹蛾(keiferialycopersicella)、小玉米螟(lasmopalpuslignosellus)、旋紋潛葉蛾(leucopterascitella)、潛葉細蛾屬(lithocollethisspp.)、葡萄花翅小卷蛾(lobesiabotrana)、loxostegebifidalis、毒蛾屬(lymantriaspp.)、潛蛾屬(lyonetiaspp.)、幕枯葉蛾屬(malacosomaspp.)、甘藍夜蛾(mamestrabrassicae)、煙草天蛾(manducasexta)、秘夜蛾屬(mythimnaspp)、夜蛾屬(noctuaspp)、秋尺蛾屬(operophteraspp.)、orniodesindica、玉米螟、超小卷蛾屬(pammenespp.)、褐卷蛾屬(pandemisspp.)、小眼夜蛾(panolisflammea)、普通蛀莖夜蛾(papaipemanebris)、紅鈴麥蛾(pectinophoragossypiela)、咖啡潛葉蛾(perileucopteracoffeella)、美洲粘蟲(pseudaletiaunipuncta)、馬鈴薯麥蛾(phthorimaeaoperculella)、小菜粉蝶(pierisrapae)、菜粉蛾屬(pierisspp.)、小菜蛾(plutellaxylostella)、小白巢蛾屬(praysspp.)、尺夜蛾屬(pseudoplusiaspp)、薄荷灰夜蛾(rachiplusianu)、西方豆地香(richiaalbicosta)、白禾螟屬(scirpophagaspp.)、蛀莖夜蛾屬(sesamiaspp.)、長須卷蛾屬(sparganothisspp.)、灰翅夜蛾屬(spodopteraspp.)、棉大卷葉螟(syleptaderogate)、興透翅蛾屬(synanthedonspp.)、異舟娥屬(thaumetopoeaspp.)、卷葉蛾屬(tortrixspp.)、粉紋夜蛾(trichoplusiani)、番茄麥蛾(tutaabsoluta)、以及巢蛾屬(yponomeutaspp.)；
來自食毛目，例如，畜虱屬和嚙毛虱屬；
來自直翅目，例如蠊屬、小蠊屬、螻蛄屬、馬德拉蜚蠊、飛蝗屬、北痣蟋蟀(neocurtillahexadactyla)、大蠊屬、痣蟋蟀屬(scapteriscusspp)、以及沙漠蝗屬；
來自嚙蟲目，例如虱嚙屬(liposcelisspp.)；
來自蚤目，例如角葉蚤屬(ceratophyllusspp.)、櫛頭蚤屬(ctenocephalidesspp.)以及印鼠客蚤(xenopsyllacheopis)；
來自纓翅目，例如calliothripsphaseoli、花薊馬屬(frankliniellaspp.)、陽薊馬屬(heliothripsspp)、褐帶薊馬屬(hercinothripsspp.)、單親薊馬屬(parthenothripsspp.)、橙花苷硬薊馬(scirtothripsaurantii)、大豆薊馬(sericothripsvariabilis)、帶薊馬屬(taeniothripsspp.)、薊馬屬(thripsspp)；和/或
來自纓尾目，例如，衣魚(lepismasaccharina)。
可在植物發(fā)育早期損害作物的土棲有害生物的實例是：
來自鱗翅目，例如長翅卷蛾屬(aclerisspp.)、透翅蛾屬(aegeriaspp.)、地夜蛾屬(agrotisspp.)、棉葉蟲(alabamaargillaceae)、淀粉蟲屬(amyloisspp.)、丫紋夜蛾屬(autographaspp.)、玉米楷夜蛾(busseolafusca)、粉斑螟蛾(cadracautella)、禾草螟屬(chilospp.)、大菜螟(crocidolomiabinotalis)、桿草螟屬(diatraeaspp.)、蘇丹棉鈴蟲(diparopsiscastanea)、南美玉米苗斑螟屬(elasmopalpusspp.)、實夜蛾屬(heliothisspp.)、甘藍夜蛾(mamestrabrassicae)、馬鈴薯麥蛾(phthorimaeaoperculella)、小菜蛾(plutellaxylostella)、白禾螟屬(scirpophagaspp.)、蛀莖夜蛾屬(sesamiaspp.)、灰翅夜蛾屬(spodopteraspp.)、以及卷葉蛾屬(tortrixspp.)；
來自鞘翅目(coleoptera)，例如，缺隆叩甲屬(agriotesspp.)、花象屬(anthonomusspp.)、甜菜隱食甲(atomarialinearis)、甜菜脛跳甲(chaetocnematibialis)、鱷梨象屬(conotrachelusspp.)、根頸象屬(cosmopolitesspp.)、象蟲屬(curculiospp.)、皮蠹屬(dermestesspp.)、根螢葉甲屬(diabroticaspp.)、dilopoderus屬、食植瓢蟲屬(epilachnaspp.)、eremnus屬、異爪犀金龜屬(heteronychusspp.)、稻水象屬(lissorhoptrusspp.)、鰓金龜屬(melolonthaspp.)、鋸谷盜屬(orycaephilusspp.)、耳喙象屬(otiorhynchusspp.)、斑象屬(phlyctinusspp.)、麗金龜屬(popilliaspp.)、油菜跳甲屬(psylliodesspp.)、劫根蠹屬(rhizoperthaspp.)、金龜子科(scarabeidae)、麥蛾屬(sitotrogaspp.)、偽切根蟲屬(somaticusspp.)、纖毛象屬(tanymecusspp.)、擬步行蟲屬(tenebriospp.)、擬谷盜屬(triboliumspp.)、斑皮蠹屬(trogodermaspp.)以及距步甲屬(zabrusspp.)；
來自直翅目，例如螻蛄屬(gryllotalpaspp.)；
來自等翅目(isoptera)，例如散白蟻屬；
來自嚙蟲目(psocoptera)，例如虱嚙屬(liposcelisspp.)；
來自虱目，例如血虱屬(haematopinusspp.)、長顎虱屬(linognathusspp.)、人虱屬(pediculusspp.)、癭綿蚜屬(pemphigusspp.)以及木虱屬(phylloxeraspp.)；
來自同翅目，例如蘋果棉蚜(eriosomalarigerum)；
來自膜翅目，例如，頂切葉蟻屬、布切葉白蟻屬、莖葉蜂屬、毛蟻屬、小黃家蟻、新松葉蜂屬、火蟻屬以及胡蜂屬；
來自雙翅目，例如大蚊屬(tipulaspp.)；
十字花科植物跳甲(條跳甲屬)、根蛆(地種蠅屬)、卷心菜心皮象鼻蟲(龜象屬)以及蚜蟲。
具有化學式(i)的這些化合物可以用于控制線蟲。因此，在另一個方面，本發(fā)明還涉及控制由植物寄生的線蟲(內寄生的-、半內寄生的-以及外寄生的線蟲)對植物或其部分引起損害的一種方法，尤其是以下植物寄生的線蟲，例如根結線蟲(rootknotnematodes)、北方根結線蟲(meloidogynehapla)、南方根結線蟲(meloidogyneincognita)、爪哇根結線蟲(meloidogynejavanica)、花生根結線蟲(meloidogynearenaria)以及其他根結線蟲屬種類(meloidogynespecies)；孢囊形成線蟲(cyst-formingnematodes)、馬鈴薯金線蟲(globoderarostochiensis)以及其他球孢囊線蟲屬種類(globoderaspecies)；禾谷孢囊線蟲(heteroderaavenae)、大豆胞囊線蟲(heteroderaglycines)、甜菜胞囊線蟲(heteroderaschachtii)、紅三葉異皮線蟲(heteroderatrifolii)、以及其他異皮線蟲屬種類(heteroderaspecies)；種癭線蟲(seedgallnematodes)、粒線蟲屬種類(anguinaspecies)；莖及葉面線蟲(stemandfoliarnematodes)、滑刃線蟲屬種類(aphelenchoidesspecies)；刺毛線蟲(stingnematodes)、長尾刺線蟲(eelonolaimuslongicaudatus)以及其他刺線蟲屬種類(belonolaimusspecies)；松樹線蟲(pinenematodes)、松材線蟲(bursaphelenchusxylophilus)以及其他傘滑刃屬種類(bursaphelenchusspecies)；環(huán)形線蟲(ringnematodes)、環(huán)線蟲屬種類(criconemaspecies)、小環(huán)線蟲屬種類(criconemellaspecies)、輪線蟲屬種類(criconemoidesspecies)、中環(huán)線蟲屬種類(mesocriconemaspecies)；莖及鱗球莖線蟲(stemandbulbnematodes)、腐爛莖線蟲(ditylenchusdestructor)、鱗球莖莖線蟲(ditylenchusdipsaci)以及其他莖線蟲屬種類(ditylenchusspecies)；錐線蟲(awlnematodes)、錐線蟲屬種類(dolichodorusspecies)；螺旋線蟲(spiralnematodes)、多頭螺旋線蟲(heliocotylenchusmulticinctus)以及其他螺旋線蟲屬種類(helicotylenchusspecies)；鞘及鞘形線蟲(sheathandsheathoidnematodes)、鞘線蟲屬種類(hemicycliophoraspecies)以及半輪線蟲屬種類(hemicriconemoidesspecies)；潛根線蟲屬種類(hirshmanniellaspecies)；支線蟲(lancenematodes)、冠線蟲屬種類(hoploaimusspecies)；假根結線蟲(falserootknotnematodes)、珍珠線蟲屬種類(nacobbusspecies)；針狀線蟲(needlenematodes)、橫帶長針線蟲(longidoruselongatus)以及其他長針線蟲屬種類(longidorusspecies)；大頭針線蟲(pinnematodes)、短體線蟲屬種類(pratylenchusspecies)；腐線蟲(lesionnematodes)、花斑短體線蟲(pratylenchusneglectus)、穿刺短體線蟲(pratylenchuspenetrans)、彎曲短體線蟲(pratylenchuscurvitatus)、古氏短體線蟲(pratylenchusgoodeyi)以及其他短體線蟲屬種類(pratylenchusspecies)；柑桔穿孔線蟲(burrowingnematodes)、香蕉穿孔線蟲(radopholussimilis)以及其他內侵線蟲屬種類(radopholusspecies)；腎形線蟲(reniformnematodes)、羅柏氏盤旋線蟲(rotylenchusrobustus)、腎形盤旋線蟲(rotylenchusreniformis)以及其他盤旋線蟲屬種類(rotylenchusspecies)；盾線蟲屬種類(scutellonemaspecies)；短粗根線蟲(stubbyrootnematodes)、原始毛刺線蟲(trichodorusprimitivus)以及其他毛刺線蟲屬種類(trichodorusspecies)、擬毛刺線蟲屬種類(paratrichodorusspecies)；矮化線蟲(stuntnematodes)、馬齒莧矮化線蟲(tylenchorhynchusclaytoni)、順逆矮化線蟲(tylenchorhynchusdubius)以及其他矮化線蟲屬種類(tylenchorhynchusspecies)；柑桔線蟲(citrusnematodes)、穿刺線蟲屬種類(tylenchulusspecies)；短劍線蟲(daggernematodes)、劍線蟲屬種類(xiphinemaspecies)；以及其他植物寄生的線蟲種類，例如亞粒線蟲屬(subanguinaspp.)、根結線蟲屬(hypsoperinespp.)、大刺環(huán)線蟲屬(macroposthoniaspp.)、矮化線蟲屬(meliniusspp.)、刻點胞囊屬(punctoderaspp.)、以及五溝線蟲屬(quinisulciusspp.)。
特別地，通過本發(fā)明的化合物可以控制這些線蟲種類：根結線蟲屬、異皮線蟲屬、盤旋線蟲屬以及短體線蟲屬。
根據(jù)本發(fā)明的這些活性成分可以用于控制(即限制或破壞)出現(xiàn)在特別是在植物上，尤其是在農業(yè)、園藝和森林中的有用植物和觀賞植物上，或在這樣的植物的器官如果實、花、葉、稈、塊莖或根上的上述類型的有害生物，并且在一些情況下，甚至在較晚的時間點形成的植物器官上仍然針對這些有害生物的保護。
適宜的目標作物具體是，谷物，如小麥、大麥、黑麥、燕麥、水稻、玉米或高梁；甜菜，如糖用甜菜或飼料甜菜；水果，例如梨果、核果或無核小果，如蘋果、梨、李子、桃、杏、櫻桃或漿果，例如草莓、覆盆子或黑莓；豆科作物，如菜豆、小扁豆、豌豆或大豆；油料作物，如油菜、芥菜、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆或落花生；瓜類作物，如南瓜、黃瓜或甜瓜；纖維植物，如棉花、亞麻、大麻或黃麻；柑橘類水果，如橙子、檸檬、葡萄柚或橘子；蔬菜，如菠菜、萵苣、蘆筍、卷心菜、胡蘿卜、洋蔥、番茄、馬鈴薯或燈籠椒；樟科，如鱷梨、肉桂或樟腦；以及還有煙草、堅果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、葡萄藤、蛇麻草、車前草科、膠乳植物以及觀賞植物。
術語“作物”應理解為還包括通過使用重組dna技術轉化的作物植物，這些技術能夠合成一種或多種選擇性地作用毒素，例如已知，例如來自產毒素的細菌，尤其是芽孢桿菌屬的那些。
根據(jù)本發(fā)明的組合物的其他使用范圍是保護所儲存的貨物和儲藏環(huán)境以及保護原材料，如木材、紡織品、地板或建筑物，以及在衛(wèi)生領域中，尤其是保護人類、家畜以及多產的牲畜免遭所提及類型的有害生物。
本發(fā)明還提供了一種用于控制害蟲(如蚊科和其他的疾病媒介物)的方法。在一個實施例中，用于控制有害生物的方法包括通過涂刷、軋制、噴霧、涂布或浸漬，向有害生物或它們的環(huán)境、它們的場所(例如土壤)或表面或基質施用本發(fā)明的組合物。通過舉例，通過本發(fā)明的方法預期了表面(如墻、天花板或地板表面)的irs(室內滯留噴霧)施用。在另一個實施例中，預期了將這樣的組合物施用于基質，如無紡或織物材料，該材料處于網織品、被覆物、被褥、窗簾以及帳篷的形式(或可以用于在這些物品的制造中)。
在一個實施例中，用于控制這樣的有害生物的方法包括向目標有害生物、它們的場所或表面或基質施用殺有害生物有效量的本發(fā)明的組合物，以便于在該表面或基質上提供有效的滯留的殺有害生物活性。這樣的施用可以通過涂刷、軋制、噴霧、涂布或浸漬本發(fā)明的殺有害生物組合物來進行。通過舉例，通過本發(fā)明的方法預期了表面(如墻、天花板或地板表面)的irs施用，以便于在該表面上提供有效的滯留的殺有害生物活性。在另一個實施例中，預期了施用這樣的組合物以用于在基質上的有害生物的滯留的控制，該基質是如處于網織品、被覆物、被褥、窗簾以及帳篷的形式(或可以用于在這些物品的制造中)的織物材料。
待處理的基質(包括無紡物、織物或網織品)可以由天然纖維，如棉花、拉菲亞樹葉纖維、黃麻、亞麻、劍麻、粗麻布或羊毛，或者合成纖維，如聚酰胺、聚酯、聚丙烯、聚丙烯腈等等制成。聚酯是特別適合的。紡織品處理的方法是已知的，例如wo2008/151984、wo2003/034823、us5631072、wo2005/64072、wo2006/128870、ep1724392、wo2005113886或wo2007/090739。
本發(fā)明因此也涉及殺有害生物組合物，例如在聚合性物質中的可乳化性濃縮物、懸浮液濃縮物、微乳液、油分散劑、直接可噴灑或可稀釋的溶液、可涂抹的糊劑、稀乳液、可溶性粉劑、可分散性粉劑、可濕性粉劑、塵劑、顆粒劑或封裝劑，這些殺有害生物組合物包含根據(jù)本發(fā)明的活性成分中的至少一種并且被選擇用來適合既定目標和當時環(huán)境。
因此，本發(fā)明涉及一種殺有害生物組合物，該殺有害生物組合物包含至少一種具有化學式(i)的化合物或適當時其互變異構體作為活性成分以及至少一種助劑，該化合物在所有情況下為游離形式或農用化學上可用的鹽形式。
在這些組合物中，活性成分是以純形式采用的，例如呈具體粒度的固體活性成分，或優(yōu)選地與配制品領域中常規(guī)地使用的助劑中的至少一種一起，這些助劑是如增充劑，例如溶劑或固體載體，或如表面活性化合物(表面活性劑)。
適合的溶劑的實例是：未氫化的或部分氫化的芳香族烴，優(yōu)選c8至c12的烷基苯部分，如二甲苯混合物、烷基化的萘或四氫化萘、脂肪族的或脂環(huán)族的烴，如石蠟或環(huán)己烷；醇類，如乙醇、丙醇或丁醇、乙二醇及它們的醚類和酯類，如丙二醇、二丙二醇醚、乙二醇或乙二醇單甲醚或己二醇單乙醚；酮類，如環(huán)己酮、異佛爾酮或雙丙酮醇；強極性溶劑，如n-甲基吡咯烷-2-酮、二甲亞砜或n,n-二甲基甲酰胺、水；未環(huán)氧化的或環(huán)氧化的植物油，如未環(huán)氧化的或環(huán)氧化的菜籽油、蓖麻油、椰子油或大豆油以及硅油。
用于例如塵劑和可分散性粉劑的固體載體通常是經研磨的天然礦物，例如方解石、滑石、高嶺土、蒙脫石或凹凸棒石。為了改良物理性質，添加高度分散的硅石或高度分散的吸收性聚合物也是可能的。用于顆粒劑的合適的吸附性載體是多孔型的，例如浮石、磚礫、海泡石或膨潤土，并且合適的非吸附性載體材料是方解石或沙。此外，可以使用大量無機或有機天然物的?；牧希貏e是白云石或粉碎的植物殘余料。
取決于待配制的活性成分的類型，合適的表面活性化合物是非離子型、陽離子型和/或陰離子型表面活性劑或表面活性劑混合物，它們具有良好的乳化、分散以及濕潤特性。如下所列的表面活性劑應僅看作實例；許多制劑領域常用的并且適用于本發(fā)明的其他表面活性劑描述于相關文獻中。
合適的非離子型表面活性劑尤其是脂肪族或環(huán)脂肪族醇、飽和或不飽和脂肪酸或烷基酚的聚乙二醇醚衍生物，這些衍生物可以包括約3個到約30個乙二醇醚基團并且在(環(huán))脂肪族烴基團中的約8個到約20個碳原子或在烷基酚的烷基部分中的約6個到約18個碳原子。也合適的是水溶性聚氧化乙烯與聚丙二醇、乙二氨基聚丙二醇或烷基聚丙二醇的加合物，這些加合物具有在烷基鏈中的1個到約10個碳原子和約20個到約250個乙二醇醚基團以及約10個到約100個丙二醇醚基團。通常，以上提及的化合物包含每丙二醇單元1個到約5個乙二醇單元?？梢蕴峒暗膶嵗侨苫窖趸垡已趸掖?、蓖麻油聚乙二醇醚、聚丙二醇/聚環(huán)氧乙烷加合物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇或辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。也合適的是聚氧乙烯脫水山梨醇的脂肪酸酯，如聚氧乙烯脫水山梨醇三油酸酯。
陽離子型表面活性劑尤其是總體上具有至少一個烷基殘基(約8個到約22個c原子)作為取代基以及(未鹵化或鹵化的)低級烷基或羥基烷基或芐基殘基作為另外的取代基的季銨鹽。這些鹽優(yōu)選地處于鹵化物、甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽的形式。實例是硬脂?；谆然@和芐基雙(2-氯乙基)乙基溴化銨。
適合的陰離子型表面活性劑的實例是水溶性皂類或水溶性合成的表面活性化合物。適合的皂類的實例是具有約10個到約22個c原子的脂肪酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽或(未經取代的或經取代的)銨鹽，如油酸或硬脂酸的鈉鹽或鉀鹽、或例如從椰子或妥爾油可獲得的天然脂肪酸混合物的鈉鹽或鉀鹽；還必須提及的是脂肪酸甲基牛磺酸鹽。然而，更常用的是合成的表面活性劑，特別是脂肪磺酸鹽、脂肪硫酸鹽、磺化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸鹽。通常，脂肪磺酸鹽和脂肪硫酸鹽是以堿金屬鹽、堿土金屬鹽或(經取代或未經取代的)銨鹽形式存在的并且這些鹽總體上具有約8個到約22個c原子的烷基殘基，烷基也應被理解為包括?；鶜埢耐榛糠郑豢梢蕴峒暗膶嵗悄举|素磺酸、十二烷基硫酸酯或從天然脂肪酸制備的脂肪醇硫酸酯混合物的鈉鹽或鈣鹽。此組還包括脂肪醇/環(huán)氧乙烷加合物的硫酸酯鹽和磺酸鹽?；腔谋讲⑦溥蜓苌飪?yōu)選地包含2個磺酰基基團和約8到約22個c原子的脂肪酸殘基。烷基芳基磺酸鹽的實例是癸基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸/甲醛縮合物的鈉鹽、鈣鹽或三乙醇銨鹽。此外，還可能的是適合的磷酸鹽，如對壬基苯酚/(4-14)環(huán)氧乙烷加合物的磷酸酯鹽，或磷脂鹽。
通常，這些組合物包括0.1％到99％(尤其是0.1％到95％)的活性成分以及1％到99.9％(尤其是5％到99.9％)的至少一種固體或液體佐劑，原則上可能的是該組合物的0到25％(尤其是0.1％到20％)為表面活性劑(在每種情況下％表示重量百分比)。盡管對于商品而言，濃縮的組合物通常是優(yōu)選的，但是終端用戶通常使用具有實質上更低濃度的活性成分的稀釋組合物。
典型地，用于葉施用的預混配制品包括0.1％至99.9％(尤其是1％至95％)的所希望的成分以及99.9％至0.1％(尤其是99％至5％)的固體或液體佐劑(包括例如溶劑，如水)，其中這些助劑可以是表面活性劑，其量基于該預混配制品是0至50％(尤其是0.5％至40％)。
通常，用于種子處理施用的桶混配制品包括0.25％至80％(尤其是1％至75％)的所希望的成分以及99.75％至20％(尤其是99％至25％)的固體或液體助劑(包括例如溶劑，如水)，其中這些助劑可以是表面活性劑，其量基于該桶混配制品是0至40％(尤其是0.5％至30％)。
典型地，用于種子處理施用的預混配制品包括0.5％至99.9％(尤其是1％至95％)的所希望的成分以及99.5％至0.1％(尤其是99％至5％)的固體或液體佐劑(包括例如溶劑，如水)，其中這些助劑可以是表面活性劑，其量基于該預混配制品是0至50％(尤其是0.5％至40％)。
而商用的產品優(yōu)選地被配制為濃縮物(例如，預混組合物(配制品))，最終使用者通常使用稀釋的配制品(例如，桶混組合物)。
優(yōu)選的種子處理預混配制品是水性懸浮液濃縮物。配制品可以使用常規(guī)的處理技術以及機器，如流化床技術、滾筒研磨方法、靜態(tài)轉動(rotostatic)種子處理器和轉鼓包衣器施用到種子上。其他方法(如噴出床)也可以是有用的。種子可以在包衣之前進行預上漿。包衣之后，將種子典型地進行干燥并且然后轉移到上漿機器中用于上漿(sizing)。這樣的程序在本領域是已知的。
總體上，本發(fā)明的預混組合物包含按質量計0.5％至99.9％(尤其是1％至95％，有利地是1％至50％)的所希望的成分以及按質量計99.5％至0.1％(尤其是99％至5％)的固體或液體佐劑(包括例如溶劑，如水)，其中這些助劑(或佐劑)可以是表面活性劑，其量基于該預混配制品是按質量計0至50％(尤其是0.5％至40％)。
用于預混組合物的葉配制品類型的實例是：
gr：顆粒劑
wp：可濕性粉劑
wg：水可分散性顆粒(粉末)劑
sg：水溶性顆粒劑
sl：可溶性濃縮物
ec：可乳化性濃縮物
ew：乳液，水包油
me：微乳液
sc：水性懸浮液濃縮物
cs：水性膠囊懸浮液
od：基于油的懸浮液濃縮物，以及
se：水性懸乳液。
而用于預混組合物的種子處理配制品類型的實例是：
ws：用于種子處理漿料的可濕性粉劑
ls：用于種子處理的溶液
es：用于種子處理的乳液
fs：用于種子處理的懸浮液濃縮物
wg：水可分散顆粒劑，以及
cs：水性膠囊懸浮液。
適合于桶混組合物的配制品類型的實例是溶液、稀釋乳液、懸浮液或其混合物、以及塵劑。
特別地，優(yōu)選的組合物組成如下(％＝重量百分比)：
可乳化性濃縮物：
活性成分：1％至95％，優(yōu)選5％至20％
表面活性劑：1％至30％，優(yōu)選10％至20％
溶劑：5％至98％，優(yōu)選70％至85％
塵劑：
活性成分：0.1％至10％，優(yōu)選0.1％至1％
固體載體：99.9％至90％，優(yōu)選99.9％至99％
懸浮液濃縮物：
活性成分：5％至75％，優(yōu)選10％至50％
水:94％至24％，優(yōu)選88％至30％
表面活性劑：1％至40％，優(yōu)選2％至30％
可濕性粉劑：
活性成分：0.5％至90％，優(yōu)選1％至80％
表面活性劑：0.5％至20％，優(yōu)選1％至15％
固體載體：5％至99％，優(yōu)選15％至98％
顆粒劑：
活性成分：0.5％至30％，優(yōu)選3％至15％
固體載體：99.5％至70％，優(yōu)選97％至85％
制備實例：
“mp”是指以℃計的熔點。1hnmr測量值在brucker400mhz分光計上記錄，化學位移相對于tms標準品以ppm給出。光譜在如指定的氘代溶劑中測量。
lcms方法：標準：
在來自沃特斯的質譜儀(sqd或zq單四極桿質譜儀)上記錄光譜，該質譜儀配備有電噴射源(極性：正離子或負離子，毛細管：3.00kv，錐孔范圍(conerange)：30v-60v，萃取器：2.00v，源溫度：150℃，去溶劑化溫度：350℃，錐孔氣體流量：0l/hr，去溶劑化氣體流量：650l/hr；質量范圍：100da至900da)以及一個來自沃特斯的acquityuplc：二元泵、加熱管柱室以及二極管陣列檢測器)。溶劑脫氣裝置，二元泵，加熱柱室以及二極管陣列檢測器。柱：沃特斯(waters)uplchsst3，1.8μm，30×2.1mm，溫度：60℃；dad波長范圍(nm)：210到500，溶劑梯度：a＝水+5％meoh+0.05％hcooh，b＝乙腈+0.05％hcooh；梯度：梯度：0min0％b,100％a；1.2-1.5min100％b；流量(ml/min)0.85。
實例p1：n-(2,6-二甲基苯基)-2-((2-(4-(三氟甲氧基)苯基)-2h-吲唑-6-基)亞甲基)肼硫代甲酰胺(化合物p1)的制備
步驟a-1：6-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑的制備
在室溫下，將2-溴-4-甲基-苯甲醛(30.0g，0.15mol)和4-(三氟甲氧基)苯胺(32.0g，0.180mol)在二甲基甲酰胺(300ml)中的溶液用疊氮化鈉(18.9g，0.30mol)然后用四甲基乙二胺(1.74g，0.015mol)填充，然后攪拌10分鐘。向反應混合物中添加碘化銅(2.85g，0.015mol)并加熱至120℃持續(xù)16小時。將該反應混合物冷卻至0℃，用水(300ml)稀釋，并萃取到乙酸乙酯(2×500ml)中。將合并的有機層用鹽水(100ml)洗滌，經無水硫酸鈉干燥并在減壓下濃縮。將殘余物通過柱色譜法進行純化，以得到呈淺棕色固體的6-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑(5.00g)。
msm/z:293[m+h]+。
1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.31(s,1h),7.92(dd,2h),7.59(d,1h),7.51(s,1h),7.37(d,2h),6.96(dd,1h),2.46(s,3h)。
步驟a-2：2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-6-甲醛的制備
在室溫下，將6-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑(5.0g，0.017mol)在1,4-二噁烷(100ml)中的溶液用氧化硒(5.65g，0.514mol)填充并加熱至110℃持續(xù)72小時。將反應混合物冷卻至0℃，用水(100ml)稀釋，并用乙酸乙酯(2×300ml)萃取。將合并的有機物用鹽水(50ml)洗滌，經無水硫酸鈉干燥并在減壓下濃縮。將殘余物通過柱色譜法進行純化，以得到呈淡黃色固體的2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-6-甲醛(3.00g)。
msm/z:307[m+h]+。
1hnmr(300mhz,cdcl3):δ10.10(s,1h),8.46(d,1h),8.30(d,1h),7.95-7.99(m,2h),7.80(d,1h),7.66(dd,1h),7.42(d,2h)。
步驟a-3：2-異硫氰酸基-1,3-二甲基-苯的制備
在0℃下，在10分鐘內，向2,6-二甲基苯胺(5.00g，0.04mol)在乙腈(100ml)中的溶液逐滴加入1,1'-硫代羰基二咪唑(14.7g，0.08mol)，并在室溫下攪拌16小時。將該反應混合物冷卻至0℃，用水(200ml)淬滅并且用乙酸乙酯(2×100ml)萃取。將合并的有機層用水(100ml)和鹽水(50ml)洗滌，經無水硫酸鈉干燥并在減壓下濃縮。將殘余物通過快速柱色譜進行純化，以得到呈無色液體的2-異硫氰酸基-1,3-二甲基-苯(4.50g)。
1hnmr(300mhz,cdcl3):δ7.09-7.01(m,3h),2.37(s,6h)。
步驟a-4：1-氨基-3-(2,6-二甲基苯基)硫脲的制備
在0℃下，在10分鐘內，向2-異硫氰酸基-1,3-二甲基-苯(2.00g，0.01mol)在乙醇(40ml)中的溶液逐滴加入水合肼(5.80ml，0.12mol)并在室溫下攪拌16小時。將反應混合物在減壓下濃縮并用mtbe(50ml)處理，并且在真空下干燥，以得到呈灰白色固體的1-氨基-3-(2,6-二甲基苯基)硫脲(2.20g)。
msm/z:196[m+h]+。
1hnmr(300mhz,cdcl3):δ9.09(bs,1h),8.90(bs,1h),7.05-7.04(m,3h),4.69(bs,2h),2.14(s,6h)。
步驟a-5：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-6-基]亞甲基氨基]硫脲的制備
在室溫下，向2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-6-甲醛(1.00g，3.26mmol)和1-氨基-3-(2,6-二甲基苯基)硫脲(0.64g，3.26mmol)在乙醇(25ml)中的溶液加入乙酸(40mg，0.65mmol)，并加熱至90℃持續(xù)16小時。將反應混合物冷卻至室溫，并且將固體過濾，用乙醇(10ml)洗滌并在真空下干燥，以得到呈淡黃色固體的1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-6-基]亞甲基氨基]硫脲(0.71g)。
msm/z:484[m+h]+。
實例p2：n-(2-異丙基苯基)-2-((2-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-6-基)亞甲基)肼硫代甲酰胺(化合物p2)的制備
步驟b-1：6-溴-2-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]喹啉的制備
在0℃下，向氫化鈉(0.25g，6.16mmol)在二甲基甲酰胺(5ml)中的懸浮液加入4-(三氟甲氧基)苯酚(1.00g，5.60mmol)在二甲基甲酰胺(5ml)中的溶液，并在相同溫度下攪拌30分鐘。在0℃下，在15分鐘內，將6-溴-2-氯-喹啉(1.36g，5.60mmol)在二甲基甲酰胺(5ml)中的溶液滴加到反應混合物中。將該反應混合物加熱至90℃持續(xù)16小時。將該反應混合物冷卻至0℃，用水(20ml)稀釋，并萃取到乙酸乙酯(2×50ml)中。將合并的有機物用鹽水(20ml)洗滌，經無水硫酸鈉干燥，在減壓下濃縮。將殘余物用乙醇(20ml)研磨并且過濾，在真空下干燥，以得到呈棕色固體的6-溴-2-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]喹啉(1.10g)。
msm/z:384[m+h]+。
1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.05(d,1h),7.92(d,1h),7.62-7.70(m,2h),7.27(d,1h),7.13(d,1h)。
步驟b-2：2-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]喹啉-6-甲醛的制備
在-78℃下，在5分鐘內，向6-溴-2-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]喹啉(0.80g，2.08mmol)在四氫呋喃(20ml)中的溶液逐滴加入正丁基鋰(1.0ml，2.5m在己烷中)，并在相同溫度下攪拌1小時。在-78℃下，在2分鐘內滴加在四氫呋喃(1.0ml)中的二甲基甲酰胺(25mg，4.16mmol)。將反應混合物在相同溫度下再攪拌2小時。將該反應混合物用2nhcl(10ml)稀釋并且用乙酸乙酯(2×50ml)萃取。將合并的有機物用鹽水(20ml)洗滌，經無水硫酸鈉干燥并在減壓下濃縮。將殘余物通過柱色譜法進行純化，以得到呈灰白色固體的2-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]喹啉-6-甲醛(0.20g)。
msm/z:334[m+h]+。
1hnmr(400mhz,dmso-d6):δ10.1(s,1h),8.67(d,1h),8.62(d,1h),8.07(dd,1h),7.77(d,1h),7.44-7.51(m,5h)。
步驟b-3：1-氨基-3-(2-異丙基苯基)硫脲的制備
在室溫下，向1-異丙基-2-異硫氰酸基-苯(1.00g，5.64mmol)在乙醇(10ml)中的溶液加入一鹽酸肼(1ml)，并且攪拌16小時。將所得固體過濾，用乙醇(5ml)洗滌并且在真空下干燥，以得到呈灰白色固體的1-氨基-3-(2-異丙基苯基)硫脲(0.60g)。
1hnmr(400mhz,dmso-d6):δ9.01(bs,1h),7.35(s,1h),7.29(dd,1h),7.12-7.27(m,h),4.30-5.30(bs,2h),3.08(m,1h),1.16(d,6h)。
步驟b-4：1-(2-異丙基苯基)-3-[[2-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]-6-喹啉基]-亞甲基氨基]硫脲的制備
在室溫下，向2-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]喹啉-6-甲醛(0.20g，0.60mmol)和1-氨基-3-(2-異丙基苯基)硫脲(0.126g，0.60mmol)在乙醇(10ml)中的溶液加入乙酸(7.0mg，0.12mmol)，并在90℃下加熱16小時。將反應混合物冷卻至室溫，并且將固體過濾，用乙醇(5ml)洗滌并在真空下干燥，以得到呈淡黃色固體的1-(2-異丙基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]-6-喹啉基]亞甲基氨基]硫脲(0.20g)。
msm/z:525[m+h]+。
1hnmr(400mhz,dmso-d6):δ11.8(s,1h),10.10(s,1h),8.44-8.51(m,2h),8.29(s,1h),8.21(d,1h),7.62(d,1h),7.40-7.50(m,4h),7.17-7.37(m,5h)。
實例p3：1-(2-異丙基苯基)-3-[[2-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]-1,3-苯并噻唑-6-基]亞甲基氨基]硫脲(化合物p3)的制備
步驟c-1：6-溴-2-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]-1,3-苯并噻唑的制備
在0℃下，向氫化鈉(0.25g，6.16mmol)在二甲基甲酰胺(5ml)中的懸浮液加入4-(三氟甲氧基)苯酚(1.0g，5.60mmol)在二甲基甲酰胺(5ml)中的溶液，并攪拌30分鐘。在0℃下，在15分鐘內，將在二甲基甲酰胺(5ml)中的6-溴-2-氯-1,3-苯并噻唑(1.40g，5.60mmol)滴加到反應混合物中。將該反應混合物加熱至90℃持續(xù)16小時。將該反應混合物冷卻至0℃，用水(20ml)稀釋并且用乙酸乙酯(2×50ml)萃取。將合并的有機物用鹽水(20ml)洗滌，經無水硫酸鈉干燥，在減壓下濃縮。將殘余物用乙醇(20ml)研磨并且過濾，在真空下干燥，以得到呈灰白色固體的6-溴-2-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]-1,3-苯并噻唑(1.00g)。
msm/z:392.0[m+h]+。
1hnmr(300mhz,dmso-d6):δ8.26(d,1h),7.53-7.67(m,6h)。
步驟c-2：2-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]-1,3-苯并噻唑-6-甲醛的制備
在-78℃下，在5分鐘內，向6-溴-2-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]-1,3-苯并噻唑(1.00g，2.56mmol)在四氫呋喃(20ml)中的溶液逐滴加入正丁基鋰(1.1ml，2.50m在己烷中)，并在相同溫度下攪拌1小時。在-78℃下，在2分鐘內滴加在四氫呋喃(1.0ml)中的二甲基甲酰胺(370mg，5.12mmol)。將反應混合物在相同溫度下再攪拌2小時。將該反應混合物用hcl(2n，10ml)稀釋并且用乙酸乙酯(2×50ml)萃取。將合并的有機物用鹽水(20ml)洗滌，經無水硫酸鈉干燥并在減壓下濃縮。將殘余物通過柱色譜法進行純化，以得到呈灰白色固體的2-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]-1,3-苯并噻唑-6-甲醛(0.10g)。
msm/z:340[m+h]+。
1hnmr(300mhz,dmso-d6):δ10.03(s,1h),8.59(d,1h),7.96(dd,1h),7.88(d,1h),7.59-7.69(m,2h),7.57(d,2h)。
步驟c-3：1-(2-異丙基苯基)-3-[[2-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]-1,3-苯并噻唑-6-基]亞甲基氨基]硫脲的制備
在室溫下，向2-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]-1,3-苯并噻唑-6-甲醛(0.10g，0.295mmol)和1-氨基-3-(2-異丙基苯基)硫脲(62mg，0.295mmol，在步驟b-3中所述)在乙醇(5ml)中的溶液加入乙酸(3.50mg，0.06mmol)，并加熱至90℃持續(xù)16小時。將反應混合物冷卻至室溫，并且將固體過濾，用乙醇(2ml)洗滌并在真空下干燥，以得到呈淡黃色固體的1-(2-異丙基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]-1,3-苯并噻唑-6-基]亞甲基氨基]硫脲(40mg)。
msm/z:531[m+h]+。
1hnmr(300mhz,dmso-d6):δ11.81(s,1h),10.00(s,1h),8.48(s,1h),8.19(s,1h),8.04(dd,1h),7.72(d,1h),7.66-7.62(m,2h),7.54(d,2h),7.17-7.37(m,4h)。
實例p4：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[1,3-二氧代-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]異吲哚啉-5-基]亞甲基氨基]硫脲(化合物p4)的制備
步驟d-1：1,3-二氧代-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]異吲哚啉-5-甲酸的制備
在氬氣下，將1,3-二氧代異苯并呋喃-5-甲酸(200mg，1.04mmol)和4-(三氟甲氧基)苯胺(0.184mg，1.04mmol)在乙酸(5ml)中的混合物加熱至回流持續(xù)2小時。將反應用冰水淬滅，并且將沉淀濾出并用水和叔丁基甲醚洗滌，以給出呈米色晶體的1,3-二氧代-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]異吲哚啉-5-甲酸(206mg)。
lc-ms:tr＝1.51min,m/z＝350[m-1]。
1hnmr(400mhz,dmso)δppm7.55-7.65(m,4h)8.11(d,j＝7.70hz,1h)8.32-8.33(m,1h)8.43(dd,j＝7.70,1.47hz,1h)13.76(br.s.,1h)。
步驟d-2：5-(羥基甲基)-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]異吲哚啉-1,3-二酮的制備
在氬氣下，將1,3-二氧代-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]異吲哚啉-5-甲酸(190mg，0.541mmol)在四氫呋喃(3ml)中的混合物冷卻至0℃，然后添加硼烷在四氫呋喃(0.65ml，1m)中的溶液。將該混合物在環(huán)境溫度下攪拌過夜。完成后，將該反應混合物用鹽酸溶液稀釋，用乙酸乙酯萃取，并用鹽水洗滌。將合并的有機層經硫酸鎂干燥并在真空下蒸發(fā)，以給出呈米色固體的5-(羥基甲基)-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]異吲哚啉-1,3-二酮(163mg)。
lc-ms:tr＝1.43min,m/z＝338[m+1]。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm4.79-4.97(m,2h)7.34-7.38(m,2h)7.50-7.53(m,2h)7.78-7.82(m,1h)7.92-7.99(m,2h)。
步驟d-3：1,3-二氧代-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]異吲哚啉-5-甲醛的制備
向5-(羥基甲基)-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]異吲哚啉-1,3-二酮(0.3g，0.89mmol)在二氯甲烷(10ml)中的溶液中添加二氧化錳(0.85g，9.80mmol)，并且將反應混合物在環(huán)境溫度下攪拌過夜。然后將其通過硅藻土墊過濾，并用二氯甲烷洗滌，將合并的濾液和洗滌液在減壓下濃縮。將粗產物通過快速色譜法進行純化，以給出呈米色晶體的1,3-二氧代-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]異吲哚啉-5-甲醛(246mg)。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm7.38(dd,j＝9.17,0.73hz,2h)7.51-7.56(m,2h)8.15(d,j＝7.70hz,1h)8.33-8.37(m,1h)8.46(d,j＝0.73hz,1h)10.21(s,1h)。
步驟d-4：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[1,3-二氧代-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]異吲哚啉-5-基]亞甲基氨基]硫脲的制備
在室溫下，向1,3-二氧代-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]異吲哚啉-5-甲醛(85mg，0.253mmol)在甲醇(10ml)中的懸浮液中添加1-氨基-3-(2,6-二甲基苯基)硫脲(849mg，0.253mmol)。將該混合物在回流下加熱3小時。完全轉化后，將溶液在真空下濃縮，并且將粗產物通過快速色譜法進行純化，以給出呈黃色固體的1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[1,3-二氧代-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]異吲哚啉-5-基]亞甲基氨基]硫脲(77mg)。
lc-ms:tr＝2.02min,m/z＝511[m-1],513[m+1]。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm2.34(s,6h)7.18(s,1h)7.18-7.18(m,1h)7.37(d,j＝8.07hz,2h)7.51-7.54(m,2h)8.01-8.04(m,3h)8.31(s,1h)8.69(s,1h)10.01(s,1h)。
實例p5：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[[1,3-二氧代-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]異吲哚啉-5-基]亞甲基氨基]脲(化合物p5)的制備
步驟e-1：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[1,3-二氧代-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]異吲哚啉-5-基]亞甲基氨基]脲的制備
在室溫下，向1,3-二氧代-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]異吲哚啉-5-甲醛(200mg，0.596mmol，實例p4，步驟d-3)在甲醇(10ml)中的懸浮液中添加1-氨基-3-(2,6-二甲基苯基)脲(106mg，0.596mmol)。將該混合物在回流下加熱3小時。完全轉化后，將溶液在真空下濃縮，并且將粗產物通過結晶進行純化，以給出呈白色固體的1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[1,3-二氧代-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]異吲哚啉-5-基]亞甲基氨基]脲(244mg)。
lc-ms:tr＝1.92min,m/z＝495[m-1],497[m+1]。
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δppm2.22(s,6h)7.54-7.66(m,4h)7.97(d,j＝7.70hz,1h)8.09(s,1h)8.21(dd,j＝8.07,1.10hz,1h)8.65(s,1h)8.89(s,1h)10.91(s,1h)。
實例p7：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噁唑-5-基]亞甲基氨基]硫脲(化合物p7)的制備
步驟f-1：2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噁唑-5-甲腈的制備
將2-溴-1,3-苯并噁唑-5-甲腈(0.700g，2.82mmol)、磷酸三鉀(1.85g，8.47mmol)和[4-(三氟甲氧基)苯基]硼酸(0.712g，3.39mmol)、1,4-二噁烷(28.2ml)和水(11.3ml)加入三頸圓底燒瓶。將反應混合物用氬氣吹掃30分鐘。隨后，添加pdcl2(dppf)(0.109g，0.141mmol)，并且再次用氬氣吹掃反應混合物。將橙色反應混合物在90℃下攪拌1小時，然后冷卻至0-10℃，并且用水(20ml)稀釋，經硅藻土過濾并用乙酸乙酯洗滌。將母液在乙酸乙酯(300ml)中稀釋。將有機層用水(2×150ml)、鹽水(150ml)萃取，用無水硫酸鎂干燥，濾出并蒸發(fā)。將粗產物通過快速色譜法進行純化，以給出呈白色固體的2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噁唑-5-甲腈(453mg)。
lc-ms:tr＝1.12min,m/z＝305[m+1]。
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δppm7.67(d,j＝8.44hz,2h)7.95(dd,j＝8.44,1.47hz,1h)8.07(d,j＝8.44hz,1h)8.37(d,j＝8.80hz,2h)8.47(s,1h)。
步驟f-2：2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噁唑-5-甲醛的制備
將2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噁唑-5-甲腈(0.100g，0.322mmol)在二氯甲烷(3.22ml)中的溶液在氬氣下冷卻至0℃。添加dibal-h在二氯甲烷(1n，0.436g，0.354mmol，0.354ml)中的溶液，并且將反應混合物在0℃下攪拌30分鐘。通過在0℃下滴加水來淬滅反應混合物。然后將其在二氯甲烷中稀釋，并且將有機層用鹽水洗滌，用無水硫酸鎂干燥，濾出并蒸發(fā)，以給出90mg2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噁唑-5-甲醛。
lc-ms:tr＝1.16min,m/z＝308[m+1]。
步驟f-3：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噁唑-5-基]亞甲基氨基]硫脲的制備
向5ml小瓶加入2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噁唑-5-甲醛(0.090g，0.26mmol)和甲醇(1.3ml)。添加1-氨基-3-(2,6-二甲基苯基)硫脲(0.051g，0.26mmol)，并且將反應混合物在室溫下攪拌過夜。將反應混合物濾出，用甲醇洗滌，并且用戊烷洗滌兩次。將粗產物通過快速色譜法進行純化，以給出呈白色固體的1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噁唑-5-基]亞甲基氨基]硫脲(30mg)。
lc-ms:tr＝1.25min,m/z＝483[m-1],485[m+1]。
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δppm2.22(s,6h)7.12-7.17(m,3h)7.65(d,j＝8.80hz,2h)7.85(d,j＝8.44hz,1h)8.02(d,j＝8.80hz,1h)7.99-8.04(m,1h)7.99-8.04(m,1h)8.27(s,1h)8.23-8.29(m,1h)8.33(d,j＝8.80hz,2h)8.52(s,1h)10.01(s,1h)11.82(s,1h)。
實例p10：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噁唑-5-基]亞甲基氨基]脲(化合物p10)的制備
步驟g-1：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噁唑-5-基]亞甲基氨基]脲的制備
向小瓶加入2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噁唑-5-甲醛(0.070g，0.21mmol，實例p7，步驟f-2)和甲醇(2.1ml)。添加1-氨基-3-(2,6-二甲基苯基)脲(0.035g，0.19mmol)，并且將反應混合物在室溫下攪拌過夜。將反應混合物濾出，用甲醇洗滌并用戊烷洗滌兩次，以給出呈白色固體的1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噁唑-5-基]亞甲基氨基]脲(830mg)。
lc-ms:tr＝1.23min,m/z＝467[m-1],469[m+1]。
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δppm2.24(s,6h)7.11(s,3h)7.65(d,j＝8.07hz,2h)7.83(d,j＝8.80hz,1h)7.98(d,j＝8.80hz,1h)8.06(s,1h)8.34(d,j＝8.44hz,2h)8.40(s,1h)8.67(s,1h)10.65(s,1h)。
實例p13：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噻唑-5-基]亞甲基氨基]硫脲(化合物p13)的制備
步驟h-1：2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噻唑-5-甲醛的制備
a)向干燥的小瓶加入碘化銅(i)(0.120g，0.630mmol)和二氯甲烷(7.93g，92.5mmol，5.99ml)。添加xantphos(0.401g，0.693mmol)，并且將反應混合物在室溫下攪拌15分鐘。通過用氬氣鼓泡來去除溶劑。將剩下的固體直接用于下一步驟。
b)將小瓶置于氬氣下并加入cu(xantphos)i(0.0471g，0.0613mmol)(方法步驟a)、二氯-雙(三環(huán)己基膦)鈀(ii)(0.119g，0.153mmol)、碳酸銫(2.50g，7.66mmol)和甲苯(6.13ml)。向所得混合物中添加1,3-苯并噻唑-5-甲醛(0.500g，3.06mmol)和1-溴-4-(三氟甲氧基)苯(1.11g，4.60mmol，0.683ml)。將反應混合物在100℃下攪拌過夜。冷卻至室溫后，將其用乙酸乙酯稀釋，并且用飽和氯化銨/水(1/1)的溶液淬滅。將所得懸浮液經硅藻土過濾并用乙酸乙酯洗滌數(shù)次。將有機層分離，并且用水、鹽水洗滌，經無水硫酸鎂干燥，濾出并蒸發(fā)。將粗產物經快速色譜法進行純化，以給出呈白色固體的2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噻唑-5-甲醛(352mg)。
lc-ms:tr＝1.82min,m/z＝323[m+1]。
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δppm7.62(d,j＝8.07hz,2h)8.00(dd,j＝8.25,1.28hz,1h)8.30(d,j＝8.80hz,2h)8.42(d,j＝8.44hz,1h)8.63(d,j＝1.10hz,1h)10.18(s,1h)。
步驟h-2：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噻唑-5-基]亞甲基氨基]硫脲的制備
向小瓶加入2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噻唑-5-甲醛(0.060g，0.18mmol)和甲醇(1.8ml)。添加1-氨基-3-(2,6-二甲基苯基)硫脲(0.034g，0.17mmol)，并且將反應混合物在室溫下攪拌過夜。為了提高反應混合物的溶解度，添加乙腈/水(1:1，1ml)，并且將反應在65℃下進一步加熱。冷卻后，將該反應混合物過濾，將濾餅用甲醇和二乙醚洗滌，以給出呈黃色固體的1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噻唑-5-基]亞甲基氨基]硫脲(59mg)。
lc-ms:tr＝1.26min,m/z＝499[m-1],501[m+1]。
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δppm2.22(s,6h)7.13(br.s.,3h)7.59(d,j＝8.07hz,2h)8.04(d,j＝8.07hz,1h)8.14-8.33(m,4h)8.70(s,1h)10.06(br.s.,1h)11.85(br.s.,1h)。
實例p16：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噻唑-5-基]亞甲基氨基]硫脲(化合物p16)的制備
步驟i-1：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噻唑-5-基]亞甲基氨基]硫脲的制備
向小瓶加入2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噻唑-5-甲醛(0.060g，0.18mmol，實例p13，步驟h-1)和甲醇(1.8ml)。添加1-氨基-3-(2,6-二甲基苯基)脲(0.031g，0.17mmol)，并且將反應混合物在室溫下攪拌過夜。為了完成轉化，將該反應混合物進一步在65℃下加熱3小時。將該反應混合物過濾，將濾餅用甲醇洗滌，以給出呈黃色固體的1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噻唑-5-基]亞甲基氨基]硫脲(69mg)。
lc-ms:tr＝1.21min,m/z＝483[m-1],485[m+1]。
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δppm2.23(s,6h)7.10(s,3h)7.59(d,j＝8.07hz,2h)8.00-8.08(m,2h)8.17-8.25(m,3h)8.57(s,1h)8.71(s,1h)10.68(s,1h)。
實例p17：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]咪唑并[1,2-a]吡啶-6-基]亞甲基氨基]硫脲(化合物p17)的制備
步驟j-1：2-[4-(三氟甲氧基)苯基]咪唑并[1,2-a]吡啶-6-甲腈的制備
向6-氨基吡啶-3-甲腈(5.1g，42.0mmol)在190ml乙醇中的溶液中添加2-溴-1-[4-(三氟甲氧基)苯基]乙酮(12.1g，42.0mmol)，并且將混合物在回流下加熱24小時。濃縮至約100ml后，將沉淀的鹽過濾，懸浮于水中，并用水性nahco3溶液中和。將沉淀的游離堿過濾并在真空中干燥。將粗固體通過快速色譜法進行純化，以給出呈白色固體的2-[4-(三氟甲氧基)苯基]咪唑并[1,2-a]吡啶-6-甲腈(7.43g)。
lc-ms:tr＝1.05min,m/z＝304[m+1]。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm7.29-7.34(m,3h)7.71(d,j＝9.17hz,1h)7.95(s,1h)7.97-8.01(m,2h)8.59(dd,j＝1.65,0.92hz,1h)。
步驟j-2：2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噻唑-5-甲醛的制備
在氬氣下，將2-[4-(三氟甲氧基)苯基]咪唑并[1,2-a]吡啶-6-甲腈(1.0g，3.1mmol)溶于10ml四氫呋喃和10ml二氯甲烷中，并使用干冰/etoh冷卻至-20℃。在-20℃下向該溶液中滴加dibal-h在甲苯(1m，4.7ml，4.7mmol)中的溶液，并進一步攪拌30分鐘。允許將混合物加溫至室溫，并在0℃下用10ml甲醇/乙酸乙酯2:1小心淬滅。將反應混合物在0℃下攪拌30分鐘，并在0℃下滴加10ml水。將有機相分離，并且將水相用2×100ml二氯甲烷萃取。將有機層用水、鹽水洗滌，經硫酸鈉干燥，過濾并蒸發(fā)。將粗產物通過色譜法進行純化，以給出呈橙色晶體的(2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,3-苯并噻唑-5-甲醛(354mg)。
lc-ms:tr＝1.00min,m/z＝307[m+1]。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm7.31(dd,j＝8.80,1.10hz,2h)7.68-7.74(m,2h)7.97-8.03(m,3h)8.69(t,j＝1.28hz,1h)9.97(s,1h)。
步驟j-3：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]咪唑并[1,2-a]吡啶-6-基]亞甲基氨基]硫脲的制備
在室溫下，向2-[4-(三氟甲氧基)苯基]咪唑并[1,2-a]吡啶-6-甲醛(200mg，0.653mmol)在5ml甲醇中的懸浮液中添加1-氨基-3-(2,6-二甲基苯基)硫脲。將混合物加熱至回流并且攪拌3小時。反應幾乎完全并在真空下濃縮。
將粗產物通過快速色譜法進行純化，以給出呈黃色固體的1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]咪唑并[1,2-a]吡啶-6-基]亞甲基氨基]硫脲(84mg)。
lc-ms:tr＝1.82min,m/z＝483[m-1],484[m+1]。
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δppm2.21(s,6h)7.11-7.15(m,3h)7.46(d,j＝8.07hz,2h)7.60(d,j＝9.54hz,1h)8.07-8.11(m,2h)8.16(s,1h)8.21(dd,j＝9.54,1.83hz,1h)8.42(s,1h)8.90(s,1h)9.95(s,1h)11.85(s,1h)。
實例p18：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]咪唑并[1,2-a]吡啶-6-基]亞甲基氨基]脲(化合物p18)的制備
步驟k-1：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]咪唑并[1,2-a]吡啶-6-基]亞甲基氨基]脲的制備
在室溫下，向2-[4-(三氟甲氧基)苯基]咪唑并[1,2-a]吡啶-6-甲醛(200mg，0.653mmol，實例p17，步驟j-2)在5ml甲醇中的懸浮液中添加1-氨基-3-(2,6-二甲基苯基)脲(0.117mg，0.653mmol)。將該混合物在回流下加熱3小時。將該混合物在真空下濃縮并通過快速色譜法進行純化，以給出呈黃色固體的1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]咪唑并[1,2-a]吡啶-6-基]亞甲基氨基]脲(84mg)。
lc-ms:tr＝1.82min,m/z＝483[m-1],484[m+1]。
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δppm2.23(s,6h)7.11(s,3h)7.45(d,j＝8.07hz,2h)7.60(d,j＝9.17hz,1h)7.96(s,1h)8.08-8.16(m,3h)8.42(s,1h)8.62(s,1h)8.82(s,1h)10.69(s,1h)。
實例p21：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[1-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-基]亞甲基氨基]硫脲(化合物p21)的制備
步驟l-1：甲基1-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-甲酸酯和甲基2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-甲酸酯的制備。
向干燥的小瓶加入甲基1h-吲唑-5-甲酸酯(1.00g，5.68mmol)、碘化銅(i)(0.108g，0.568mmol)、碳酸銫(1.85g，5.68mmol)和5.7mldmso。將該反應混合物抽真空并再次用氬氣沖洗。添加1-碘-4-(三氟甲氧基)苯(0.843g，2.84mmol)后，將該反應混合物在100℃下加熱。冷卻后，將該反應混合物用乙酸乙酯稀釋。將其經硅藻土過濾并且用乙酸乙酯洗滌數(shù)次。將有機層用水、鹽水萃取，用無水mgso4干燥，過濾并蒸發(fā)。將粗產物通過快速色譜法進行純化，以給出呈黃色固體的甲基1-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-甲酸酯和甲基2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-甲酸酯的混合物(610mg)。
lc-ms:tr＝1.15min,m/z＝337[m+1]。
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δppm3.91(s,3h)7.63(d,j＝8.44hz,2h)7.92-7.99(m,3h)8.07(dd,j＝8.80,1.47hz,1h)8.61(d,j＝2.20hz,2h)。
步驟l-2：[1-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-基]甲醇和[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-基]甲醇的制備
在氬氣下，向小瓶加入甲基1-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-甲酸酯和甲基2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-甲酸酯的混合物(0.610g，1.72mmol)和二乙醚(8.62ml)。將反應混合物冷卻至-70℃，并且滴加dibal-h在二氯甲烷中的溶液(1n，1.7ml，1.7mmol)。在此溫度下1小時后，將反應混合物加溫至0℃，并且添加在二氯甲烷中的另外1當量(1.7ml)dibal-h。將該反應混合物在0℃下再攪拌30分鐘。在0℃下用rochelle鹽(10ml)淬滅后，將混合物用二氯甲烷萃取兩次，經無水mgso4干燥，過濾并蒸發(fā)，以給出呈黃色油的[1-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-基]甲醇與[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-基]甲醇的混合物(0.849mg)。
lc-ms:tr＝0.97min,m/z＝308[m+1]。
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δppm4.64(d,j＝5.50hz,2h)7.49(d,j＝8.44hz,1h)7.59(d,j＝8.80hz,2h)7.81-7.88(m,2h)7.93(d,j＝8.80hz,2h)8.39(s,1h)。
步驟l-3：1-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-甲醛和2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-甲醛的制備。
將25ml圓底燒瓶置于氬氣下，并加入懸浮于二氯甲烷(9.00ml)中的戴斯-馬丁高碘烷(0.707g，1.67mmol)。在室溫下滴加在二氯甲烷(4ml)中的[1-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-基]甲醇和[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-基]甲醇的混合物(0.476g，1.39mmol)。將該反應混合物在此溫度下攪拌過夜。用15ml乙酸乙酯稀釋后，將混合物倒入飽和nahco3和飽和na2s2o3的混合物(約40ml，1:1)中，并在0℃
1-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-甲醛
lc-ms:tr＝1.07min,m/z＝307[m+1]。
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δppm7.65(d,j＝8.44hz,2h)7.94-8.07(m,4h)8.54-8.74(m,2h)10.07-10.16(m,1h)。
2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-甲醛
lc-ms:tr＝1.05min,m/z＝307[m+1]。
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δppm7.67(d,j＝8.80hz,2h)7.74-7.79(m,1h)7.84-7.89(m,1h)8.29(d,j＝9.17hz,2h)8.57(s,1h)9.52(s,1h)10.05(s,1h)。
步驟l-4：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[1-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-基]亞甲基氨基]硫脲的制備
向1-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-甲醛(0.050g，0.16mmol)在甲醇(1.6ml)中的溶液中添加1-氨基-3-(2,6-二甲基苯基)硫脲(0.029g，0.15mmol)，并且將反應混合物在65℃下加熱過夜。將該反應混合物過濾，將固體用甲醇和二乙醚洗滌，以給出呈黃色固體的1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[1-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-基]亞甲基氨基]硫脲(49mg)。
lc-ms:tr＝1.24min,m/z＝482[m-1],484[m+1]。
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δppm2.22(s,6h)7.12-7.16(m,3h)7.63(d,j＝8.44hz,2h)7.87(d,j＝8.80hz,1h)7.96(d,j＝9.17hz,2h)8.26-8.32(m,3h)8.47(s,1h)9.94(s,1h)11.75(s,1h)。
實例p24：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[1-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-基]亞甲基氨基]脲(化合物p24)的制備
步驟m-1：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[1-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-基]亞甲基氨基]脲的制備。
向1-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-甲醛(0.050g，0.16mmol，實例p21，步驟l-3)在甲醇(1.6ml)中的溶液中添加1-氨基-3-(2,6-二甲基苯基)脲(0.026g，0.15mmol)，并且將反應混合物在65℃下攪拌3小時。將混合物過濾出，用甲醇和二乙醚洗滌，以給出呈白色固體的1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[1-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-基]亞甲基氨基]脲(27mg)。
lc-ms:tr＝1.19min,m/z＝467[m-1],468[m+1]。
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δppm2.23(s,6h)7.10(s,3h)7.61(d,j＝8.44hz,2h)7.87(d,j＝9.17hz,1h)7.92-7.97(m,2h)8.08(s,1h)8.18-8.22(m,2h)8.45(d,j＝0.73hz,1h)8.57(s,1h)10.57(s,1h)。
實例p25：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-基]亞甲基氨基]硫脲(化合物p25)的制備
步驟n-1：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-基]亞甲基氨基]硫脲的制備
向2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-甲醛(0.023g，0.075mmol，實例p21，步驟l-3)在甲醇(0.75ml)中的溶液中添加1-氨基-3-(2,6-二甲基苯基)硫脲(0.014g，0.071mmol)，并且將反應混合物在65℃下加熱3小時。冷卻后，將其過濾，用甲醇和二乙醚洗滌，以給出呈黃色固體的1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-基]亞甲基氨基]硫脲(14mg)。
lc-ms:tr＝1.23min,m/z＝482[m-1],484[m+1]。
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δppm2.22(s,6h)7.10-7.15(m,3h)7.63(d,j＝8.44hz,2h)7.71(d,j＝9.17hz,1h)8.00(s,1h)8.22-8.30(m,4h)9.19(s,1h)9.91(s,1h)11.72(s,1h)。
實例p26：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-基]亞甲基氨基]脲(化合物p26)的制備
步驟o-1：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-基]亞甲基氨基]脲的制備
向2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-甲醛(0.023g，0.075mmol，實例p21，步驟l-3)在甲醇(0.75ml)中的溶液中添加1-氨基-3-(2,6-二甲基苯基)脲(0.013g，0.071mmol)，并且將反應混合物在室溫下攪拌過夜。將反應混合物過濾并且將濾餅用甲醇洗滌兩次。將粗產物懸浮于二乙醚中并過濾，以給出呈白色固體的1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-基]亞甲基氨基]脲(8.5mg)。
lc-ms:tr＝1.23min,m/z＝482[m-1],484[m+1]。
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δppm2.24(s,6h)7.11(s,3h)7.63(d,j＝8.44hz,2h)7.72(d,j＝9.17hz,1h)7.94(s,1h)8.04(s,1h)8.17-8.30(m,4h)8.57(s,1h)9.18(s,1h)10.56(s,1h)。
實例p27和p28：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[2-[4-(三氟甲氧基)苯基]吲唑-5-基]亞甲基氨基]脲(化合物p27)和1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[3-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]苯并咪唑-5-基]亞甲基氨基]脲(化合物p28)的制備
步驟p-1：甲基3-氨基-4-[[4-(三氟甲氧基)苯甲?；鵠氨基]苯甲酸酯的制備
在氬氣下，將甲基3,4-二氨基苯甲酸酯(5.0g，29.2mmol)、三乙胺(10.3ml，73.0mmol)在90ml四氫呋喃中的溶液冷卻至0℃-5℃。在0℃-5℃下，滴加4-(三氟甲氧基)苯甲酰氯(4.98ml，30.6mmol)在60ml四氫呋喃中的溶液。將混合物在0℃-5℃下攪拌2小時并且在室溫下攪拌1小時。反應完成后，將該混合物用叔丁基甲醚稀釋，用飽和nh4cl溶液淬滅并用2×300ml叔丁基甲醚萃取。將合并的有機層用鹽水洗滌，并且經na2so4干燥，過濾并蒸發(fā)，以給出呈米色晶體的甲基3-氨基-4-[[4-(三氟甲氧基)苯甲?；鵠氨基]苯甲酸酯(11.2g)。
lc-ms:tr＝0.95min,m/z＝353[m-1],355[m+1]。
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δppm3.76(s,3h)5.89(s,2h)6.76-6.80(m,1h)7.50-7.54(m,2h)7.60(dd,j＝8.44,1.83hz,1h)7.78(d,j＝1.83hz,1h)8.13(d,j＝8.80hz,2h)9.75(s,1h)。
步驟p-2：甲基3-氨基-4-[[4-(三氟甲氧基)苯甲酰基]氨基]苯甲酸酯的制備
在140℃下，將甲基3-氨基-4-[[4-(三氟甲氧基)苯甲?；鵠氨基]苯甲酸酯(2.5g，6.7mmol)在15ml乙酸中的溶液在微波中輻射30分鐘。然后將反應混合物倒入水(30ml)中，并且過濾形成的沉淀物，以給出呈米色晶體的甲基3-氨基-4-[[4-(三氟甲氧基)苯甲?；鵠氨基]苯甲酸酯(2.7g)。
lc-ms:tr＝1.01min,m/z＝335[m-1],337[m+1]。
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δppm3.89(s,3h)7.60(d,j＝8.07hz,2h)7.71(d,j＝8.44hz,1h)7.86-7.90(m,1h)8.22(s,1h)8.31-8.35(m,2h)。
步驟p-3：甲基1-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]苯并咪唑-5-甲酸酯和甲基3-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]苯并咪唑-5-甲酸酯的制備。
在氬氣下，將氫化鈉(60mg，1.48mmol)懸浮在5mldmf中并冷卻至5℃-10℃。在5℃-10℃下，向該懸浮液中滴加在7mldmf中的甲基3-氨基-4-[[4-(三氟甲氧基)苯甲?；鵠氨基]苯甲酸酯(500mg，1.41mmol)，并且在室溫下進一步攪拌30分鐘。然后在25℃-32℃下，滴加碘甲烷(98μl，1.55mmol)，并且將該無色溶液在70℃下加熱過夜。冷卻后，將混合物倒入40ml水中，并且用3×20ml的叔丁基甲醚萃取。將有機層用鹽水洗滌，經na2so4干燥，過濾并蒸發(fā)，以給出呈白色固體的甲基1-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]苯并咪唑-5-甲酸酯和甲基3-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]苯并咪唑-5-甲酸酯的混合物(400mg)。
步驟p-4：[1-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]苯并咪唑-5-基]甲醇和[3-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1h-苯并咪唑-5-基]甲醇的制備
在氬氣下，將甲基1-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]苯并咪唑-5-甲酸酯和甲基3-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]苯并咪唑-5-甲酸酯的混合物(400mg，1.08mmol)溶于8ml四氫呋喃和8ml二氯甲烷中并冷卻至-70℃。在-70℃-65℃下，向該黃色溶液中滴加在甲苯中的dibal-h(25％，1.46ml，2.17mmol)。將該混合物在-70℃下攪拌3小時，并允許加溫至室溫過夜。為了完成反應，將該混合物冷卻至-70℃，并且在-70℃-65℃下滴加在甲苯中的另外的dibal-h(25％，1.46ml，2.17mmol)。在-70℃下用3ml甲醇小心淬滅并且在-70℃下攪拌30分鐘后，滴加3ml水。將混合物在-70℃下攪拌30分鐘，并且然后允許加溫至室溫。將有機相分離，并且將水相用2×10ml二氯甲烷萃取。將有機層用水、鹽水洗滌，經na2so4干燥，過濾并蒸發(fā)。將粗產物通過快速色譜法進行純化，以給出呈橙色蠟的[1-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]苯并咪唑-5-基]甲醇與[3-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1h-苯并咪唑-5-基]甲醇的混合物。
lc-ms:tr＝0.75min,m/z＝321[m-1],323[m+1]。
步驟p-5：1-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]苯并咪唑-5-甲醛和3-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1h-苯并咪唑-5-甲醛的制備
向[1-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]苯并咪唑-5-基]甲醇和[3-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1h-苯并咪唑-5-基]甲醇(1.97g，5.81mmol)在100ml二氯甲烷中的溶液中添加二氧化錳(5.61g，58.1mmol)，并且將混合物在室溫下攪拌過夜。將該混合物經硅藻土墊過濾，并且將濾液蒸發(fā)，以給出1-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]苯并咪唑-5-甲醛和3-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1h-苯并咪唑-5-甲醛(1.58g)的混合物。
lc-ms:tr＝0.98min,m/z＝321[m-1]。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm3.96(d,j＝14.67hz,6h)7.26(s,2h)7.40-7.45(m,4h)7.50-7.54(m,1h)7.82-7.98(m,7h)8.01(d,j＝0.73hz,1h)8.31(d,j＝0.73hz,1h)10.12(d,j＝5.14hz,2h)。
步驟p-6：1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[1-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]苯并咪唑-5-基]亞甲基氨基]脲和1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[3-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]苯并咪唑-5-基]亞甲基氨基]脲的制備
向1-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]苯并咪唑-5-甲醛和3-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1h-苯并咪唑-5-甲醛的混合物(120mg，0.356mmol)在10ml乙醇中的溶液中添加1-氨基-3-(2,6-二甲基苯基)脲(71mg，0.374mmol)，并且將反應混合物加熱至65℃持續(xù)3小時。蒸發(fā)后，將粗產物通過快速色譜法進行純化，以給出呈白色晶體的1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[1-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]苯并咪唑-5-基]亞甲基氨基]脲(p27)(64mg)和1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[3-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]苯并咪唑-5-基]亞甲基氨基]脲(p28)(64mg)。
1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[1-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]苯并咪唑-5-基]亞甲基氨基]脲(p27)：
lc-ms:tr＝1.05min,m/z＝480[m-1],482[m+1]。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm2.36(s,6h)3.90(s,3h)7.13(s,3h)7.26(s,1h)7.41(t,j＝8.07hz,3h)7.62(s,1h)7.74(dd,j＝8.44,1.47hz,1h)7.81-7.86(m,2h)7.94(s,1h)8.01(d,j＝0.73hz,1h)9.02(s,1h)。
1-(2,6-二甲基苯基)-3-[(e)-[3-甲基-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]苯并咪唑-5-基]亞甲基氨基]脲(p28)：
lc-ms:tr＝1.05min,m/z＝480[m-1],482[m+1]。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm2.37(s,6h)3.93(s,3h)7.14(s,3h)7.26(s,2h)7.41(d,j＝8.07hz,2h)7.58-7.69(m,3h)7.82-7.89(m,3h)7.94(s,1h)8.96(br.s.,1h)。
表14中列出的化合物如本文所披露地制備，或者可以按與針對以上化合物所披露的類似方式制備。通常，這些化合物可以根據(jù)以上方案1至7或根據(jù)已知方法制備。
配制品實例(％＝重量百分比)
任何所希望濃度的乳液可以從這些濃縮物通過用水稀釋來制備。
這些溶液適合以微滴的形式使用。
將該活性成分溶解于二氯甲烷中，將該溶液噴霧在一種或多種載體上并且隨后將溶劑在真空下進行蒸發(fā)。
通過將載體與活性成分密切混合獲得即用型塵劑。
將活性成分與添加劑混合并且在合適的研磨機中充分地研磨該混合物。這給出了可濕性粉劑，這些可濕性粉劑可以用水進行稀釋以給出任何所希望濃度的懸浮液。
將活性成分與添加劑混合，并性成分均勻地施用到已經用聚乙且研磨該混合物，用水濕潤，擠二醇濕潤的高嶺土上。這給出了出，?；⒃诳諝饬髦懈稍?。無塵的包衣顆粒。
實例f8：懸浮液濃縮物
將精細研磨的活性成分與添加劑密切混合。任何所希望濃度的懸浮液都可以從這樣得到的懸浮液濃縮物通過用水稀釋來制備。
將該組合與佐劑充分混合并且將該混合物在適合的研磨機中充分研磨，從而獲得可以直接用于種子處理的粉劑。
實例f10：可乳化的濃縮物
在植物保護中可以使用的具有任何所要求稀釋度的乳液可以通過用水稀釋從這種濃縮物中獲得。
實例f11：種子處理用的可流動性濃縮物
將精細研磨的組合與佐劑密切混合，從而給出懸浮液濃縮劑，可以使用水稀釋從該濃縮物獲得任何所希望稀釋度的懸浮液。使用這樣的稀釋物，可以對活的植物連同植物繁殖材料進行處理并且對其針對微生物侵染通過噴灑、傾倒或浸漬進行保護。
通過包括其他活性物質，包括根據(jù)本發(fā)明所述化合物的這些組合物的活性可以顯著地加寬，并且適合于當時的環(huán)境。這些活性物質在類型上可以具有化學或生物屬性，并且就生物類型來說，可以從自然界中衍生的生物品種進行進一步修飾?；钚晕镔|通常包括控制、排斥或吸引危害或損害有用植物的有害生物的物質，而且還包括改進有用植物的生長的物質(如植物生長調節(jié)劑)，以及改進活性物質的性能的物質(如增效劑)。實例是殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺軟體動物劑、殺藻劑、病毒抑制劑、殺鼠劑、殺細菌劑、殺真菌劑、化學不育劑、驅蠕蟲劑。生物活性物質的實例包括桿狀病毒、植物提取物、以及細菌。
具有化學式i的化合物與其他活性物質的混合物還可以具有進一步地、令人驚訝的優(yōu)點，這些優(yōu)點還可以在更寬的含義上描述為協(xié)同活性。例如，植物對其更好的耐受性、降低的植物毒性，昆蟲可以在它們的不同發(fā)育階段得到控制或者與生產(例如，研磨或者混合、儲藏或使用)有關的更好的行為。
獨立活性物質可以出現(xiàn)在多于一種類群或種類中，并且在一種類群或種類內的多于一個位置處：可以在殺有害生物劑通用名綱要(compendiumofpesticidecommonnames)(參見http://www.alanwood.net/pesticides/index.html)或在由英國農作物保護委員會(thebritishcropproductioncounci)創(chuàng)造的殺有害生物劑手冊(pesticidemanual)(參見http://bcpcdata.com/pesticide-manual.html)上找到有關活性物質、其譜、來源和分類的信息。
優(yōu)選的混合物如下所示，其中根據(jù)本發(fā)明所述具有化學式i的化合物用“i”進行表示。
包括輔助劑的組合物包括i+選自下組由石油組成的組中物質的化合物；
包括殺螨劑的組合物包括：i+1,1-二(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇、i+2,4-二氯苯基苯磺酸酯、i+2-氟-n-甲基-n-1-萘乙酰胺、i+4-氯苯基苯基砜、i+阿維菌素、i+滅螨醌、i+乙酰蟲腈、i+氟丙菊酯、i+涕滅威、i+涕滅砜威、i+α-氯氰菊酯、i+賽硫磷、i+磺胺螨酯、i+逐磷酰胺、i+胺吸磷、i+胺吸磷草酸氫鹽、i+雙甲脒、i+殺螨特、i+三氧化二砷、i+avi382、i+az60541、i+益棉磷、i+保棉磷、i+偶氮苯、i+三唑錫、i+偶氮磷、i+奔菌靈、i+苯噁磷、i+苯螨特、i+苯甲酸芐酯、i+聯(lián)苯肼酯、i+氟氯菊酯、i+樂殺螨、i+溴滅菊酯、i+溴烯殺、i+溴硫磷、i+乙基溴硫磷、i+溴螨酯、i+噻嗪酮、i+丁酮威、i+丁酮砜威、i+butylpyridaben、i+石硫合劑、i+毒殺芬、i+氯滅殺威、i+甲萘威、i+克百威、i+三硫磷、i+cga50’439、i+滅螨猛、i+殺螨醚、i+殺蟲脒、i+殺蟲脒鹽酸鹽、i+溴蟲腈、i+殺螨醇、i+殺螨酯、i+敵螨特、i+毒蟲畏、i+乙酯殺螨醇、i+伊托明、i+滅蟲脲、i+丙酯殺螨醇、i+毒死蜱、i+甲基毒死蜱、i+蟲螨磷、i+瓜菊酯i、i+瓜菊酯ii、i+瓜葉菊素、i+四螨嗪、i+氯氰碘柳胺、i+蠅毒磷、i+巴豆酰甲苯胺、i+巴毒磷、i+硫雜靈、i+果蟲磷、i+丁氟螨酯、i+高效氯氟氰菊酯、i+三環(huán)錫、i+氯氰菊酯、i+dcpm、i+ddt、i+田樂磷、i+田樂磷-o、i+田樂磷-s、i+內吸磷、i+內吸磷-甲基、i+內吸磷-o、i+內吸磷-o-甲基、i+內吸磷-s、i+內吸磷-s-甲基、i+內吸磷-s-甲基磺隆(demeton-s-methylsulphon)、i+丁醚脲、i+氯亞胺硫磷、i+二嗪農、i+抑菌靈、i+敵敵畏、i+dicliphos、i+三氯殺螨醇、i+百治磷、i+除螨靈、i+甲氟磷、i+樂果、i+二活菌素、i+消螨酚、i+消螨酚(dinex-diclexine)、i+消螨通、i+敵螨普、i+敵螨普-4、i+敵螨普-6、i+鄰敵螨消、i+硝戊酯、i+硝辛酯殺螨劑、i+硝丁酯、i+敵殺磷、i+二苯砜、i+雙硫侖、i+乙拌磷、i+dnoc、i+多芬納普(dofenapyn)、i+多拉菌素、i+硫丹、i+因毒磷、i+epn、i+乙酰氨基阿維菌素、i+乙硫磷、i+益硫磷、i+乙螨唑、i+乙嘧硫磷、i+抗螨唑、i+喹螨醚、i+苯丁錫、i+苯硫威、i+甲氰菊酯、i+吡螨胺、i+唑螨酯、i+芬螨酯、i+芬催凡尼爾(fentrifanil)、i+氰戊菊酯、i+氟蟲腈、i+嘧-螨酯、i+氟佐隆、i+氟螨噻、i+氟螨脲、i+氟氰戊菊酯、i+聯(lián)氟螨、i+氟蟲脲、i+氟氯苯菊酯、i+氟殺螨、i+氟胺氰菊酯、i+fmc1137、i+伐蟲脒、i+伐蟲脒鹽酸鹽、i+安果、i+胺甲威、i+γ-六氯環(huán)己烷、i+果綠定、i+芐螨醚、i+庚烯磷、i+十六環(huán)丙烷、i+噻螨酮、i+碘甲烷、i+水胺硫磷、i+異丙基o-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水楊酸鹽、i+伊維菌素、i+茉酮菊素i、i+茉酮菊素ii、i+碘硫磷、i+林丹、i+虱螨脲、i+馬拉硫磷、i+丙螨氰、i+滅蚜磷、i+二噻磷、i+二甲噻蒽、i+蟲螨畏、i+甲胺磷、i+殺撲磷、i+滅蟲威、i+滅多威、i+溴甲烷、i+速滅威、i+速滅磷、i+自克威、i+米爾、i+米爾貝肟、i+丙胺氟、i+久效磷、i+茂果、i+莫西菌素、i+二溴磷、i+nc-184、i+nc-512、i+氟蟻靈、i+尼可霉素、i+戊氰威、i+戊氰威1：1氯化鋅復合物、i+nni-0101、i+nni-0250、i+氧化樂果、i+殺線威、i+異亞砜磷、i+砜拌磷、i+pp’-ddt、i+對硫磷、i+氯菊酯、i+石油、i+芬硫磷、i+稻豐散、i+甲拌磷、i+伏殺硫磷、i+硫環(huán)磷、i+亞胺硫磷、i+磷胺、i+辛硫磷、i+甲基嘧啶磷、i+氯化松節(jié)油、i+瀏陽霉纛、i+丙氯諾、i+丙溴磷、i+蜱虱威、i+克螨特、i+強敵、i+殘殺威、i+乙噻唑磷、i+發(fā)果、i+除蟲菊酯i、i+除蟲菊酯ii、i+除蟲菊酯、i+噠螨靈、i+噠嗪硫磷、i+嘧螨醚、i+嘧硫磷、i+喹硫磷、i+喹硫磷、i+r-1492、i+ra-17、i+魚藤酮、i+八甲磷、i+硫線磷、i+司拉克丁、i+si-0009、i+蘇硫磷、i+螺螨酯、i+甲螨酯、i+ssi-121、i+舒非侖、i+氟蟲胺、i+治螟磷、i+硫、i+szi-121、i+氟胺氰菊酯、i+吡螨胺、i+tepp、i+叔丁威、i+殺蟲威、i+三氯殺螨砜、i+殺螨素、i+殺螨硫醚、i+thiafenox、i+抗蟲威、i+久效威、i+甲基乙拌磷、i+克殺螨、i+蘇云金素、i+威菌磷、i+苯螨噻、i+三唑磷、i+triazuron、i+敵百蟲、i+氯苯乙丙磷、i+三活菌素、i+蚜滅磷、i+氟吡唑蟲以及i+yi-5302；
包括驅蠕蟲劑的組合物包括：i+阿巴美丁、i+克蘆磷酯、i+多拉克汀、i+依馬克丁、i+依馬克丁苯甲酸酯、i+依立諾克丁、i+伊維菌素、i+米爾倍霉素、i+莫昔克丁、i+哌嗪、i+塞拉菌素(selamectin)、i+多殺菌素和i+硫菌靈(thiophanate)；
包括殺鳥劑的組合物包括：i+氯醛糖、i+異狄氏劑、i+倍硫磷、i+吡啶-4-胺和i+士的寧；
包括生物控制劑的組合物包括：i+棉褐帶卷蛾顆粒體病毒(adoxophyesoranagv)、i+放射形土壤桿菌、i+捕食螨(amblyseiusspp.)、i+芹菜夜蛾核多角體病毒(anagraphafalciferanpv)、i+anagrusatomus、i+蚜蟲寄生蜂(aphelinusabdominalis)、i+棉蚜寄生蜂(aphidiuscolemani)、i+食蚜癭蚊(aphidoletesaphidimyza)、i+苜蓿銀紋夜蛾核多角體病毒(autographacalifornicanpv)、i+堅強芽孢桿菌(bacillusfirmus)、i+球形芽孢桿菌(bacillussphaericusneide)、i+蘇云金芽孢桿菌(bacillusthuringiensisberliner)、i+蘇云金芽胞桿菌鲇澤亞種(bacillusthuringiensissubsp.aizawai)、i+蘇云金芽孢桿菌以色列亞種(bacillusthuringiensissubsp.israelensis)、i+蘇云金芽孢桿菌日本亞種(bacillusthuringiensissubsp.japonensis)、i+蘇云金芽孢桿菌k.(bacillusthuringiensissubsp.kurstaki)、i+蘇云金芽孢桿菌t.(bacillusthuringiensissubsp.tenebrionis)、i+球孢白僵茵(beauveriabassiana)、i+布氏白僵茵(beauveriabrongniartii)、i+草蜻蛉(chrysoperlacarnea)、i+孟氏隱唇瓢蟲(cryptolaemusmontrouzieri)、i+蘋果蠹蛾顆粒體病毒(cydiapomonellagv)、i+西伯利亞離顎繭蜂(dacnusasibirica)、i+豌豆?jié)撊~蠅姬小蜂(diglyphusisaea)、i+麗蚜小蜂(encarsiaformosa)、i+槳角蚜小蜂(eretmoceruseremicus)、i+玉米穗夜蛾核多角體病毒(helicoverpazeanpv)、i+嗜茵異小桿線蟲(heterorhabditisbacteriophora)和h.megidis、i+會聚長足瓢蟲(hippodamiaconvergens)、i+橘粉介殼蟲寄生蜂(leptomastixdactylopii)、i+盲蝽(macrolophuscaliginosus)、i+甘藍夜蛾核多角體病毒(mamestrabrassicaenpv)、i+metaphycushelvolus、i+黃綠綠僵茵(metarhiziumanisopliaevar.acridum)、i+金龜子綠僵菌小孢變種(metarhiziumanisopliaevar.anisopliae)、i+松黃葉蜂(neodiprionsertifer)核多角體病毒和紅頭松樹葉蜂(n.lecontei)核多角體病毒、i+小花蝽、i+玫煙色擬青霉(paecilomycesfumosoroseus)、i+智利捕植螨(phytoseiuluspersimilis)、i+甜菜夜蛾(spodopteraexiguamulticapsid)多核衣殼核多角體病毒、i+毛蚊線蟲(steinernemabibionis)、i+小卷蛾斯氏線蟲(steinernemacarpocapsae)、i+夜蛾斯氏線蟲、i+steinernemaglaseri、i+steinernemariobrave、i+steinernemariobravis、i+steinernemascapterisci、i+斯氏線蟲屬(steinernemaspp.)、i+赤眼蜂屬、i+西方盲走螨(typhlodromusoccidentalis)和i+蠟蚧輪枝茵(verticilliumlecanii)；
包括土壤消毒劑的組合物包括：i+碘甲烷和甲基溴；
包括化學不育劑的組合物包括：i+唑磷嗪、i+雙(氮丙啶)甲氨基膦硫化物(bisazir)、i+白消安、i+除蟲脲、i+迪麥替夫(dimatif)、i+六甲蜜胺、i+六甲磷、i+甲基涕巴、i+甲硫涕巴、i+不育特(methylapholate)、i+不孕啶(morzid)、i+氟幼脲、i+涕巴(tepa)、i+硫代六甲磷(thiohempa)、i+硫涕巴、i+曲他胺和i+尿烷亞胺；
包括昆蟲信息素的組合物包括：i+(e)-癸-5-烯-1-基乙酸酯與(e)-癸-5-烯-1-醇、i+(e)-十三碳-4-烯-1-基乙酸酯、i+(e)-6-甲基庚-2-烯-4-醇、i+(e,z)-十四碳-4,10-二烯-1-基乙酸酯、i+(z)-十二碳-7-烯-1-基乙酸酯、i+(z)-十六碳-11-烯醛、i+(z)-十六碳-11-烯-1-基乙酸酯、i+(z)-十六碳-13-烯-11-炔-1-基乙酸酯、i+(z)-二十-13-烯-10-酮、i+(z)-十四碳-7-烯-1-醛、i+(z)-十四碳-9-烯-1-醇、i+(z)-十四碳-9-烯-1-基乙酸酯、i+(7e,9z)-十二碳-7,9-二烯-1-基乙酸酯、i+(9z,11e)-十四碳-9,11-二烯-1-基乙酸酯、i+(9z,12e)-十四碳-9,12-二烯-1-基乙酸酯、i+14-甲基十八-1-烯、i+4-甲基壬醛-5-醇與4-甲基壬醛-5-酮、i+α-多紋素(multistriatin)、i+西部松小蠹集合信息素(brevicomin)、i+十二碳二烯醇(codlelure)、i+十二碳二烯醇(codlemone)、i+誘蠅酮(cuelure)、i+環(huán)氧十九烷(disparlure)、i+十二碳-8-烯-1基乙酸酯、i+十二碳-9-烯-1-基乙酸酯、i+十二碳-8、i+10-二烯-1-基乙酸酯、i+dominicalure、i+4-甲基辛酸乙酯、i+丁香酚、i+南部松小蠹集合信息素(frontalin)、i+誘蟲十六酯(gossyplure)、i+誘殺烯混劑(grandlure)、i+誘殺烯混劑i、i+誘殺烯混劑ii、i+誘殺烯混劑iii、i+誘殺烯混劑iv、i+醋酸十六烯酯(hexalure)、i+齒小蠹二烯醇(ipsdienol)、i+小蠢烯醇(ipsenol)、i+金龜子性誘劑(japonilure)、i+里尼汀(lineatin)、i+利特樂(litlure)、i+粉紋夜蛾性誘劑(looplure)、i+誘殺酯(medlure)、i+蒙托么克酸(megatomoicacid)、i+誘蟲醚(methyleugenol)、i+誘蟲烯(muscalure)、i+十八-2,13-二烯-1-基乙酸酯、i+十八-3,13-二烯-1-基乙酸酯、i+賀康彼(orfralure)、i+oryctalure、i+非樂康(ostramone)、i+誘蟲環(huán)(siglure)、i+索地丁(sordidin)、i+食菌甲誘醇(sulcatol)、i+十四-11-烯-1-基乙酸酯、i+特誘酮、i+特誘酮a、i+特誘酮b1、i+特誘酮b2、i+特誘酮c和i+創(chuàng)科爾(trunc-call)；
包括昆蟲驅避劑的組合物包括：i+2-(辛基硫代)乙醇、i+避蚊酮(butopyronoxyl)、i+丁氧基(聚丙二醇)、i+己二酸二丁酯、i+鄰苯二甲酸二丁酯、i+丁二酸二丁酯、i+避蚊胺、i+避蚊胺、i+驅蚊酯(dimethylcarbate)、i+乙基己二醇、i+己脲、i+甲喹丁(methoquin-butyl)、i+甲基新癸酰胺、i+氨羰基甲酸酯(oxamate)和i+羥哌酯；
包括殺昆蟲劑的組合物包括：i+1-二氯-1-硝基乙烷、i+1,1-二氯-2,2-二(4-乙基苯基)乙烷、i+、i+1,2-二氯丙烷、i+1,2-二氯丙烷與1,3-二氯丙烯、i+1-溴-2-氯乙烷、i+2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯苯基)乙酸乙酯、i+2,2-二氯乙烯基2-乙基亞磺?；一姿峒柞?、i+2-(1,3-二硫戊環(huán)-2-基)苯基二甲基氨基甲酸酯、i+2-(2-丁氧基乙氧基)硫氰酸乙酯、i+2-(4,5-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-基)苯基氨基甲酸甲酯、i+2-(4-氯-3,5-二甲苯基氧基)乙醇、i+2-氯乙烯基磷酸二乙酯、i+2-咪唑啉酮、i+2-異戊酰茚滿-1,3-二酮、i+2-甲基(丙-2-炔基)氨基苯基氨基甲酸甲酯、i+2-硫氰酸月桂酸乙酯、i+3-溴-1-氯丙-1-烯、i+3-甲基-1-苯基吡唑-5-基二甲基氨基甲酸酯、i+4-甲基(丙-2-炔基)氨基-3,5-二甲苯基氨基甲酸甲酯、i+5,5-二甲基-3-氧代環(huán)己-1-烯基二甲基氨基甲酸酯、i+阿維菌素(abamectin)、i+乙酰甲胺磷(acephate)、i+啶蟲脒(acetamiprid)、i+家蠅磷(acethion)、i+乙酰蟲腈(acetoprole)、i+氟酯菊酯(acrinathrin)、i+丙烯腈(acrylonitrile)、i+棉鈴威(alanycarb)、i+涕滅威(aldicarb)、i+涕滅氧威(aldoxycarb)、i+阿耳德林(aldrin)、i+亞列寧(allethrin)、i+阿洛氨菌素(allosamidin)、i+除害威(allyxycarb)、i+α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、i+α-蛻皮激素(alpha-ecdysone)、i+磷化鋁(aluminiumphosphide)、i+賽硫磷(amidithion)、i+逐磷酰胺(amidothioate)、i+滅害威(aminocarb)、i+胺吸磷(amiton)、i+胺吸磷草酸氫鹽(amitonhydrogenoxalate)、i+雙甲脒(amitraz)、i+八角楓堿(anabasine)、i+乙基殺撲磷(athidathion)、i+avi382、i+az60541、i+印苦楝子素(azadirachtin)、i+甲基吡噁磷(azamethiphos)、i+益棉磷(azinphos-ethyl)、i+保棉磷(azinphos-methyl)、i+偶氮磷(azothoate)、i+蘇云金芽孢桿菌δ內毒素(bacillusthuringiensisdeltaendotoxins)、i+六氟硅酸鋇(bariumhexafluorosilicate)、i+多硫化鋇(bariumpolysulfide)、i+椒菊酯(barthrin)、i+bayer22/190、i+bayer22408、i+噁蟲威(bendiocarb)、i+丙硫克百威(benfuracarb)、i+殺蟲磺(bensultap)、i+高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、i+β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、i+聯(lián)苯菊酯(bifenthrin)、i+生物烯丙菊酯(bioallethrin)、i+生物烯丙菊酯s-環(huán)戊烯基同分異構物(bioallethrins-cyclopentenylisomer)、i+bioethanomethrin、i+生物氯菊酯(biopermethrin)、i+除蟲菊酯(bioresmethrin)、i+雙(2-氯乙基)醚、i+雙三氟蟲脲(bistrifluron)、i+硼砂(borax)、i+溴滅菊酯(brofenvalerate)、i+溴苯烯磷(bromfenvinfos)、i+溴環(huán)烯(bromocyclen)、i+溴-ddt、i+溴硫磷(bromophos)、i+乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、i+丁苯氨酯(bufencarb)、i+噻嗪酮(buprofezin)、i+畜蟲威(butacarb)、i+butathiofos、i+丁酮威(butocarboxim)、i+布托酯(butonate)、i+丁酮氧威(butoxycarboxim)、i+丁基噠螨酮(butylpyridaben)、i+硫線磷(cadusafos)、i+砷酸鈣(calciumarsenate)、i+氰化鈣(calciumcyanide)、i+多硫化鈣(calciumpolysulfide)、i+毒殺芬(camphechlor)、i+氯滅殺威(carbanolate)、i+卡巴立(carbaryl)、i+呋喃丹(carbofuran)、i+二硫化碳(carbondisulfide)、i+四氯化碳(carbontetrachloride)、i+卡波硫磷(carbophenothion)、i+丁硫克百威(carbosulfan)、i+殺螟丹(cartap)、i+殺螟丹鹽酸化物(cartaphydrochloride)、i+藜蘆堿(cevadine)、i+冰片丹(chlorbicyclen)、i+氯丹(chlordane)、i+開蓬(chlordecone)、i+氯苯甲脒(chlordimeform)、i+殺蟲脒(chlordimeformhydrochloride)、i+氯氧磷(chlorethoxyfos)、i+溴蟲腈(chlorfenapyr)、i+氯芬磷(chlorfenvinphos)、i+定蟲隆(chlorfluazuron)、i+氯甲磷(chlormephos)、i+氯仿(chloroform)、i+氯化苦(chloropicrin)、i+氯腈肟磷(chlorphoxim)、i+滅蟲吡啶(chlorprazophos)、i+毒死蜱(chlorpyrifos)、i+甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、i+蟲螨磷(chlorthiophos)、i+環(huán)蟲酰肼(chromafenozide)、i+瓜菊酯(cinerin)i、i+瓜菊酯(cinerin)ii、i+除蟲菊酯類(cinerins)、i+順式-芐呋菊酯(cis-resmethrin)、i+順式芐呋菊酯(cismethrin)、i+三氟氯氰菊酯(clocythrin)、i+地蟲威(cloethocarb)、i+氯生太爾(closantel)、i+噻蟲胺(clothianidin)、i+乙酰亞砷酸銅(copperacetoarsenite)、i+砷酸銅(copperarsenate)、i+油酸銅(copperoleate)、i+庫馬磷(coumaphos)、i+環(huán)毒硫磷(coumithoate)、i+克羅米通(crotamiton)、i+丁烯磷(crotoxyphos)、i+克蘆磷酯(crufomate)、i+冰晶石(cryolite)、i+cs708、i+苯腈磷(cyanofenphos)、i+殺螟腈(cyanophos)、i+果蟲磷(cyanthoate)、i+環(huán)菊酯(cyclethrin)、i+乙腈菊酯(cycloprothrin)、i+氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、i+三氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、i+氯氰菊酯(cypermethrin)、i+苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、i+環(huán)丙氨嗪(cyromazine)、i+賽滅磷(cythioate)、i+右旋苧烯(d-limonene)、i+右旋胺菊酯(d-tetramethrin)、i+daep、i+棉隆(dazomet)、i+ddt、i+decarbofuran、i+溴氰菊酯(deltamethrin)、i+田樂磷(demephion)、i+田樂磷-o(demephion-o)、i+田樂磷-s(demephion-s)、i+內吸磷(demeton)、i+內吸磷-甲基(demeton-methyl)、i+內吸磷-o(demeton-o)、i+內吸磷-o-甲基(demeton-o-methyl)、i+內吸磷-s(demeton-s)、i+內吸磷-s-甲基(demeton-s-methyl)、i+內吸磷-s-甲基磺隆(demeton-s-methylsulphon)、i+丁醚脲(diafenthiuron)、i+氯亞胺硫磷(dialifos)、i+除線特(diamidafos)、i+二嗪農(diazinon)、i+異氯硫磷(dicapthon)、i+除線磷(dichlofenthion)、i+敵敵畏(dichlorvos)、i+二克磷(dicliphos)、i+二甲苯基(dicresyl)、i+百治磷(dicrotophos)、i+地昔尼爾(dicyclanil)、i+狄氏劑(dieldrin)、i+二乙基5-甲基此哇-3-基磷酸醋(diethyl5-methylpyrazol-3-ylphosphate)、i+除蟲脈(diflubenzuron)、i+雙輕丙茶堿(dilor)、i+四氟甲醚菊醋(dimefluthrin)、i+甲氟磷(dimefox)、i+地麥威(dimetan)、i+樂果(dimethoate)、i+辛菊醋(dimethrin)、i+甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、i+敵蠅威(dimetilan)、i+消瞞酚(dinex)、i+消蝸酚(dinex-diclexine)、i+硝丙酚(dinoprop)、i+戊硝酚(dinosam)、i+地樂酚(dinoseb)、i+吠蟲胺(dinotefuran)、i+苯蟲醚(diofenolan)、i+蔬果磷(dioxabenzofos)、i+二氧威(dioxacarb)、i+敵噁磷(dioxathion)、i+乙拌磷(disulfoton)、i+喀哺磷(dithicrofos)、i+dnoc、i+多拉菌素(doramectin)、i+dsp、i+脫皮甾酮(ecdysterone)、i+ei1642、i+?，斁?emamectin)、i+?，斁乇郊姿猁}(emamectinbenzoate)、i+empc、i+烯炔菊酯(empenthrin)、i+硫丹(endosulfan)、i+內毒磷(endothion)、i+異狄氏劑(endrin)、i+epbp、i+epn、i+保幼醚(epofenonane)、i+依立諾克丁(eprinomectin)、i+高氰戊菊酯(esfenvalerate)、i+etaphos、i+乙硫苯威(ethiofencarb)、i+乙硫磷(ethion)、i+乙蟲腈(ethiprole)、i+益硫磷(ethoate-methyl)、i+滅線磷(ethoprophos)、i+甲酸乙酯(ethylformate)、i+乙基-ddd、i+二溴化乙烯(ethylenedibromide)、i+二氯化乙烯(ethylenedichloride)、i+氧化乙烯(ethyleneoxide)、i+依芬普司(etofenprox)、i+氧嘧啶磷(etrimfos)、i+exd、i+氨磺磷(famphur)、i+苯線磷(fenamiphos)、i+伏螨唑(fenazaflor)、i+芬氯磷(fenchlorphos)、i+乙苯威(fenethacarb)、i+芬氟司林(fenfluthrin)、i+殺螟硫磷(fenitrothion)、i+仲丁威(fenobucarb)、i+fenoxacrim、i+苯氧威(fenoxycarb)、i+吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、i+甲氰菊酯(fenpropathrin)、i+唑蟲酰胺(fenpyrad)、i+豐索磷(fensulfothion)、i+倍硫磷(fenthion)、i+乙基倍硫磷(fenthion-ethyl)、i+氰戊菊酯(fenvalerate)、i+氟蟲腈(fipronil)、i+氟啶蟲酰胺(flonicamid)、i+氟蟲雙酰胺(flubendiamide)、i+氟氰戊菊酯(flucofuron)、i+氟螨脲(flucycloxuron)、i+氟氰菊酯(flucythrinate)、i+聯(lián)氟螨(fluenetil)、i+嘧蟲胺(flufenerim)、i+氟蟲脲(flufenoxuron)、i+三氟醚菊酯(flufenprox)、i+氟氯苯菊酯(flumethrin)、i+氟胺氰菊酯(fluvalinate)、i+fmc1137、i+地蟲磷(fonofos)、i+抗螨脒(formetanate)、i+抗螨脒鹽酸鹽(formetanatehydrochloride)、i+安果(formothion)、i+胺甲威(formparanate)、i+丁苯硫磷(fosmethilan)、i+福司吡酯(fospirate)、i+噻唑硫磷(fosthiazate)、i+丁硫環(huán)磷(fosthietan)、i+呋線威(furathiocarb)、i+糠菊酯(furethrin)、i+高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、i+γ-hch、i+雙胍鹽(guazatine)、i+雙胍辛乙酸鹽(guazatineacetates)、i+gy-81、i+溴氟醚菊酯(halfenprox)、i+氯蟲酰肼(halofenozide)、i+hch、i+heod、i+七氯(heptachlor)、i+庚烯磷(heptenophos)、i+速殺硫磷(heterophos)、i+氟鈴脲(hexaflumuron)、i+hhdn、i+愛美松(hydramethylnon)、i+氫氰酸(hydrogencyanide)、i+烯蟲乙酯(hydroprene)、i+喹啉威(hyquincarb)、i+吡蟲啉(imidacloprid)、i+炔咪菊酯(imiprothrin)、i+茚蟲威(indoxacarb)、i+碘代甲烷(iodomethane)、i+ipsp、i+氯唑磷(isazofos)、i+碳氯靈(isobenzan)、i+水胺硫磷(isocarbophos)、i+異艾氏劑(isodrin)、i+異丙胺磷(isofenphos)、i+移栽靈(isolane)、i+異丙威(isoprocarb)、i+異丙基o-(甲氧基氨基硫代磷?；?水楊酸酯、i+稻瘟靈(isoprothiolane)、i+異丙磷(isothioate)、i+異噁唑磷(isoxathion)、i+伊維菌素(ivermectin)、i+茉莉菊酯(jasmolin)i、i+茉莉菊酯(jasmolin)ii、i+碘硫磷(jodfenphos)、i+保幼激素(juvenilehormone)i、i+保幼激素(juvenilehormone)ii、i+保幼激素(juvenilehormone)iii、i+克來范(kelevan)、i+丙炔保幼素(kinoprene)、i+高效氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、i+砷酸鉛(leadarsenate)、i+雷皮菌素(lepimectin)、i+對溴磷(leptophos)、i+林旦(lindane)、i+啶蟲磷(lirimfos)、i+虱螨脲(lufenuron)、i+噻唑磷(lythidathion)、i+間異丙苯基甲基氨基甲酸酯(m-cumenylmethylcarbamate)、i+磷化鎂(magnesiumphosphide)、i+馬拉硫磷(malathion)、i+芐丙二腈(malonoben)、i+疊氮磷(mazidox)、i+滅蚜磷(mecarbam)、i+甲基滅蚜磷(mecarphon)、i+滅蚜硫磷(menazon)、i+地腰磷(mephosfolan)、i+氯化亞汞(mercurouschloride)、i+甲亞砜磷(mesulfenfos)、i+氰氟蟲腙(metaflumizone)、i+威百畝(metam)、i+威百畝-鉀鹽(metam-potassium)、i+v-鈉鹽(metam-sodium)、i+蟲螨畏(methacrifos)、i+甲胺磷(methamidophos)、i+甲基磺酰氟(methanesulfonylfluoride)、i+殺撲磷(methidathion)、i+甲硫威(methiocarb)、i+丁烯胺磷(methocrotophos)、i+滅多威(methomyl)、i+烯蟲酯(methoprene)、i+甲喹丁(methoquin-butyl)、i+甲醚菊酯(methothrin)、i+甲氧滴滴涕(methoxychlor)、i+甲氧蟲酰肼(methoxyfenozide)、i+溴甲烷(methylbromide)、i+異硫氰酸甲酯(methylisothiocyanate)、i+甲基氯仿(methylchloroform)、i+二氯甲烷(methylenechloride)、i+甲氧芐氟菊酯(metofluthrin)、i+速滅威(metolcarb)、i+唾蟲酮(metoxadiazone)、i+速滅磷(mevinphos)、i+自克威(mexacarbate)、i+米爾螨素(milbemectin)、i+米爾倍霉素肟(milbemycinoxime)、i+丙胺氟磷(mipafox)、i+滅蟻靈(mirex)、i+久效磷(monocrotophos)、i+茂硫磷(morphothion)、i+莫西菌素(moxidectin)、i+萘肽磷(naftalofos)、i+三溴磷(naled)、i+萘(naphthalene)、i+nc-170、i+nc-184、i+尼古丁(nicotine)、i+硫酸煙堿(nicotinesulfate)、i+尼氟利地(nifluridide)、i+烯蟲靈(nitenpyram)、i+硝蟲噻嗪(nithiazine)、i+戊氰威(nitrilacarb)、i+戊氰威(nitrilacarb)1:1氯化鋅(zincchloride)絡合物、i+nni-0101、i+nni-0250、i+去甲煙堿(nornicotine)、i+雙苯氟脲(novaluron)、i+多氟脲(noviflumuron)、i+o-5-二氯-4-碘代苯基o-乙基乙基硫代磷酸酯、i+o,o-二乙基o-4-甲基-2-氧代-2h-苯并吡喃-7-基硫代磷酸酯、i+o,o-二乙基o-6-甲基-2-丙基嘧啶-4-基硫代磷酸酯、i+o,o,o’,o’-四丙基二硫代焦磷酸酯、i+油酸、i+氧化樂果(omethoate)、i+草氨酰(oxamyl)、i+砜吸磷(oxydemeton-methyl)、i+異亞砜磷(oxydeprofos)、i+砜拌磷(oxydisulfoton)、i+pp’-ddt、i+對二氯苯(para-dichlorobenzene)、i+對硫磷(parathion)、i+甲基對硫磷(parathion-methyl)、i+氟幼脲(penfluron)、i+五氯酚(pentachlorophenol)、i+十二酸五氯苯酯(pentachlorophenyllaurate)、i+撲滅司林(permethrin)、i+石油(petroleumoils)、i+ph60-38、i+芬硫磷(phenkapton)、i+苯氧司林(phenothrin)、i+稻豐散(phenthoate)、i+甲拌磷(phorate)+tx、i+伏殺硫磷(phosalone)、i+環(huán)硫磷(phosfolan)、i+亞胺硫磷(phosmet)、i+對氯硫磷(phosnichlor)、i+磷胺(phosphamidon)、i+磷化氫(phosphine)、i+辛硫磷(phoxim)、i+甲基辛硫磷(phoxim-methyl)、i+甲胺嘧磷(pirimetaphos)、i+抗蚜威(pirimicarb)、i+乙基嘧啶磷(pirimiphos-ethyl)、i+蟲螨磷(pirimiphos-methyl)、i+多氯二環(huán)戊二烯異構體(polychlorodicyclopentadieneisomers)、i+氯化松節(jié)油(polychloroterpenes)、i+亞砷酸鉀(potassiumarsenite)、i+硫代氰酸鉀(potassiumthiocyanate)、i+炔酮菊酯(prallethrin)、i+早熟素(precocene)i、i+早熟素(precocene)ii、i+早熟素(precocene)iii、i+酰胺嘧啶磷(primidophos)、i+丙溴磷(profenofos)、i+profluthrin、i+蜱虱威(promacyl)、i+猛殺威(promecarb)、i+丙蟲磷(propaphos)、i+胺丙畏(propetamphos)、i+殘殺威(propoxur)、i+乙噻唑磷(prothidathion)、i+丙疏磷(prothiofos)、i+發(fā)疏磷(prothoate)、i+protrifenbute、i+吡蚜酮(pymetrozine)、i+吡唑硫磷(pyraclofos)、i+吡菌磷(pyrazophos)、i+反滅蟲菊(pyresmethrin)、i+除蟲菊酯(pyrethrin)i、i+除蟲菊酯(pyrethrin)ii、i+除蟲菊素(pyrethrins)、i+噠螨酮(pyridaben)、i+啶蟲丙醚(pyridalyl)、i+噠嗪硫磷(pyridaphenthion)、i+嘧螨醚(pyrimidifen)、i+嘧硫磷(pyrimitate)、i+吡丙醚(pyriproxyfen)、i+苦木(quassia)、i+喹硫磷(quinalphos)、i+甲基喹硫磷(quinalphos-methyl)、i+quinothion、i+喹硫磷(quintiofos)、i+r-1492、i+雷復尼特(rafoxanide)、i+芐呋菊酯(resmethrin)、i+魚藤酮(rotenone)、i+ru15525、i+ru25475、i+魚尼丁(ryania)、i+利阿諾定(ryanodine)、i+沙巴草(sabadilla)、i+八甲磷(schradan)、i+硫線磷(sebufos)、i+塞拉菌素(selamectin)、i+si-0009、i+si-0205、i+si-0404、i+si-0405、i+氟硅菊酯(silafluofen)、i+sn72129、i+亞砷酸鈉(sodiumarsenite)、i+氰化鈉(sodiumcyanide)、i+氟化鈉(sodiumfluoride)、i+六氟硅酸鈉(sodiumhexafluorosilicate)、i+五氯苯酚鈉(sodiumpentachlorophenoxide)、i+硒酸鈉(sodiumselenate)、i+硫氰酸鈉(sodiumthiocyanate)、i+蘇果(sophamide)、i+多殺菌素(spinosad)、i+螺甲螨酯(spiromesifen)、i+spirotetrmat、i+橫苯醚隆(sulcofuron)、i+磺苯醚隆鈉鹽(sulcofuron-sodium)、i+氟蟲胺(sulfluramid)、i+治螟磷(sulfotep)、i+硫酰氟(sulfurylfluoride)、i+硫丙磷(sulprofos)、i+焦油(taroils)、i+氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、i+噻螨威(tazimcarb)、i+tde、i+蟲酰肼(tebufenozide)、i+吡螨胺(tebufenpyrad)、i+丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、i+氟苯脲(teflubenzuron)、i+七氟菊酯(tefluthrin)、i+雙硫磷(temephos)、i+tepp、i+環(huán)戊烯丙菊酯(terallethrin)、i+叔丁威(terbam)、i+特丁磷(terbufos)、i+四氯乙烷(tetrachloroethane)、i+殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、i+胺菊酯(tetramethrin)、i+θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、i+噻蟲啉(thiacloprid)、i+thiafenox、i+噻蟲嗪(thiamethoxam)、i+噻氯磷(thicrofos)、i+抗蟲威(thiocarboxime)、i+殺蟲環(huán)(thiocyclam)、i+殺蟲環(huán)草酸氫鹽(thiocyclamhydrogenoxalate)、i+疏雙威(thiodicarb)、i+久效威(thiofanox)、i+甲基乙拌磷(thiometon)、i+蟲線磷(thionazin)、i+殺蟲雙(thiosultap)、i+殺蟲雙鈉鹽(thiosultap-sodium)、i+蘇力菌素(thuringiensin)、i+唑蟲酰胺(tolfenpyrad)、i+四溴菊酯(tralomethrin)、i+四氟笨菊酯(transfluthrin)、i+反氯菊酯(transpermethrin)、i+威菌磷(triamiphos)、i+唑蚜威(triazamate)、i+三唑磷(triazophos)、i+triazuron、i+敵百蟲(trichlorfon)、i+三氯甲基對硫磷-3(trichlormetaphos-3)、i+毒壤磷(trichloronat)、i+氯苯乙丙磷(trifenofos)、i+殺鈴脲(triflumuron)、i+混殺威(trimethacarb)、i+烯蟲硫酯(triprene)、i+蚜滅磷(vamidothion)、i+氟吡唑蟲(vaniliprole)、i+藜蘆定(veratridine)、i+藜蘆堿(veratrine)、i+xmc、i+滅殺威(xylylcarb)、i+yi-5302、i+ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、i+zetamethrin、i+磷化鋅(zincphosphide)、i+丙硫噁唑磷(zolaprofos)和zxi8901、i+溴氰蟲酰胺(cyantraniliprole)、i+氯蟲苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、i+腈吡螨酯(cyenopyrafen)、i+丁氟螨酯(cyflumetofen)、i+新喹唑啉(間二氮雜苯)類殺蟲劑(pyrifluquinazon)、i+乙基多殺菌素(spinetoram)、i+螺蟲乙酯(spirotetramat)、i+砜蟲啶(sulfoxaflor)、i+丁烯氟蟲腈(flufiprole)、i+氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、i+四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、i+triflumezopyrim；
包括殺軟體動物劑的組合物包括：i+二(三丁基錫)氧化物、i+溴乙酰胺、i+砷酸鈣、i+除線威(cloethocarb)、i+乙酰亞砷酸銅、i+硫酸銅、i+三苯錫、i+磷酸鐵、i+四聚乙醛、i+滅蟲威、i+氯硝柳胺、i+氯硝柳胺乙醇胺鹽、i+五氯苯酚、i+五氯苯氧化鈉、i+噻螨威(tazimcarb)、i+硫雙威、i+三丁基氧化錫、i+殺螺嗎啉(trifenmorph)、i+混殺威(trimethacarb)、i+乙酸三苯基錫和三苯基氫氧化錫、i+皮瑞普(pyriprole)；
包括殺線蟲劑的組合物包括：i+akd-3088、i+1,2-二溴-3-氯丙烷、i+1,2-二氯丙烷、i+1,2-二氯丙烷與1,3-二氯丙烯、i+1,3-二氯丙烯、i+3,4-二氯四氫噻吩1,1-二氧化物、i+3-(4-氯苯基)-5-甲基繞丹寧、i+5-甲基-6-硫代-1,3,5-噻二嗪烷-3-基乙酸、i+6-異戊烯基氨基嘌呤、i+阿巴美丁、i+乙酰蟲腈、i+棉鈴威、i+涕滅威、i+涕滅砜威、i+az60541、i+苯氯噻唑、i+苯茵靈、i+丁基噠螨酮(butylpyridaben)、i+硫線磷(cadusafos)、i+克百威(carbofuran)、i+二硫化碳、i+丁硫克百威、i+氯化苦、i+毒死蜱、i+除線威(cloethocarb)、i+細胞分裂素(cytokinins)、i+棉隆、i+dbcp、i+dcip、i+除線特(diamidafos)、i+除線磷(dichlofenthion)、i+二克磷(dicliphos)、i+樂果、i+多拉克汀、i+依馬克丁、i+依馬克丁苯甲酸酯、i+依立諾克丁、i+滅線磷、i+二溴乙烷、i+苯線磷(fenamiphos)、i+吡螨胺、i+豐索磷(fenpyrad)、i+噻唑磷(fosthiazate)、i+丁硫環(huán)磷(fosthietan)、i+糠醛、i+gy-81、i+速殺硫磷(heterophos)、i+碘甲烷、i+氯唑磷(isamidofos)、i+氯唑磷(isazofos)、i+伊維菌素、i+激動素、i+甲基滅蚜磷(mecarphon)、i+威百畝、i+威百畝鉀鹽、i+威百畝鈉鹽、i+甲基溴、i+異硫氰酸甲酯、i+殺螨菌素肟(milbemycinoxime)、i+莫昔克丁、i+疣孢漆斑茵(myrotheciumverrucaria)組分、i+nc-184、i+殺線威、i+甲拌磷、i+磷胺、i+磷蟲威(phosphocarb)、i+硫線磷(sebufos)、i+塞拉菌素(selamectin)、i+多殺菌素、i+叔丁威(terbam)、i+特丁磷(terbufos)、i+四氯噻吩、i+噻菲農、i+蟲線磷(thionazin)、i+三唑磷、i+唑呀威(triazuron)、i+二甲苯酚、i+yi-5302和玉米素、i+氟噻蟲砜(fluensulfone)；
包括增效劑的組合物包括：i+2-(2-丁氧基乙氧基)乙基胡椒基酯、i+5-(1,3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-基)-3-己基環(huán)己-2-烯酮、i+具有橙花叔醇的法呢醇、i+mb-599、i+mgk264、i+增效醚(piperonylbutoxide)、i+增效醛(piprotal)、i+增效酯(propylisomer)、i+s421、i+增效散(sesamex)、i+芝麻林素(sesasmolin)和i+亞砜；
包括動物驅避劑的組合物包括：i+蒽醌、i+氯醛糖、i+環(huán)烷酸銅、i+王銅、i+二嗪磷、i+二環(huán)戊二烯、i+雙胍鹽(guazatine)、i+雙胍醋酸鹽、i+滅蟲威、i+吡啶-4-胺、i+塞侖、i+混殺威(trimethacarb)、i+環(huán)烷酸鋅和i+福美鋅；
另外的組合物包括：i+溴氟菊酯(brofluthrinate)、i+環(huán)氧蟲啶(cycloxaprid)、i+diflovidazine、i+flometoquin、i+fluhexafon、i+戊吡蟲胍(guadipyr)、i+小菜蛾顆粒體病毒(plutellaxylostellagranulosisvirus)、i+蘋果蠹蛾顆粒體病毒(cydiapomonellagranulosisvirus)、i+正康壯素(harpin)、i+咪唑環(huán)磷(imicyafos)、i+煙芽夜蛾核型多角體病毒(heliothisvirescensnucleopolyhedrovirus)、i+實夜蛾屬punctigera核型多角體病毒(heliothispunctigeranucleopolyhedrovirus)、i+棉鈴蟲核型多角體病毒(helicoverpaarmigeranucleopolyhedrovirus)、i+谷實夜蛾核型多角體病毒(helicoverpazeanucleopolyhedrovirus)、i+草地貪夜蛾核型多角體病毒(spodopterafrugiperdanucleopolyhedrovirus)、i+小菜蛾核型多角體病毒(plutellaxylostellanucleopolyhedrovirus)、i+擬斯扎瓦巴氏桿菌(pasteurianishizawae)、i+對-傘花烴(p-cymene)、i+吡氟丁酰胺(pyflubumide)、i+吡嗪氟蟲腈(pyrafluprole)、i+除蟲菊(pyrethrum)、i+qrd420、i+qrd452、i+qrd460、i+萜類混合物(terpenoidblends)、i+萜類化合物(terpenoids)、i+氟氰蟲酰胺(tetraniliprole)、以及i+α-松油烯；
組合物還包括具有化學式(i)的化合物與由以下代碼引用的活性物質的混合物，如i+代碼ae1887196(bsc-bx60309)、i+代碼nni-0745gr、i+代碼iki-3106、i+代碼jt-l001、i+代碼znq-08056、i+代碼ippa152201、i+代碼hnpc-a9908(cas:[660411-21-2])、i+代碼hnpc-a2005(cas:[860028-12-2])、i+代碼js118、i+代碼zj0967、i+代碼zj2242、i+代碼js7119(cas:[929545-74-4])、i+代碼sn-1172、i+代碼hnpc-a9835、i+代碼hnpc-a9955、i+代碼hnpc-a3061、i+代碼chuanhua89-1、i+代碼ipp-10、i+代碼zj3265、i+代碼js9117、i+代碼syp-9080、i+代碼zj3757、i+代碼zj4042、i+代碼zj4014、i+代碼itm-121、i+代碼dpx-rab55(dki-2301)、i+代碼me5382、i+代碼nc-515、i+代碼na-89、i+代碼mie-1209、i+代碼mci-8007、i+代碼bcs-cl73507、i+代碼s-1871、i+代碼dpx-rds63、以及i+代碼akd-1193。
選自表1至13的具有化學式i的化合物與上述活性成分的活性成分混合物包括選自表1至13的化合物和如上所述的活性成分，優(yōu)選地處于從100:1至1:6000的混合比率，尤其是從50:1至1:50，更尤其是處于從20:1至1:20的比率，甚至更尤其是從10:1至1:10，非常尤其是從5:1和1:5，尤其優(yōu)選的是從2:1至1:2的比率給出的，并且從4:1至2:1的比率同樣是優(yōu)選的，特別是處于1:1、或5:1、或5:2、或5:3、或5:4、或4:1、或4:2、或4:3、或3:1、或3:2、或2:1、或1:5、或2:5、或3:5、或4:5、或1:4、或2:4、或3:4、或1:3、或2:3、或1:2、或1:600、或1:300、或1:150、或1:35、或2:35、或4:35、或1:75、或2:75、或4:75、或1:6000、或1:3000、或1:1500、或1:350、或2:350、或4:350、或1:750、或2:750、或4:750的比率。那些混合比率是按重量計的。
如上描述的混合物可以被用于控制有害生物的方法中，該方法包括將含如上描述的混合物的組合物施用于有害生物或其環(huán)境中，除了通過手術或療法用于處理人或動物體的方法以及在人或動物體上實施的診斷方法之外。
包含選自表1至13的具有化學式i的化合物以及一種或多種如上描述的活性成分的混合物可以例如以單一的“摻水即用”的形式施用，以組合的噴霧混合物(該混合物由這些單一活性成分的單獨配制品構成)(例如“桶混制劑”)施用，并且當以順序的方式(即，一個在另一個適度短的時期之后，如幾小時或幾天)施用時組合使用這些單一活性成分來施用。施用選自表1至13的具有化學式i的化合物和如上所述的活性成分的順序對于實施本發(fā)明而言并不是至關重要的。
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以包含其他固體或液體助劑，如穩(wěn)定劑，例如未環(huán)氧化的或環(huán)氧化的植物油(例如環(huán)氧化的椰子油、菜籽油或大豆油)，消泡劑(例如硅油)，防腐劑，粘度調節(jié)劑，粘合劑和/或增粘劑，肥料或其他用于獲得特定效果的活性成分，例如殺細菌劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、植物活化劑、殺軟體動物劑或除草劑。
根據(jù)本發(fā)明的組合物是以本身已知的方式，在不存在助劑的情況下，例如通過研磨、篩選和/或壓縮固體活性成分；和在至少一種助劑的存在下，例如通過緊密混合活性成分與一種或多種助劑和/或將活性成分與一種或多種助劑一起研磨來制備。用于制備組合物的這些方法和用于制備這些組合物的化合物i的用途也是本發(fā)明的主題。
組合物的施用方法、也就是說控制以上提及的類型的有害生物的方法，如噴霧、霧化、灑粉、涂刷、敷料、散射或傾倒，選擇這些方式以適合當時環(huán)境的既定目標；以及這些組合物用于控制以上提及的類型的有害生物的用途是本發(fā)明的其他主題。典型的濃度比是在0.1與1000ppm之間，優(yōu)選在0.1與500ppm之間的活性成分。每公項的施用量總體上是每公項1g到2000g活性成分，尤其是10g/ha到1000g/ha，優(yōu)選地10g/ha到600g/ha。
在作物保護領域中，優(yōu)選的施用方法是施用至這些植物的葉(葉施藥)，可能的是選擇施用的頻率和比率以符合所討論的有害生物的侵染風險?？商娲兀钚猿煞挚梢酝ㄟ^根系統(tǒng)(內吸作用)到達植物，這是通過用液體組合物將這些植物的場所浸透或者通過將固體形式的活性成分摻入植物的場所(例如摻入土壤，例如以顆粒的形式(土施))來實現(xiàn)的。在水稻作物的情況下，這樣的顆粒劑可以被計量加入淹水的稻田中。
本發(fā)明所述的化合物及其組合物還適合于保護植物繁殖材料(例如種子，如果實、塊莖或籽粒，或者苗圃植物)對抗上述類型的有害生物?？梢杂没衔镌诜N植前對繁殖材料進行處理，例如可以在播種前對種子進行處理?？商娲?，化合物可以施用至種子籽粒(包衣)，這是通過將籽粒浸漬入液體組合物中或通過施涂固體組合物層來實現(xiàn)的。當繁殖材料被種植在施用處時，還可能的是例如在條播期間將組合物施入種子犁溝。這些用于植物繁殖材料的處理方法和如此處理的植物繁殖材料是本發(fā)明另外的主題。典型的處理比率將取決于待控制的植物和有害生物/真菌，并且通常在每100kg種子1克至200克之間，優(yōu)選在每100kg種子5克至150克之間，如在每100kg種子10克至100克之間。
因此，本發(fā)明涉及一種用于保護植物繁殖材料免受有害生物襲擊的方法，該方法包括用具有化學式(i)的化合物或如以上定義的組合物處理繁殖材料或種植繁殖材料的場所，該組合物包含至少一種具有化學式i的化合物或適當時其互變異構體作為活性成分以及至少一種助劑組分，該化合物在所有情況下為游離形式或農用化學上可用的鹽形式。
術語種子包括所有種類的種子以及植物繁殖體，包括但并不限于真正的種子、種子塊、吸盤、谷粒、鱗球莖、果實、塊莖、谷物、根莖、插條、切割枝條以及類似物并且在優(yōu)選實施例中是指真正的種子。
本發(fā)明還包括用具有化學式i的化合物包衣或處理的種子或含有具有化學式i的化合物的種子。術語“包衣或處理和/或含有”通常表示在施用的時候，在大多數(shù)情況下，活性成分在種子的表面，盡管成分的更多或更少的部分可以滲透到種子材料中，這取決于施用的方法。當所述種子產品被(再)種植時，它可以吸收活性成分。在一個實施例中，本發(fā)明使得其上粘附有具有化學式(i)的化合物的植物繁殖材料可得。此外，由此可得包括用具有化學式(i)的化合物處理過的植物繁殖材料的組合物。
種子處理包括本領域中已知的所有適合的種子處理技術，如拌種、種子包衣、種子撒粉、浸種以及種子造粒?？梢酝ㄟ^任何已知的方法實現(xiàn)具有化學式(i)的化合物的種子處理施用，如在種子播種之前或播種/種植過程中噴霧或通過撒粉。
生物學實例(％＝重量百分比，除非另有說明)
實例b1：?；页嵋苟?埃及棉葉蟲)
將棉花葉圓片置于24孔微量滴定板中的瓊脂上并且用從10'000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將葉圓片用五只l1期幼蟲進行侵染。侵染3天之后，相比于未處理樣品，針對死亡率、拒食效果以及生長抑制對這些樣品進行評估。測試樣品的?；页嵋苟甑目刂茷樵谒劳雎省⒕苁匙饔?、以及生長抑制中的至少一種比未處理樣品更高時。
以下化合物在200ppm的施用率下產生至少80％的控制：p1、p2、p3、p17、p18、p19、p21、p27、p29、p31、p32、p33、p34、p35和p36。
實例b2：小菜蛾(plutellaxylostella)(小菜蛾(diamondbackmoth))
將具有人工飼料的24孔微量滴定板用從10'000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液通過移液進行處理。在干燥之后，用l2期幼蟲對各板進行侵染(10至15只/孔)。侵染5天之后，相比于未處理樣品，針對死亡率和生長抑制對這些樣品進行評估。
以下化合物在200ppm施用率下給出了這兩個類別(死亡率或生長抑制)中至少一個的至少80％的效果：p1、p2、p3、p4、p12、p13、p14、p15、p17、p18、p19、p22、p29、p30、p31、p32、p33、p34、p35和p36。
實例b3：黃瓜條葉甲(玉米根蟲)
將置于24孔微量滴定板中的瓊脂層上的玉米芽通過噴霧用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行處理。在干燥之后，用l2期幼蟲對各板進行侵染(6至10只/孔)。侵染4天之后，相比于未處理樣品，針對死亡率和生長抑制對這些樣品進行評估。
以下化合物在200ppm施用率下給出了這兩個類別(死亡率或生長抑制)中至少一個的至少80％的效果：p1、p2、p3、p13、p14、p15、p17、p21、p29、p35和p36。